Se ha estudiado la descomposición del NO2Cl gaseoso 355 K:
2NO2Cl (g) → 2NO2 (g) + Cl2 (g)
a. Esta reacción se ha estudiado a la misma temperatura en diferentes
condiciones experimentales, en cada caso se ha determinado la velocidad inicial, los
datos se presentan en la siguiente tabla:
Experimento [NO2Cl]o/ 10-2M [NO2]o/10-3 M [Cl2]o / 10-3 M vo/ Ms-1
1 1,24 1,20 4,10 12,43
2 2,48 1,20 4,10 24,86
3 5,96 1,20 4,10 49,62
4 2,48 1,20 8.20 24,86
5 2,48 2,40 4,10 24,86
(i) A partir de esta información determinar el orden de reacción para cada una de las
sustancias, y escribir una expresión para la ley o ecuación de velocidad. (ii) Obtener
un valor para la constante de velocidad de la reacción a la temperatura de trabajo y
justificar el procedimiento empleado.
(b)Se ha propuesto el siguiente mecanismo para interpretar la reacción estudiada
k1
NO2Cl ⇄ NO2+ Cl
k-1
k2
NO2Cl + Cl → NO2 +Cl2
(i)Identificar el/los intermediarios de reacción, obtener para cada uno una expresión
para la concentración aplicando la hipótesis del estado estacionario (ii) obtener una
expresión para la ley de velocidad a partir del resultado del inciso anterior (iii)
comparar la expresión obtenida con los resultados experimentales y analizar si este
mecanismo puede ser compatible con la reacción estudiada.
(c) Hallar la energía de activación para la reacción sabiendo que si la temperatura
aumenta 20 K la constante de velocidad se duplica.
(a) Como se ha estudiado la reacción a diferentes concentraciones iniciales de reactivo y
productos se puede escribir la ecuación de velocidad
vo = k [NO2Cl]o [NO2 ]o [Cl2 ]o
Tomando los experimentos 1, y 2 [NO2 ]o y [Cl2 ]o son constantes por lo que puede evaluarse
.
ln vo = ln [NO2Cl]o + ln k´ k´= k [NO2 ]o [Cl2 ]o
graficando ln vo en función de ln [NO2Cl]o se puede obtener de la pendiente y lnk´ de
la ordenada al origen.
Para determinar se utilizan los experimentos 2 y 5 donde [NO2 ]o cambia pero
[NO2Cl]o y [Cl2 ]o permanecen constantes.
ln vo = ln [NO2 ]o + ln k´´ con k´´ = k [NO2Cl]o [Cl2 ]o
Graficando ln vo en función de ln [NO2]o se puede obtener de la pendiente y lnk´´ de
la ordenada al origen.
Para determinar se utilizan los experimentos 2 y 4 donde [Cl2 ]o cambia pero [NO2Cl]o
y [NO2 ]o [permanecen constantes.
ln vo|= ln [Cl2 ]o + ln k´´´ con k´´´ = k [NO2Cl]o [NO2 ]o
Graficando ln vo en función de ln [N2]o se puede obtener de la pendiente y lnk´´´ de
la ordenada al origen.
Los resultados son:
=1 y=0 k = 1002,4 s-1
(b)
k1
NO2Cl ⇄ NO2+ Cl
k-1
k2
NO2Cl + Cl → NO2 +Cl2
Intermediarios de reacción Cl
𝑑[𝐶𝑙]
= 𝑘1 [NO2 Cl] − 𝑘−1 [𝑁𝑂2 ][𝐶𝑙] − 𝑘2 [𝑁𝑂2 𝐶𝑙][𝐶𝑙] = 0
𝑑𝑡
𝑘1 [NO2 Cl] = 𝑘−1 [𝑁𝑂2 ][𝐶𝑙] + 𝑘2 [𝑁𝑂2 𝐶𝑙][𝐶𝑙]
𝑘1 [NO2 Cl]
= [𝐶𝑙]
(𝑘−1 [𝑁𝑂2 ] + 𝑘2 [𝑁𝑂2 𝐶𝑙])
(ii) obtener una expresión para la ley de velocidad a partir del resultado del inciso
anterior
La velocidad expresada en función de la formación de cloro( Cl2) por ejemplo:
𝑣 = 𝑘2 [𝑁𝑂2 𝐶𝑙][𝐶𝑙]
Reemplazando [𝐶𝑙]
𝑘1 [NO2 Cl]
𝑣 = 𝑘2 [𝑁𝑂2 𝐶𝑙]
(𝑘−1 [𝑁𝑂2 ] + 𝑘2 [𝑁𝑂2 𝐶𝑙])
(iii)
comparar la expresión obtenida con los resultados experimentales y analizar si este
mecanismo puede ser compatible con la reacción estudiada.
El mecanismo no es compatible con la reacción estudiada cuando
(𝑘−1 [𝑁𝑂2 ] ≪ 𝑘2 [𝑁𝑂2 𝐶𝑙]
.(c) Utilizando la relación de Arrhenius integrada:
𝑘 𝐸 1 1
𝑙𝑛 𝑘2 = − 𝑅𝑎 (𝑇 − 𝑇 )
1 2 1
Si T2 = T1 + 20 entonces k2 = 2 k1
2𝑘1 𝐸𝑎 1 1
𝑙𝑛 𝑘1
= − (
𝑅 375𝐾
− 355𝐾
)
Ea = 38,23 kJ mol-1
