VOLUMETRÍA DE NEUTRALIZACIÓN
La volumetría ácido-base, también conocida como valoración ácido-base, titulación ácido-
base o incluso, valoración de neutralización, es un tipo de técnica utilizada para realizar
análisis de tipo cuantitativo, para hallar la concentración de una disolución, en la cual se
encuentra una sustancia que realiza el papel de ácido, o de base, que a su vez se
neutraliza con otro ácido o base, del cual conocemos su concentración.
Este método ampliamente utilizado se encuentra basado en una reacción ácido-base,
también llamada reacción de neutralización, donde interactúa el analito o sustancia de la
cual no conocemos su concentración, y la sustancia conocida llamada VALORANTE.
Valorante
El término valorante , hace referencia al volumen que se usa de las disoluciones
utilizadas, el cual nos permite poder realizar el cálculo de la concentración que deseemos
conocer.
Este método, no sólo nos es de utilidad para conocer la concentración, sino que también
es muy usado para conocer el grado de pureza de algunas sustancias.
Es frecuente el uso de INDICADORES de ácido-base en las volumetrías, pues a veces es
útil el cambio de color que se puede llegar a producir, para conocer el punto final del
proceso, así como también se usa un Ph-metro. En cambio se da algunos casos, en los
cuales, son las propias sustancias participantes las que experimentan por sí sola un
cambio de color, lo que nos permite conocer cuando se ha llegado al punto de
equivalencia entre el ácido y la base.
VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN
También llamada COMPLEXOMETRÍA, en este caso se realiza un registro de una
concentración de algunas sustancias en función del volumen que ha sido añadido de cada
sustancia para poder determinar el punto final de esta.
Existen dos clases de volumetrías, o de valoraciones ácido-base, clasificables en dos
grupos: alcalimetrías y asimetrías.
PATRONES PRIMARIOS Y SECUNDARIOS
Patrones primarios para estandarizar ácidos-bases
Un estándar de una preparación es una preparación que contiene una concentración
conocida de un elemento o sustancia específica.
ÁCIDOS BASES
Carbonato de Sodio Na2CO3(más Biftalato ácido de Potasio
utilizado)
KHCO3 , Tl2CO3 y HgO Ácido Benzoico, hidrogeno yodato de potasio
(KH(IO3)2
Na2B4O7.10H2O (BORAX) Ácido sulfúrico y ácido trinitrobenzoico
(C8H2(NO2)2COOH.
En el siguiente cuadro tenemos un cuadro de indicadores ácido-base con rangos de Ph y
colores respectivos:
TIPOS DE VALORACIONES:
1. Valoración de un ácido fuerte con una base fuerte
Este tipo de neutralización se ilustra con la valoración de HCl con NaOH.
H + OH -> H2O
a medida que la valoración progresa, va decreciendo la concentración de ion hidrógeno
(aumentando el Ph). Cerca del punto estequiométrico la valoración de Ph se hace muy
rápida y precisamente esta variación sirve de base para la detección del punto final de la
valoración. La variación de Ph durante la valoración se representa mediante curvas en el
que el Ph va representado en función del volumen añadido de reactivo Valorante.
Ejemplo :
0,4375g de ácido sulfamico, NH2SO3H, acido fuerte monoprótico se disuelve en 75,00 ml
de agua y se valora con álcali 0,1100N. Calcular el Ph en los diversos de la valoración.
a. El ácido sulfamico es un acido monoprotico, su med es NH2SO3H/1000=
97,09/1,000= 0,09709. El peso de ácido tomado es 0,4375/ 0,09709 = 4,506 meg.
y la normalidad de la disolución es 4,506/75,00 = 0,06000. [H+] = 0,06000 y Ph
=1,22.
b. Después de la adición de 10,00 ml de álcali 0,1N la concentracion de acido sin
neutralizar es
[4,506 - (10,00 x 0,1100)]/85,00 = 0,04007
y el Ph =1,40.
¿Que volumen de alcali habia de añadirse para que la disolucion tenga un Ph de
2,7?
Al Ph 2,7 corresponde [H+]= 0,0020, concentracion del acido sin neutralizar , si
hacemos X = ml de alcali 0,1100N necesario;
4,056-(X x 0,1100)/75,00 + X = 0,0020
donde X= 38,90 ml.
2) Valoración de un ácido fuerte con una base fuerte
Esta valoracion es enteramente análoga a la de un acido fuerte con una base fuerte,
excepto en el sentido de la valoración. Al comienzo (disolucion alcalina), la solucion tiene
una elevada concentracion de OH y por tanto, un Ph alto. El Ph decrece gradualmente al
principio , despues rápidamente en las proximidades del punto estequiometrico y denuevo
gradualmete despues de dicho punto.
ejemplo:
Se valoran 50,00 ml de NaOH 0,1 N
a. Antes de añadir ácido [OH] = 0,1, Poh =1 y Ph = 13
b. Despues de añadir 10,00ml de acido [OH] = 0,1000 x 40,00/60,,00 = 0,0667, Poh
=1,18 y Ph = 12,82.
Del mismo modo puede calcularce todos los puntos anteriores al estequiometico.
3) Valoracion de ácido debil con una base fuerte
Este tip de valoracion puede representarce por la ecuacion general:
HA + OH -> H2O + A
en que HA indica un acido debil monoprotico, y A su accion (sal) . Este caso difiere de la
valoracion acido fuerte en cuatro aspectos importantes:
La concentracion de ion hidrogeno al comienzo es considerablemente más
pequeña.
En los primeros momentos de la valoracion el Ph de la disolucion aumenta con
relativa rapidez.
Para zonas distanciadas del punto de semineutralizacion y a ambos lados de él , la
curva de valoracion es aproximadamente lineal.
El punto estequiometrico no corresponde a un Ph=7, pues la reaccion inversa hace
a la disolucion ligeramente alcalina.
4) Valoracion de una base debil con un acido fuerte
Todos los aspectos de este tip de valoracion son analogos, en principio, a los de la
valoracion anterior.
ejemplo: Clacular el Ph a lo largo de la valoracion de 50,0 ml de NH4OH 0,1N con HCl 0,1
N, Kb= 1,8 x 10^-5
a. Inicialmente [OH] = [NH4] y [NH4OH] =0,1 N
[OH]=((1,8 x 10^-1)(0,1))^-0,5 = 1,34 x 10^-3
Poh = 2,87 y Ph = 11,13
(b)La reaccion de valoracion es
NH4OH + H = NH4 + H2O
a lo largo de la valoracion, el NH4 formado retrograda la ionizacion del NH4OH y :
[OH]= Kb([NH4OH]/[NH4])
para 5 ml de HCl añadido, donde el Poh = (1,8 x 10^-4 ) x 45,0/5 =1,2 x 10^-4
de donde Poh = 3,79 y Ph = 10,21.
5) Valoracion de un acido poliprotico con una base fuerte
Un ácido poliprotico contiene dos o más protones por molécula. En todos los casos, la
ionización de ácidos poliproticos tiene lugar en etapas sucesivas, cada una con su
constante caracteristica.
Ejemplo: Pra el acido diprotico:
H2A = H +HA, K1=[H][HA]/[H2A]
HA = H+A, K2= [H][A]/[HA]
K2 es siempre menor que K1.
6) Valoración de una mezcla de acido fuerte y debil
Este caso no es esencialmente diferente de la valoracion de un acido diprotico en que K1
y K2 adoptan valores que hacen posibles la valoracion sucesiva de los dos protones. Tal
ácido diprotico reacciona con el alcali como si se tratace de una mezcla de dos ácidos de
diferente fuerza.
7) Valoracion de una mezcla de base fuerte y debil
La valoracion acidimetrica sucesiva de una mezcla de bases solubles, fuerte como
hidroxido sodico y debil como el amoniaco o la hidracina(N2H4), descansa en un principio
análogo a los expuestos en la parte anterior.
Los hidroxidos de la mayor parte de los cationes polivalentes, excepto de los elementos
alcalinoterreos ( calcio, estroncio, bario) estan debilmente ionizados.
8) Valoracion del anion de un acido debil con un acido fuerte
El anion de un acido muy debil es una base fuerte , es decir presenta una elevada
afinidad por el proton, su reaccion con el ion hidrogeno es por consiguiente extensa y su
valoracion con un acido fuerte es posible.
ejemplo:
Consideremos la valoracion de sal alcalina del anion A del acido muy debil HA cuya Ks=
1,0 x 10^-11. Supongamos que se valora con HCL 0,1 N 50 ml de una disolucion de A 0,1
M.
a. La disolucion original es francamente alcalina y su Ph se calcula :
Ph = ½(Pk h2o + Pka + Log[A])
Ph= 12,00
9) Valoracion de carbonato alcalino
Las dos constantes de ionizacion del H2CO3 son K1= 4,6 x 10^-7 (pK1= 6,34) y K2= 5,6 x
10^-11 (Pk2= 10,25), la disolucion queda entonces practicamente neutralizada y la adicion
de una o dos gotas de acido diluido da lugar a una variacion grande de Ph que se pone de
manifiesto por una transicion interna.
10)Valoracion de fosfatos
La tercera ionizacion del acido fosforico es muy debil (K3 =4,2 x 10^-13 , el ion fosfato
PO4 es por tanto una base fuerte y puede valorarse a HP04, un acido fuerte.
11) Valoracion del cation de una base debil con una base fuerte
Los mismos principios enumerados en la valoracion del anion de un acido debil son
aplicables a este caso.
APLICACIONES
Valoración de ácido fuerte y base fuerte Determinación de compuestos
nitrogenados (Método de Kjeldahl)
En las valoraciones de ácido fuerte con base Se considera un referente para la el análisis
fuerte, el punto de equivalencia se obtiene de proteínas y de piensos.
cuando el pH es igual al valor, 7. Nitrogeno: Precente en sustancias de interes
Para este tipo de valoraciones son válidos la en la investiagacion en la industria y la
gran mayoría de indicadores, ya que el salto agricultura.
que produce el pH es bastante grande. Un El método mas comun oara la determinacion
indicador ideal podría ser el azul de de Nitrogeno organico es el metodo de
bromotimol. Kjeldahl.
Metodo oficial par medir el contenido
protehinico en carnes, cereales y otros
materiales biológicos
supongamos que valoramos ácido oxálico,
Valoración de ácidos polipróticos HOOC-COOH, con NaOH. Tendremos, por
tanto:
Valoración del primer protón del ácido
oxálico:
HOOC-COOH + NaOH –> (HOOC-COO-
,Na+) + H2O
Valoración del segundo protón del ácido
oxálico (una vez valorado el primero por
completo):
HOOC-COO- + NaOH –> (Na+, -OOC-COO-)
+ H2O
Esta curva tendrá la apariencia siguiente,
curva de valoracion del acido oxalico
Por tanto, si queremos calcular la
concentración de ácido oxálico, tendremos
que tener en cuenta que durante la
valoración se consumirá, lógicamente, el
doble de volumen de base que en la
valoración de un ácido monoprótico, y que
debemos elegir un indicador adecuado,
que vire en la valoración del segundo
protón.
Valoración de mezclas de sales básicas Este metodo se aplica generalmente para la
determinacion de bases nitrogenadas
organicas debiles que , como la anilina y la
fenilhidrosina son debilmete solubles en
agua. En muchas ocaciones se recurre a la
valoracion de estas en disoluciones no
acuosas.
