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Regla de fases
Fisicoquímica 1 (Universidad Nacional Mayor de San Marcos)
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Universidad Nacional Mayor de San Marcos, Facultad de Química e Ingeniería Química
Curso de Fisicoquímica
REGLA DE FASES
Jimenez Zarate Angélica Jasmin
[email protected] UNMSM, FQIQ, DAFQ., EAP QUIMICA / ING. QUIMICA C.U. Lima 1, Perú
Resumen
Con el objetivo de determinar experimentalmente el diagrama de fases y las curvas de enfriamiento
de una mezcla binaria (naftaleno y p-diclorobenceno), cuyos componentes no se combinan
químicamente y no son miscibles en estado sólido, pero son solubles en estado líquido, para lo cual
se utiliza 8 tubos, los cuales presentan en su interior naftaleno y p-diclorobenceno, los cuales serán
distribuidos en orden decreciente y siguiendo los pasos que se explicarán detalladamente más
adelante. Mediante la composición de cada una de las muestras podremos hallar la fracción molar
experimental de cada componente en la mezcla. Con ayuda de estos datos podremos construir
nuestro diagrama de fases y nuestra curva de congelamiento. Así como también la solubilidad de
naftaleno ( 0.4652 ¿ y p-diclorobenceno, el punto eutéctico, el calor latente de fusión de los
componentes puros en sus puntos de fusión observados (∆HA=4569.70 cal/mol y ∆HB=4354.16
cal/mol), el número de grados de libertad en el punto eutéctico igual a 0.
Palabras clave: regla de fases, sistemas binarios, curvas de enfriamiento, punto eutéctico.
Introducción las curvas de enfriamiento de una mezcla
La mayoría de los diagramas de fase han sido binaria (naftaleno y p-diclorobenceno), cuyos
construidos según condiciones de equilibrio componentes no se combinan químicamente y
(condiciones de enfriamiento lento), y han sido no son miscibles en estado sólido, pero son
utilizados por ingenieros y científicos con el solubles en estado líquido1.
fin de entender y predecir muchos aspectos del La regla de fases fue propuesta inicialmente
comportamiento de materiales. Los equilibrios por Williard Gibbs en 1876, establece la
de fase y sus respectivos diagramas de fase en relación entre el número de componentes C, el
sistemas multicomponentes (como sistemas número de grados libertad F y el número de
binarios) tienen aplicaciones importantes en fases P de un sistema que se encuentra en
diferentes campos como la química, la equilibrio, la cual es la siguiente2:
geología y la ciencia de los materiales. F =C – P + 2
También son numerosas las aplicaciones de las (1)
transiciones de fase en el laboratorio y en la El diagrama de fases de un sistema binario se
industria, e incluyen procesos como la obtiene graficando la temperatura de
destilación, precipitación, cristalización y solidificación vs la fracción molar, utilizando
absorción de gases en la superficie de los datos de las curvas de enfriamiento de las
catalizadores sólidos. mezclas de composiciones diferentes. La
relación entre solubilidad y el punto de
En este sentido, el objetivo de esta práctica es congelamiento de un componente en una
determinar experimentalmente, a partir de los mezcla binaria, está dada por:
datos de la tabla N°1, el diagrama de fases y
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d(lnx)=(ΔH / RT2)dt dejó enfriar lentamente la muestra agitándola
(2) al igual que el baño exterior hasta que se
Para este sistema, la variación del calor latente obtuvo la temperatura de cristalización, la cual
de fusión según la temperatura absoluta t, para se reconoció por la aparición de un escarchado
los componentes puros, esta dada por las en el interior del tubo. Luego se repitió los
siguientes ecuaciones3: mismos pasos con las muestras restantes,
dejando a los tubos enumerados y tapados con
p-C6H4Cl2: ΔHB=-10250+94.07T–0.1511T2 los tapones. Finalmente, para determinar la
cal/mol (3) curva de enfriamiento, se seleccionó un tubo
que contenga un solo componente (1-8) y se
C10H8: ΔHA= 4265 – 26.31T + 0.1525 T 2 – eligió la temperatura inicial mayor en 3-5°C a
0.000214T3 cal/mol la de solidificación que se observó, se tomó los
(4) datos de la temperatura cada 10segundos,
diferentes a los de cristalización y se repitió
Para calcular la fracción molar en cualquier los pasos anteriores, con una muestra de 2
punto, se puede integrar las ecuaciones (3) – componentes.
(4) y reemplazar el calor latente de fusión,
obteniéndose para este sistema:
Análisis y Discusión de Resultados
log XB =2239.9/T + 47.343logT -0.03302T- En la figura 1 se muestra el diagrama de fases
115.0924 liquido-sólido para C10H8 - p-Cl2C6H4 respecto
(5) a la fracción molar del naftaleno XA vs.
Temperatura en K, el diagrama experimental
log XA =932.03/T- 13.241logT+0.0332T- que se obtuvo es de eutéctico simple, ya que a
2.3382x10-5T2+27.5264 (6) la temperatura que se formó el sólido es el
punto de cristalización de la solución y que
Parte Experimental depende la composición. La temperatura de
Se armó el montaje que se observa en la figura intersección de ambas curvas, es la
N°3, y se calentó agua de caño en un vaso de temperatura eutéctica y la que se obtuvo fue de
600mL hasta llegar cerca a la temperatura de 302.96 K a una composición de 0.3567 de
ebullición (95-96°C). Luego, se sumergió los naftaleno. La forma que se halló la
tubos enumerados, de 2 en 2, empezando por temperatura eutéctica experimental fue
los que tienen mayor temperatura de fusión restando las 2 ecuaciones de la curva e
(tabla N°1) y empezaron a fundirse las igualando a 0, dando una solución a la
muestras. Se destapo ligeramente los tubos, sin ecuación acorde al diagrama que es la fracción
retirarse los tapones de corcho. En el vaso de molar del naftaleno en el punto eutéctico. Para
400mL, se calentó agua de caño hasta unos hallar el %error se tomó como referencia el
3°C por encima de la temperatura de experimento publicado de Paul P. Blanchette,
cristalización aproximada, más alta del set. los valores experimentales para el punto
Calentamos la muestra hasta que se obtuvo eutéctico fueron muy cercanos a los valores
una ebullición vigorosa a temperatura referenciales que son 302.65 K y la XA de 0.36
constante, evitando el sobrecalentamiento. dando un %error de 0.1% para la temperatura
Dentro del baño se colocó el agitador grande y eutéctica.4
otro termómetro. La muestra y el agua no Para los calores de fusión experimental de los
deben diferir en mas de 2-3°C. Luego se componentes puros se calculó con la
cambió el tubo de temperatura de fusión más ecuaciones 4 y 5, dando valores que se
alto al vaso de 400mL, se colocó dentro del muestran en la tabla 7 y comparando con los
tubo el agitador pequeño y el termómetro. Se valores teóricos de temperatura de fusión
2
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tomados del Handbook de fisicoquímica que haciendo que el proceso de enfriamiento de la
se visualiza en la tabla 9 se obtuvo un % de solución sea más lento.
error para el naftaleno de 0.04% y para el p-
diclorobenceno 0.08 % dando márgenes de Referencias bibliográficas
error muy bajos, por lo tanto las medidas
tomadas para realizar el diagrama fueron 1. . Maron & Pruton (2001). Fundamentos de
satisfactorias5. fisicoquímica. México: Grupo Noriega
En cambio, para las curvas de enfriamientos editors.
que se muestran en la figura 2, hay 2. . JoVE Science Education
desviaciones muy marcadas que se descartaron Database. Ingeniería química. Equilibrio
para poder realizar las curvas de enfriamiento. regla de fases. JoVE, Cambridge, MA,
Las desviaciones es posible que se deban a una (2018).
mala lectura de datos al momento de hacer el 3. https://www.academia.edu/26396038/REG
experimento, aunque no se puede asegurar ya LA_DE_FASES.
que no hicimos el experimento de manera 4. CRC Handbook of Chemistry and Physics
presencial. 23rd (1939) edition. (2005). New York:
Los grados de libertad en el punto eutéctico a Editorial Advisory Board .
presión constante como se hizo en esta 5. W.M.HAYNES.Hanbook of
práctica es 0, un punto invariante, lo que Chemistry and physics.(2016-2017).editor-
indica que no necesita ni una variable para ser in-chief.97th
definido 6. Kinsland, L. N. (1982). Problem Solving in
General Chemistry, 5Th E.U.S.A.: Saunders
College Publishing – Harcourt Brace
Conclusiones College Publishers.
En el diagrama eutéctico simple, la
temperatura eutéctica es menor que las
temperaturas de fusión de cada componte
puro. Se deduce que el grado de libertad a
presión constante el punto eutéctico es 0, por
lo tanto, el punto es invariante.
La curva de enfriamiento de una mezcla
binaria cambia de pendiente debido al que el
compuesto de temperatura de fusión más
elevada empieza a cristalizar, y este al ser un
proceso exotérmico cede calor a la solución,
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Resultados
Tabla 1. Composición de muestras y temperaturas de cristalización para diagrama de fases
Masa de C10H8, Masa de p-
Nº XA XB T (K)
WA (g) C6H4Cl2, WB (g)
1 0 15.0 0.0000 10.000 326.95
2 1.5 12.5 0.1210 0.8790 323.15
3 2.5 12.5 0.1866 0.8134 317.55
4 6.0 12.5 0.3551 0.6449 303.25
5 10.0 10.0 0.5342 0.4658 319.45
6 12.5 7.0 0.6719 0.3281 333.45
7 15.0 3.0 0.8515 0.1485 346.75
8 15.0 0.0 10.000 0.0000 355.05
Tabla 2. Curvas de enfriamiento 1 81,2
de componente puro 2
TUBO NO 8 (naftaleno) 0
1
TUBO 80,7
t Tf
3 NO
(s (oC) t 0(s) Tf
) 1 (oC)
79,8
0 84,2 40 60,9
1 84,8 10
0 60,6
0 1
20 79,8
60,9
2 83,6 5
30 60,7
0 0
40 60,0
3 83,6 1
50 80,0
59,8
0 6
60 60,2
4 83,4 0
70 60,2
0 1 79,7
80 59,7
5 83,2 7
0 90 60,0
0
6 82,8 100
1 59,7
80,0
0 110
8 59,7
7 82,4 120
0 59,8
0 130
1 58,8
80,5
8 82,6 140
9 59,1
0 150
0 58,8
9 81,7 160
2 58,5
80,4
0 0
170 58,8
1 81,7 0
180 58,5
0 2
190 80,2
59,0
0 1
200 58,7
11 80,8 0
210 58,4
0 2
240 79,8
58,3
270 58,7
4 300 58,2
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4
0
Tabla 3. Curva de enfriamiento del
2 80,2 sistema A-B (mezcla)
7
0
3 80,7
0
0
Tabla 4. Temperatura y fracción molar experimental en el punto eutéctico
XA XB Te (K)
0.3567 0.6433 302.96
Tabla 5. Solubilidad desde la temperatura eutéctica hasta punto de fusión a través de
fracciones molar Teórico
T (K) XA T (K) XB
302.97 0.3208 326.95 1.0132
319.45 0.4652 323.15 0.9362
333.45 0.6231 317.55 0.8300
346.75 0.8070 303.25 0.5977
355.05 0.9399 302.97 0.5937
Tabla 6. Entalpía de fusión experimental
T (K) DHA( cal/mol) T (K) DHB( cal/mol)
355.05 4569.70 326.95 4354.16
Tabla 7. Temperatura y fracción molar referencial en el punto eutéctico
XA XB Te (K)
0.36 0.64 302.65
Tabla 8. Entalpía de fusión Teórico
T (K) DHA( cal/mol) T (K) DHB( cal/mol)
353.41 4567.77 326.24 4357.44
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GRÁFICOS
Figura 1. Diagrama de fases Liquido- solido del Naftaleno
Figura
2. Curvas
de
enfriamiento experimentales
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Figura 2.1: Curva de enfriamiento del Naftaleno Figura 2.2: Curva de enfriamiento de la
mezcla
ANEXOS
Tabla N°9: Condiciones del laboratorio.
CONDICIONES
DE LABORATORIO
P (mmHg) 757
o
T ( C) 19,2
HR (%) 96
Figura N°3: Aparato para curva de enfriamiento
A: solución binaria. B: espacio vacío, C: agitador.
D: termómetro tapón bihoradado. F: tubo de ensayo. G: vaso de
precipitado de 400 mL. H: baño de agua.
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EJEMPLO DE CÁLCULOS
Determinación del diagrama de fases
Fracción molar experimental del Naftaleno (A) Tubo N°5 a 319.45 K
g g
W C10H8 =10 g, W p-C6H4Cl2 =10 g, Ḿ C 10 H 8 =128.17 , Ḿ C 6 H 4 Cl 2=147.01
mol mol
10.0 g
g
128.17
mol
X A=
10.0 g 10.0 g
+
g g
128.17 147.01
mol mol
X A =0.5342
Determinación de fracción molar y solubilidad teórica (A) Tubo N°5 a 319.45 K
−932.03 −5 2
log X A = −13.241 x log 319.45+0.0332 x 319.45−2.3382 x 10 x 319.45 +27.5264
319.45
X A =0.4652
|0.5342−0.4652|
% Error= x 100 %
0.4652
%Error=14.83 %
Temperatura eutéctica experimental
Y1 = -119.32x2 - 25.211x + 327.14
R² = 0.9962
Y2 = -39.84x2 + 135.59x + 259.66
R² = 0.9989
Restando Y1 - Y2 e igualando a 0 las raíces son X A = 0.3567 y X2 = -2.3799, se tomó el valor
positivo molar y se reemplazó en la ecuación de mayor R 2 dando la temperatura eutéctica
experimental
Te (experimental) = 302.96 K
Te (teórico) = 302.65 K
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%Error = 0.1 %
Determinación de los calores latentes de fusión experimental de los componentes puros
Temperatura experimental de fusion del Naftaleno 355.05 K
2 3
∆ H A =4265−26.31 x 355.05+0.1525 x 355.05 −0.000214 x 355.05
cal
∆ H A =4569.70
mol
Temperatura teorica de fusion del Naftaleno 353.41 K
∆ H A =4265−26.31 x 353.41+0.1525 x 353.412−0.000214 x 353.413
cal
∆ H A =4567.77
mol
%error = 0.04%
Temperatura experimental de fusion del p-diclorobenceno 326.95 K
2
∆ H B=−10250+94.07 x 326.95−0.1511 x 326.95
cal
∆ H B=4354.16
mol
Temperatura teorica de fusion del p-diclorobenceno 326.24 K
∆ H B=−10250+94.07 x 326.24−0.1511 x 326.242
cal
∆ H B=4357.44
mol
%error = 0.08%
Determinacion de grado de libertad a presion constante C=2, P=3
F=C–P+1
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F=2-3+1
F=0
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