MODULO I
INTRODUCCIÓN A LOS
PROCESOS QUÍMICOS
INDUSTRIALES
Mgr. Ing. Mauricio Garcia G.
INGENIERÍA DE LAS REACCIONES
PARTE 2
CONSIDERACIONES GENERALES EN EL
DISEÑO
Cuál es el modo adecuado de poner en contacto las
diversas fases y asegurar la transferencia entre dichas
fases. La transferencia de materia y calor deben estar
favorecidas o desfavorecidas según convenga.
El tipo de reactor deberá obtener la máxima conversión
en el caso de reacción única y máxima selectividad en el
caso de reacciones múltiples.
CONSIDERACIONES GENERALES EN EL
DISEÑO
Por ejemplo: Reacción de isobutano presenta selectividades que varían del 30
al 50% según sea el esquema de alimentación.
Yodo (catalizador)/O2 (oxidante y regenerador del catalizador) a 527ºC
CONSIDERACIONES GENERALES EN EL DISEÑO
Escoger el reactor:
El modo de tratamiento de la carga (modo de
operación)
Evolución en el tiempo del contenido del reactor:
tipo de régimen
Modelo de flujo
Puesta en contacto de las fases
Selección de los materiales de construcción
CONSIDERACIONES GENERALES EN EL DISEÑO
Dimensionar el reactor:
El volumen total (reacción homogénea)
La masa del catalizador (reacción catalítica heterogénea)
Altura de la columna (Reacciones G/L)
Realizar la ingeniería a detalle: distribución de volumen,
consumo de energía, calculo del área, etc.
REACCIONES CATALÍTICAS
REACCIONES CATALÍTICAS
La única función del catalizador es aumentar la velocidad
de reacción, pero no modifica en ningún modo las
variables termodinámicas.
No puede llevar a cabo reacciones
termodinámicamente imposibles
No altera la constante de equilibrio
No influye en el calor de reacción
REACCIONES CATALÍTICAS
HOMOGÉNEAS: Ocurren en la misma fase, generalmente
líquida, incluyendo al catalizador (catálisis acida)
HETEROGÉNEAS: Tienen lugar en las superficies de los
catalizadores sólidos y ocurre en etapas, la velocidad de
reacción es afectada por la Concentración, temperatura y
presión de operación.
REACCIONES CATALÍTICAS
HOMOGÉNEAS
Todas las sustancias están en la misma fase (generalmente líquida)
CASO 1
A + C B + C Kd
CASO 2
A + C B + C K1
A B K2
CASO 3
A + C AC B + C K1
REACCIONES CATALÍTICAS
HETEROGÉNEAS
Difusión exterior de los reactantes desde el fluido hasta la superficie del
catalizador.
Difusión interior a través de los poros del catalizador.
Adsorción de los reactantes sobre la superficie del catalizador.
Transformación química de las especies adsorbidas sobre la superficie del
catalizador.
Desorción de los productos a través de los poros del catalizador.
Difusión a través de los poros del catalizador.
Difusión exterior de los productos desde la superficie del catalizador a la
masa del fluido.
DIFUSIÓN EXTERNA
Transporte de reactantes hasta la superficie externa del
catalizador y de productos desde la misma, si es la etapa
controlante: el catalizador no recibe el reactante, o se
encuentra saturado.
G-S: Reactor Tubular control por difusión = f(Vgas a través del lecho)
L-S: Tanque agitado control por difusión = f(rpm del agitador)
DIFUSIÓN INTERNA
Transporte a través de los poros del catalizador
de reactantes y productos.
Control por difusión = f(diámetro de los poros)
Puede producir aumento de costes de operación y
hacerla inviable
ADSORCIÓN/DESORCIÓN
Interacción de algunos de los compuestos que intervienen
en la reacción con la superficie interna del catalizador.
Adsorción física (fuerzas de Van der Waals y London)
Adsorción química (enlace covalente, iónico)
La diferencia entre ambos radica en la velocidad con que
alcanzan el equilibrio y la energía puesta en juego
CENTROS ACTIVOS DE LOS
CATALIZADORES
DESHIDROGENACIÓN DE ETILENO
(CATALIZADOR DE NIQUEL)
CENTROS ACTIVOS
Centros Lewis – aceptores de electrones
Centros Bronsted – libera protones
SELECTIVIDAD
• Capacidad de orientar un reactivo hacia un determinado producto
(estereoselectividad)
CATALIZADORES SOPORTADOS
Están distribuidos sobre otro sólido (soporte inerte), como
ser SiO2, Al2O3, óxidos metálicos, carbono amorfo,
arcillas.
Aumenta la superficie activa del catalizador
Puede cambiar la selectividad del catalizador
Mejora ciertas propiedades físicas del catalizador
FACTORES A CONSIDERAR
SELECCIÓN DE CATALIZADORES HETEROGÉNEOS
Actividad: Cantidad de reactante que se transforma = f(T, P,
veloc.) al entrar en contacto con el catalizador, rendimientos
Selectividad: de un producto, la cantidad obtenida/total
reactante.
Área superficial, distribución y tamaño de poros: 1000 m2/g
Propiedades químicas: estabilidad, resistencia a
envenenamiento
Propiedades físicas: resistencia a la erosión y abrasión, tamaño
de partícula
Regeneración: la actividad disminuye con el tiempo
RESUMEN DE CATALIZADORES
Tipo de sólidos Reacciones Catalizadores
Hidrogenación, deshidrogenación Fe, Ni, Pt, Pd, Ag, Rh, Ru
Conductores
Hidrólisis (oxidación) Medio acuoso
Oxidación, Deshidrogenación NiO, ZnO, MnO2, Cr2, O3
Semiconductores,
óxidos y sulfuros
Desulfuración (hidrogenación) Bi2O3-MoO3, WS2, MoS2
Aislantes, óxidos Deshidratación Al2O3, SiO2, MgO
H3PO4, H2SO4, SiO2-
Isomerización, polimerización
Al2O3
Ácidos
Craqueo, alquilación Zeolitas
EJEMPLOS DE CATÁLISIS HOMOGÉNEA
Las reacciones catalíticas homogéneas de mayor
interés son principalmente la hidroformilación,
carbonilación y polimerización.
Hidroformilación: producción de aldehídos a partir de
alquenos
Carbonilación: obtención de grupos funcionales C=O
Polimerización: Agrupación de monómeros,
polietileno, polipropileno
Los catalizadores homogéneos también son
efectivos para hidrogenaciones e isomerizaciones.
REACCIÓN REPPE
ALQUENO Complejo de Cobalto CETONA
CATALIZACIÓN ZIEGLER-NATTA
Esta reacción es estereoespecífica. El grupo metilo siempre se
insertará al mismo lado de la cadena.
El crecimiento del polímero termina cuando o se ha consumido todo
el monómero o se forma un hidruro por una reacción de eliminación
EJEMPLOS DE CATÁLISIS HOMOGÉNEA
Sistemas Redox: Proceso Wacker para oxidar etileno a acetaldehído.
Catalizador: Cloruro de Paladio y Cloruro Cúprico. (Pd+2)
REACTORES DE CATÁLISIS HOMOGÉNEA
REACTORES DE CATÁLISIS HOMOGÉNEA
REACTORES DE CATÁLISIS HETEROGÉNEA
REACTORES DE CATÁLISIS HETEROGÉNEA
A GANARSE PUNTOS, revisen sus apuntes
de la clase del Viernes y la de hoy, y
participemos
CONCLUSIONES TEMA 3
Clasificación de las reacciones químicas
Clasificación del proceso de reacción
Reactor Batch vs Reactor Continuo
Tipos de reacciones catalíticas y sus
características operativas
NIQUEL EN ALÚMINA
R-110 (entrada 125ºC, salida 227ºC)
R-120 (entrada 140ºC, salida 160ºC)
