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Cinética de Reacciones Químicas: Análisis y Cálculo

El documento presenta la resolución de 5 problemas relacionados con cinética química. En cada problema se determina el orden y la constante de velocidad de una reacción a partir de datos experimentales de cambios en la presión, absorbancia u otra propiedad física con el tiempo. Se utilizan ecuaciones cinéticas de primer y segundo orden y gráficas de ln(C/Co) vs t o 1/(1-x) vs t para calcular la constante de velocidad k.
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Cinética de Reacciones Químicas: Análisis y Cálculo

El documento presenta la resolución de 5 problemas relacionados con cinética química. En cada problema se determina el orden y la constante de velocidad de una reacción a partir de datos experimentales de cambios en la presión, absorbancia u otra propiedad física con el tiempo. Se utilizan ecuaciones cinéticas de primer y segundo orden y gráficas de ln(C/Co) vs t o 1/(1-x) vs t para calcular la constante de velocidad k.
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TAREA: PROPIEDADES FISICAS

NOMBRE: LLACSA LAZARO PATRICIA PAOLA COD: 1426115056

PROBLEMA 2:

En la descomposición térmica de una sustancia gaseosa A, que da origen a


productos gaseosos, se han observado los siguientes cambios de presión total.

Determine el orden y la constante de velocidad

SOLUCION:

Propiedad física   P

Reacción: A Prod.

t  0  o  200

t      400

Ecuación cinética:

C A
 rA    kC A n
t

Caso 1: Para n = 1
CA t
C C
 A  k t
CA CAo CAA  0 kt

C Ao
ln k t
CA

   
ln   o   kt
   t 
y = mx
Graficando se obtiene:

x y
x vs y
1.6 0 0.00000
1.4 f(x) = 0.04 x + 0.15 5 0.40797
R² = 0.95
1.2
10 0.69315
1
15 0.91629
0.8
y

0.6
30 1.38629

0.4

0.2

0
0 5 10 15 20 25 30 35
x

Caso 2: Para n = 2
CA t
C A C

C A2
 k t CAo CA2A  0 kt

1 1
 k t
C A C Ao

C A  C Ao (1  x A )

xA
 kC Aot
1  xA

Reemplazando:

t  o
 kC Aot
  t
y = mx

Graficando se obtiene:

Donde:
m  kC Ao  0.1

m  k (  0 )  0.1

m  k (  0 )  0.1  k (400torr  200torr )  0.1  k  0.0005torr 1 min 1


PROBLEMA 3:
La reacción del radical 1,1-difenil-2-picrilhiudracido (DEPH) con el ion hierro II
es una disolución de agua se estudio espectrofotometricamente. En un experimento
se encontró que la absorbancia (debido al DEPH) disminuía en el tiempo:

t (min.) 0 17 37 55 76 94 114 138 157 178


A 0,54 0,49 0,44 0,40 0,36 0,33 0,30 0,27 0,25 0,23 0,11

Las concentraciones iníciales de los reactivos fueron:

 DEPH   1,14 x10 5


 Fe   2,75x10
 4
Mol/dm3
Calcule el orden y la constante de velocidad:
SOLUCIÓN:
La reacción es la siguiente:

DEPH + Fe+2=PRODUCTO

t=0 CAo CBo

b c d
t 0 C Ao X A C Ao X A C Ao X A C Ao X A
a a a

t t CA CB CC CD

Donde:

C A=C Ao (1− X)C B=C Ao (θ−X )Calculamos el θ con los datos de la tabla dada:

λ 0=0.54

λ ∞=0.11

Calculando
C Bo=0.000275

C Ao=0.0000114

C Bo
θ=
C Ao
θ=24.122807
Ecuación Cinética:

−r A =k C pA CqB
−d C A p q
=k [ C Ao ( 1−x A ) ] [ C Ao ( θB −x A ) ]
dt
Para p=1, q=1.
−d C A p q
=k [ C Ao ( 1−x A ) ] [ C Ao ( θB −x A ) ]
dt
d xA 2
C Ao =k C Ao ( 1−x A ) ( θ B−x A )
dt
xA t
d xA
∫ ( 1−x )( θ −x ) =∫ k C Ao dt
0 A B A 0

1 1−x A
1−θ B
ln (
θ B−x A )
=k C Ao t

Reemplazando:
λ ∞ − λt
1−x A =
λ∞ −λ0
λ t−λ 0
x A=
λ ∞−λ 0

1 λ ∞−λ t
1−θ B
ln
(
( λ∞− λ0 ) θB −( λt −λ0 ) )
=k C Ao t

Y=m X
t Abs Y
0 0.54 0.1376631
2
17 0.49 0.1428001
3
m=k C Ao =0.0003 37 0.44 0.1486914
2
0.0003
k= 55 0.4 0.1541107
1.14 x 10−5 6
76 0.36 0.1603601
dm3
k =26.3158 4
mol . s
94 0.33 0.1657611
n=2 2
114 0.3 0.1719734
8
138 0.27 0.1792773
2
157 0.25 0.1849664
9
178 0.23 0.1915472
3
∞ 0.11  
PROBLEMA 4
Los datos siguientes se refieren a la descomposición del cloruro de diazobenceno en
la forma: C6H5N2Cl C6H5Cl + N2
En una disolución de concentración inicial de 10 g/dm3 a 50ºC.

Determine el orden, la constante de velocidad y el tiempo de vida media

SOLUCION:

  CN2
Propiedad física:

Reacción: A Producto
t  0  o  10

t      58.3

Ecuación cinética:
C A
 rA    kC An
t
 Caso 1: Para n = 1

C A
  k t
CA
CA t
C
CAo CAA  0 kt
C Ao
ln k t
CA

   
ln   o   kt
   t 

 58.3  10 
ln    kt y = mx
 58.3  t 
ܰଶሺܿܿ ሻ ‫ݕ‬

2.00000
1.80000
f(x) = 0.07 x − 0.18
1.60000 R² = 1
1.40000
1.20000
1.00000
y

0.80000
0.60000
0.40000
0.20000
0.00000
0 5 10 15 20 25 30 35
t(min)

De la gráfica:

El orden de la reacción es de primer grado n = 1

m=k=0.067 min−1
Calculando el tiempo de vida media:
ln 2
t1/2 
k
t1/2  10.345 min
PROBLEMA 5:
La cinética de la alcoholisis del cloruro de cinamoilo fue estudiado
espectroscopicamente, y se obtuvieron los siguientes valores de la absorbancia en
función del tiempo:

t (min.) 0 20 40 70 100 120 150 200


A 0,378 0,339 0,295 0,246 0,204 0,178 0,148 0,107 0,006

Calcúlese la constante de velocidad para la reacción


t ( min) A
0 0.378
20 0.339
40 0.295
70 0.246
100 0.204
120 0.178
150 0.148
200 0.107
0.006

Reactor batch, V y T constantes


λ=absorbancia
t=0 λ 0=0.378
t=∞ λ∞ =0.006
Ecuación estequiometria A P
Ecuación cinética −r A =k C nA

CASO I : Reacciones de primer orden cero

CASO I suponiendo n= 1
CA
−∂C A t C
∫ C =∫ k ∂ t ln CA 0 =kt
CAO A 0 A

C A=C A 0 (1−x A )

1 λ −λ
ln =kt 1−x A = ∞ t
1−x A λ ∞−λ 0
λ ∞ − λ0
ln ( λ ∞−λ t
=kt )
X Y
Y =mX 0 0
20 0.11075
40 0.25247
70 0.43825
100 0.63063
120 0.77140
150 0.96307
200 1.30377

GRAFICA DE PRIMER ORDEN (Y)


1.4

1.2 f(x) = 0.01 x − 0.01


R² = 1
1

0.8

0.6

0.4

0.2

0
0 50 100 150 200 250

De la gráfica la constante de velocidad de la reacción es:

m = k = 0.0065min-1

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