ANALISIS QUIMICO

CLASE 6

Complejos
1
 COMPLEJOS
Def.: Un complejo es la sustancia que puede ceder una
partícula, es un donador.
Donador  Receptor + P (P: partícula, complejo)

Ejm:
FeSCN+2, aq  Fe+3, aq + SCN-
HgCl2, aq  HgCl+,aq + Cl-
Ag(NH3)2+,aq  Ag+,aq+NH3(AgNH3+:argentamina)

Reacciones: Donador1  Receptor1 + P

Receptor2+ P  Donador2
Donador1 + Receptor2  Receptor1 + Donador2

Ejm: Hg(SCN)3-  Hg(SCN)2 + SCN-

Fe+3, aq + SCN-  FeSCN+2
Hg(SCN)3- + Fe+3, aq  Hg(SCN)2 + FeSCN+2 2
 ESTRUCTURA DE COMPLEJOS
La estructura de los complejos se puede analizar considerando

1) el número de coordinación, que es el número de ligandos enlazados al átomo

central, y

2) la geometría de coordinación, que se refiere a la distribución geométrica de estos

átomos ligandos y su consecuente simetría (arreglo espacial de los ligandos unidos
al átomo metálico).

• Las estructuras de los complejos dependen en gran parte del número de

coordinación del metal.
3
 ESTRUCTURA DE COMPLEJOS

• Las moléculas o los iones que rodean a un ion metálico en un

complejo se conocen como agentes acomplejantes o ligandos (latín
ligare=unir).

• Normalmente los ligandos son aniones o moléculas polares. Además

tienen un par de electrones de valencia no compartidos:

4
 Tipos de Ligantes
Los ligantes se clasifican en: Ligantes Anionicos y Ligante Neutros.
LIGANTES NEUTROS:
H2O : Acuo CO : Carbonil NH3 : Amino

LIGANTES ANIONICOS:
Br- : Bromo Cl-: Cloro CN- : Ciano
OH- : Hidroxo CO32- : Carbonato C2O42- : Oxalato

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 GEOMETRIA DE COMPLEJOS
Número de Ligandos Geometría Ejemplo
(o Número de coordinación)

Dos Lineal AgCl2-

Cuatro Tetraédrica CoCl42-

Cuadrado plano Ni(CN)42-

Seis Octaédrica Ni(NH3)62+

Las geometrías tabuladas son ideales, pero en algunos casos pueden distorsionarse cuando los ligandos son
diferentes. Las distorsiones son consecuencia de compensaciones, debido a los campos eléctricos desiguales que
generan los distintos ligandos.
6
M Lineal Ag(NH3)2+ Bipirámide
M trigonal
M Trigonal HgI3- Fe(CO)5

Pirámide cuadrada
M Plano-cuadrada M
- Co(CNPh)42+
[PdCl4]

Tetraédrica
M Octaédrico
Ni(CO)4 M
Mo(CO)6

Bipirámide pentagonal
Ir(H)5(PPh3)2
M

Antiprisma cuadrado
M
TaF83-

Prisma trigonal
M triapicado

7
ReH92-
REGLAS DE NOMENCLATURA
Cómo se escribe un compuesto complejo?
Se coloca el símbolo del átomo metálico o ión central y a su
derecha se van anotando primero los ligandos iónicos y luego
los neutros.
Ejemplo: [CoCl3(NH3)2]-; donde los ligandos son Cl-:
cloruro y NH3: amoniaco (neutro)
•

Cómo se nombra un compuesto complejo?

En primer lugar, se mencionan los ligandos negativos, luego los
neutros y por último los positivos, según el orden alfabético
a) Los aniones complejos se citan como aniones simples.
Ejemplo: H-: hidruro,
ClO4-: perclorato.
Hay casos en los que se modifica el nombre, llevando el sufijo -
o-, incluso algunos usan una contracción. 8
EJEMPLOS
F- Fluoruro NO3- nitrato
O2- Oxo NO2- nitro
CN- Ciano ONO- nitrito
NC- Isociano C2O42- oxalato
Cl- Cloro SO42- sulfato
OH- Hidroxo S2O32- tiosulfato
S2- Tio CO32- carbonato
Br- Bromo CH3COO- acetato
I- Yodo SCN- tiocianato

O22- Peroxo NCS- isotiocianato

9
 NOMENCLATURA
Los ligandos neutros se nombran como moléculas neutras, salvo excepciones
donde algunos ligandos catiónicos terminan en “-io”. Ejemplo: NH2NH3+ hidracinio.

El orden para mencionar los ligandos es el siguiente: H-, O2, OH-, aniones simples,
aniones poliatómicos, aniones orgánicos.

b) Los ligandos neutros o catiónicos se citan según su nombre corriente, salvo:

H2O, NH3, NO y CO que se denominan como: acuo, amino, nitrosilo y carbonilo,

respectivamente, los cuales son ejemplos de ligandos neutros.

10
c) Cuando aparecen ligandos polidentados, o puede haber confusión
con los nombres de los ligandos, se utilizan prefijos como bis, tris,
tetra y el nombre del ligando entre paréntesis.
Ejm: [Co(en)3]3+: ión tris(etilendiamino) cobalto (III)

d) Cuando los ligandos actúan de puentes entre dos centros

metálicos se indican con el prefijo μ-añadiendo el nombre del ligando
en cuestión.
Ejm: (NH3)5Cr-O-Cr(NH3)5: μoxobis(pentaaminocromo (III))

El átomo central se nombra después de los ligandos:

Si se encuentra en un complejo aniónico, se añade a la raíz del
nombre del átomo metálico la terminación -ato y se indica su estado
de oxidación entre paréntesis y en número romano. 11
 EJEMPLOS
 [FeF6]3- : anión hexafluoroferrato (III)

Si se trata de un complejo neutro o catiónico, no

llevan ningún sufijo o terminación especial.
 [Fe(CN)5(H2O)]2- ion aquapentacianoferrato (III)

 [ Ni(CO)4] : tetracarbonilniquel (0)

 [Fe(H2O)6] 2+ : ión hexaacuohierro (II)

Los complejos aniónicos y catiónicos pueden formar parte de sales.

En este caso se nombran como tales, con la particularidad de que
el anión o el catión (o ambos) son iones complejos.
12
 PROPIEDADES Y CARACTERÍSTICAS
• Un complejo es una especie química distinta, con propiedades físicas y químicas
propias y diferentes al ion metálico y a los ligandos que lo componen.

• La formación de un complejo también puede cambiar drásticamente otras

propiedades de los iones metálicos, como la facilidad de oxidación o de
reducción.

Ejemplo: El ión Ag+ se reduce fácilmente en agua. En cambio [Ag(CN)2] no se reduce

fácilmente porque el ion plata se acompleja con el CN- y esto lo estabiliza en el estado
de oxidación de +1.

13
 Equilibrios de formación de complejos
Se disuelve 0,10 mol de AgNO3 en 1,00 L de NH3(ac) 1,00 M. ¿Calcular la
concentración molar del [Ag(NH3)2]+ formado? ¿Y la de Ag+ en la disolución
resultante?  
Ag ( ac)  2 NH 3 ( ac) 7
[ Ag ( NH3 )2 ] ( ac) K f ,298  1,6 10
Molaridades [ Ag  ] [ NH 3 ] [ Ag ( NH 3 )2 ] 
Iniciales 0,10 1,00 0
Cambios x 2x x
Equilibrio 0,10  x 1,00  2x x
Como K es muy grande, es equilibrio está muy desplazado a la derecha y podemos
suponer que el valor de x será tal que la concentración del reactivo limitante sea 0
con dos cifras decimales, o sea: x = 0,10
[ Ag ( NH3 )2 ]   0,10 M [ NH3 ]  1,00  2  0,10  0,80 M
[ Ag ( NH 3 )2 ]  [ Ag ( NH 3 )2 ]  0,10 9
êq
 Kf 
[ Ag ]eq 
eq
  9,8  10 M

[ Ag ]eq [ NH 3 ]eq2 2
K f [ NH 3 ]eq 1,6 10  0,80
7 2

¿Precipitará AgCl(s) [Kps=1,8x10-10] si se añade 0,010 mol de NaCl(s)?

[Cl  ]  0,010 M [ Ag  ][Cl  ]  9,8 1011  K ps
14
Constante de disociación de complejos
Cuanto más grande sea KC ó más pequeño pKC más fuerte es el
donador.

Cuando un donador es fuerte se dice que es un complejo poco estable, cede

fácilmente sus partículas.

Si KC es pequeño ó más grande pKC más estable es el complejo.

Ejm:
HgCN+  Hg+2 + CN-; pKC =18
(HgCN+ es muy estable)

HgF+  Hg+2 + F- ; pKC = 1,6

(HgF+ es poco estable)
15
 Predicción de las reacciones
Intercambio del ión etildiaminotetracético (AEDT, EDTA, complexona
III, trilón B)

Donador Receptor pKC

LiY-3 Li+ 2,8
AgY-3 Ag+ 7,3
MgY-2 Mg+2 8,7 complejos
CaY-2 Ca+2 10,7 más estables
ZnY-2 Zn+2 16,3
CuY-2 Cu+2 18,8
FeY- Fe+3 25,1

16
 COMPLEJOS SUCESIVOS
Policomplejos

Hg(SCN)4-2  Hg(SCN)3- + SCN- pK4 = 0,6

Hg(SCN)3-  Hg(SCN)2 + SCN- pK3 = 1,7

Hg(SCN)2  Hg(SCN)+ + SCN- pK2 = 9,0

Hg(SCN)+  Hg+2 + SCN- pK1 = 10,0

pK4  pK3  pK2  pK1

Hg(SCN)4-2  Hg+2 + 4 SCN-

17
 POLICOMPLEJOS
𝐻𝑔+2 𝐶𝑁− 4
𝐾5 = 𝐻𝑔(𝑆𝐶𝑁)−2
4

pK5 = pK1 + pK2 + pK3 + pK4 = 21,3

Hg(SCN)+, Hg(SCN)2, Hg(SCN)3-  anfolitos

2 Hg(SCN)+  Hg(SCN)2 + Hg+2 (DISMUTACION)

18
Si “C”: concentración total del mercurio (II) se tiene:

C = Hg+2 + Hg(SCN)+ + Hg(SCN)2 + Hg(SCN)3- + Hg(SCN)4-2

C= Hg+2 (1 + SCN- + SCN-2 + SCN-3 + SCN-4)

K1 K1K2 K1K2K3 K1K2K3K4

Si: SCN- = 10-4 entonces:

C= Hg+2 (1 + 106 + 1011 +108,7 + 105,3)

C= Hg+2. 1011 ó Hg+2 = C. 10-11

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 ZONAS DE PREDOMINIO
Si: pSCN- = - log SCN-

Si: SCN- = K1 ó

pSCN- = pK1 = 10,0  Hg+2 = Hg(SCN)+

pSCN- = pK2 = 9,0  Hg(SCN)+ = Hg(SCN)2

pSCN- = pK3 = 1,7  Hg(SCN)2 = Hg(SCN)3-

pSCN- = pK4 = 0,6  Hg(SCN)3- = Hg(SCN)4-2

Hg(SCN)4-2 Hg(SCN)3- Hg(SCN)2 Hg(SCN)+ Hg+2

0,6 1,7 9 10 pSCN-

20
 REPASANDO

1. ¿Cuál es el nombre correcto de los siguientes compuestos?

• a) [Au(OH)4]-

• b) [Cu(CN)2]-

• c) [Cd(NH3)4]2+

• d) [TiF6]2-

• Anión tetrahidroxoaurato (III) Anión dicianocuprato (I) Catión tetraamino de cadmio (II) Anión hexafluorotitaniato (IV)

21
 REPASANDO

2. Formular los siguientes compuestos complejos:

a)Trinitro triamino cobalto(III)

b)Sulfato de cloronitrotetraminoplatino (IV)

c)Sulfato de hexacuohierro (II)

a) [𝐶𝑜(𝑁𝐻3 )3 (𝑁𝑂2 )3 ]

b) [𝑃𝑡(𝑁𝐻3 )4 (𝑁𝑂2 )𝐶𝑙]𝑆𝑂4

c) [𝐹𝑒(𝐻2 𝑂)6 ]𝑆𝑂4

22
 REPASANDO
3. Indicar los compuestos complejos que cumplen la función de anfolitos.
[Zn(H2O)4]2+ + NH3  [Zn(H2O)3(NH3)]2+ + H2O
[Zn(H2O)3(NH3)]2+ + NH3  [Zn(H2O)2(NH3)2]2+ + H2O
[Zn(H2O)2(NH3)2]2+ + NH3  [Zn(H2O)(NH3)3]2+ + H2O
[Zn(H2O)(NH3)3]2+ + NH3  [Zn(NH3)4]2+ + H2O
4. Nombrar los siguientes compuestos:
a)[CrCl2(H2O)4]+ ión tetraacuodiclorocromo (III)

b)[Cr(OH)4]- ión tetrahidroxocromato (III)

c) [CuCl4]2-
ión tetraclorocuprato (II)

23
 EJERCICIOS
1. Calcular las concentraciones en el equilibrio cuando se tiene una disolución 0.1M
del complejo Ba Y 2− . No hay que considerar la autoprotolisis del agua. Además
considerar pH>11 para evitar las reacciones de protonación.
Dato: LogKf =7.8 (Kf: constante de formación del complejo)
Solución:
Ba2+ + Y 4− ⇌ BaY 2−
− − 0.1
Rx: x x x
Eq: x x (0.1 − x)
BaY2− (0.1−x)
K= Ba2+ Y4−
⇒ 107.8 = x.x
⇒ x = 10−4.4 Como x es pequeña:(0.1-x)≈ 0.1

⇒ Ba2+ = 10−4.4
Y 4− = 10−4.4
BaY 2− = 10−1
24
2. Calcular las concentraciones en el equilibrio en una disolución constituida por Y 4−
0.01M y S𝑟 2+ 0.03M.
Dato: LogKf = 8.6 (Kf: constante de formación del complejo)

Solución:
Sr 2+ + Y 4− ⇌ SrY 2−
3x10−2 10−2 −
Rx: X X X
Eq: 2x10−2 Y 4− 10−2
reactivo
exceso
SrY2− 8.6 10−2
K= ⇒ 10 =
Sr2+ Y4− Y4− 2x10−2
⇒ Sr 2+ = 2x10−2 M
Y 4− = 10−8.9 M
SrY 2− = 10−2 M

25
3. ¿Cuáles son las concentraciones molares apropiadas de 𝑁𝑎+ , 𝐶𝑑++ , 𝐶𝑁 − 𝑦 𝐶𝑑(𝐶𝑁)=
2 en
una disolución que se prepara diluyendo 0.020 moles de 𝑁𝑎2 𝐶𝑑(𝐶𝑁)4 en agua y
diluyendo hasta tener un litro? 𝐾𝑖 = 1.4𝑥10−17
Solución:
Na2 Cd(CN)4 ⇌ 2Na+ + Cd(CN)=
4
inicio 0.02M − −
Eq: − 0.04 0.02
para el equilibrio de complejo:
Cd(CN)4 = ⇌ Cd++ + 4CN −
inicio 0.02M − −
Rx: X X 4X
Eq: (0.02 − x) X 4X
Cd++ CN− 4 X(4X)4
K= ⇒ 1.4x10 −17
= resolviendo: X = 6.4x10−5 X es muy pequeña
Cd(CN)4 = (0.02−X)
(0.02-x)≈ 0.02
⇒ Cd++ = 6.4x10−5 M
CN− = 2.5x10−4 M
26
4. Se disuelven 100mg de 𝐴𝑔𝐶𝑙 en exceso de 𝑁𝐻4 𝑂𝐻 obteniéndose 500 ml de solución y la concentración
del 𝑁𝐻3 disuelto en 0.30M ¿Cuál es la concentración del ión 𝐴𝑔+ ?
𝐾𝑖 = 6.8𝑥10−8 del 𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )+
2

Solución:
AgCl + 2NH3 ⇌ Ag(NH3 )+
2 + Cl
−

∗) Calculando la concentración de AgCl:

1mmol AgCl
100mg AgCl x = 0.70mmol
143.32 mg AgCl
0.70 mmol
AgCl = = 14x10−4 M
500 ml
∗) Como 1 mol de AgCl produce una mol de Ag(NH3 )+
2
+
⇒ Ag NH3 2 = 14x10−4 M
∗) De la ecuación
+
Ag NH3 2 ⇌ Ag + + 2NH3
inicio: 14x10−4 M − −
Rx: X X 2X
Eq: ( 14x10−4 −x) X 0.30
Ag+ NH3 2 X(0.30)2
K= = ( 14x10−4−X) = 6.8x10−8
Ag NH3 +
2

resolviendo: X = Ag + = 1.06x10−9 M
27
 IONES COMPLEJOS Y SOLUBILIDAD
De esta manera, la formación del ion complejo Cu(NH3)4+2
aumenta la solubilidad del Cu(OH)2

Izquierda: Disolución acuosa de sulfato de cobre(II).

Centro: Después de la adición de unas pocas gotas de una
disolución acuosa concentrada de amoníaco, se forma un
precipitado color azul pálido de Cu(OH)2 .
Derecha: Cuando se agrega más disolución acuosa
concentrada de amoníaco, el precipitado de Cu(OH)2 se
disuelve para formar un ión complejo Cu(NH3)4+2 de color azul
oscuro.
28
 CONSTANTE DE FORMACIÓN
La formación del ion Cu(NH3)4+2 se expresa como:
Cu+2(ac) + 4NH3(ac) →Cu(NH3)4+2(ac)
𝐾𝑐1 = 9,8 x 103; 𝐾𝑐2 = 2,2 x 103; 𝐾𝑐3 = 5,4 x 102; 𝐾𝑐4 = 93

su constante de formación es:

Cu NH3 2+
4 12
𝐾𝐶𝑎𝑐𝑢𝑚 = Kf = = 1,08 × 10
Cu2+ NH3 4
El valor tan grande de la Kf indica que el ion complejo es muy
estable en disolución y explica la muy baja concentración de
iones cobre(II) en el equilibrio.
29
 APLICACION
• Se mezclan 0,10 moles de sulfato de cobre y 0,60 moles de
amoniaco y se diluyen a un litro. Calcule Cu++ en la disolución.
Cu++ + 4 NH3 Cu(NH3)4++
𝐶𝑢 𝑁𝐻3 2+
𝐾𝑐𝑎𝑐𝑢𝑚 = 4
= 1,08 x 1012
𝐶𝑢2+ 𝑁𝐻3 4

• El alto valor de 𝐾𝑐𝑎𝑐𝑢𝑚 indica que la reacción es bastante completa,

prácticamente completa en exceso de amoníaco. En la reacción 0,10
moles de Cu++ se combinan con 0,40 moles de NH3 formándose
aproximadamente 0,10 moles de Cu(NH3)4++ y quedando 0,20 moles
de NH3 en exceso.
𝐶𝑢 𝑁𝐻3 2+ 0,10
𝐶𝑢 ++
= 4
= = 5,9 x 10 -11
𝐾𝑐𝑎𝑐𝑢𝑚 𝑁𝐻3 4 1,08 𝑥 1012 0,204 30
 Aplicación experimental
• Si: Cu+2 + 2 CN-  Cu(CN)2  CuCN [Cu(CN)4]-3 KC =5,00*10-31
• Cd+2 + 2 CN-  Cd(CN)2  [Cd(CN)4]-2 KC =7,80*10-18
• ¿Cuál de los complejos es el menos estable?
• Justifique su respuesta.

31