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ACIDOS Y BASES DEBILES
TAREA 3 TODOS SANTOS
ESTUDIANTE: SIÑANI NACHO DANIELA ESTHER
FECHA DE ENTREGA: 09/11/21
ÁCIDOS Y BASES DÉBILES
Las soluciones de diferentes ácidos con la misma concentración pueden no
presentar el mismo pH. Por ejemplo, el pH del CH3COOH(aq) 0,10 M es cercano
a 3; pero el HCl(aq) 0,10 M tiene un pH cercano a 1. Se debe concluir que la
concentración de iones H3O+ en el CH3COOH(aq) 0,10 M es menor que la del
HCl(aq) 0,10 M. De manera similar, se observa que la molaridad de OH– es menor
en el NH3(aq) 0,10 M que en el NaOH(aq) 0,10 M. La explicación para esto debe
ser que el CH3COOH no está completamente desprotonado y que el NH3 no se
encuentra completamente protonado en agua. Es decir que el ácido acético y el
amoníaco son un ácido débil y una base débil, respectivamente. La
desprotonación incompleta del CH3COOH explica por qué las soluciones de HCl y
de CH3COOH con la misma molaridad reaccionan en distintas proporciones con
un metal (Fig. 11.14). La mayoría de los ácidos y de las bases que existen en la
naturaleza son débiles. Por ejemplo, la acidez natural del agua fluvial se debe
generalmente a la presencia de ácido carbónico (H2CO3, originado a partir del
CO2 disuelto), de iones hidrogenofosfato, HPO4 2– y iones dihidrogenofosfato,
H2PO4 – (provenientes del escurrimiento de los fertilizantes), y de ácidos
carboxílicos surgidos de la degradación de los tejidos vegetales. De manera
similar, la mayoría de las bases que existen en la naturaleza son débiles. Surgen
con frecuencia a partir de la descomposición (en ausencia de aire) de compuestos
que contienen nitrógeno. Por ejemplo, el olor del pescado muerto se debe a las
aminas, que son bases débiles. En esta parte del capítulo se desarrolla una
medida cuantitativa de la fuerza de los ácidos y de las bases débiles. Después se
emplea esta información para explorar cómo se relaciona la fuerza de un ácido
con su estructura molecular.
CONSTANTES DE ACIDEZ Y BASICIDAD
Al imaginar la composición molecular de una solución de un ácido débil en agua,
se piensa en una solución que contiene
moléculas o iones del ácido;
pequeñas concentraciones de iones H3O+ y la base conjugada del ácido, y
una concentración muy pero muy pequeña de iones OH–, que mantienen el
equilibrio de autoprotólisis. Todas estas especies se encuentran en un
equilibrio dinámico incesante. De manera similar, para una solución de una
base débil, se imaginan
las moléculas o iones de la base;
pequeñas concentraciones de iones OH– y el ácido conjugado de la base,
y
una concentración muy pero muy pequeña de iones H3O+, que mantienen
el equilibrio de autoprotólisis. Dado que los ácidos y las bases conjugadas
están en equilibrio en solución, podemos utilizar la constante de equilibrio
para la transferencia de protón entre el soluto y el solvente como indicador de sus
fuerzas. Por ejemplo, para el ácido acético en agua,
CH3COOH(aq) + H2O(l) ↔ H3O+(aq) + CH3CO2 – (aq)
la constante de equilibrio es
Como las soluciones en consideración están diluidas y el agua es casi pura, la
actividad del H2O puede igualarse a 1. La expresión resultante se denomina
constante de acidez, Ka. Si se realiza una aproximación adicional reemplazando
las actividades de las especies del soluto por los valores numéricos de sus
concentraciones molares, se puede escribir la expresión para la constante de
acidez del ácido acético como
𝐻3 𝑂+ (𝐶𝐻3 𝐶𝑂2 −)
𝐾𝑎 =
(𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻)
El valor experimental de Ka a 25 °C para el ácido acético es 1,8 ×10–5. Este valor
bajo indica que sólo una pequeña proporción de las moléculas de CH3COOH
donan sus protones cuando se disuelven en agua. Aproximadamente 99 de cada
100 moléculas de CH3COOH pueden permanecer intactas en CH3COOH(aq) 1 M
(el valor real depende de la concentración del ácido, como veremos). Este valor es
característico de los ácidos débiles en agua (Fig. 11.15). En general, la constante
de acidez para un ácido HA es
El Cuadro 11.1 enumera las constantes de acidez de algunos otros ácidos débiles
en solución acuosa. También puede escribirse una constante de equilibrio para el
equilibrio de transferencia de protón de una base en agua. Para el amoníaco
acuoso, por ejemplo,
NH3(aq) + H2O(l) ↔ NH4 +(aq) + OH–(aq) (C)
la constante de equilibrio es
En soluciones diluidas el agua es casi pura y su actividad puede igualarse a 1.
Con esta aproximación, se obtiene la constante de basicidad, Kb. Si se hace la
aproximación adicional de reemplazar las actividades de las especies del soluto
por los valores numéricos de sus concentraciones molares, se puede escribir la
expresión para la constante de basicidad del amoníaco como
El valor experimental de Kb a 25 °C para el amoníaco en agua es 1,8 × 10–5. Este
valor bajo indica que normalmente sólo una pequeña proporción de las moléculas
de NH3 están presentes como NH4 +. Los cálculos en el equilibrio muestran que
sólo 1 de cada 100 moléculas está protonada en una solución típica (Fig. 11.16).
En general, la constante de basicidad para una base B en agua es
El valor de Kb nos indica cuán lejos continúa la reacción hacia la derecha. Cuanto
menor es el valor de Kb más débil es la capacidad de la base para aceptar un
protón. El Cuadro 11.2 enumera las constantes de basicidad de algunas bases
débiles en solución acuosa. Las constantes de acidez y de basicidad suelen
informarse como sus logaritmos negativos, mediante la definición
pKa = –log Ka pKb = –log Kb (10)*
Cuando se piensa acerca de las fuerzas de ácidos y bases debiéramos
notar que:
Cuanto más débil es el ácido mayor es el valor de Ka y mayor el de pKa.
Por ejemplo, el pKa del ácido tricloroacético es 0,5, mientras que el del
ácido acético, un ácido mucho más débil, es cercano a 5. Observaciones
similares se aplican para las bases:
Cuanto más débil es la base, mayor es el valor de Kb y mayor el valor de
pKb. Los valores de pKa y de pKb se incluyen en los Cuadros 11.1 y 11.2.
La fuerza de un ácido para donar un protón se mide a través de su
constante de acidez; la fuerza de una base para aceptar un protón se mide
por su constante de basicidad. Cuanto menores son las constantes, más
débiles son las fuerzas respectivas. Cuanto mayor es el valor de pK, más
débil es el ácido o la base.
PARES CONJUGADOS
El ácido clorhídrico se clasifica como un ácido fuerte porque se encuentra
completamente desprotonado en agua. Se deduce que su base conjugada,
Cl– , debe ser un aceptor de protones muy pero muy débil (de hecho, más
débil que el H2O). A la inversa, el ácido acético es un ácido débil. Su base
conjugada, el ión acetato, CH3CO2 – , debe ser un aceptor de protones
relativamente bueno, puesto que forma fácilmente moléculas de CH3COOH
en agua. De manera similar, dado que la metilamina, CH3NH2, es una base
más fuerte que el amoníaco (véase Cuadro 11.2), el ácido conjugado de la
metilamina –el ión metilamonio, CH3NH3 +– debe ser un donante de
protones más débil (y por consiguiente un ácido más débil) que el NH4 +.
En general,
• cuanto más fuerte es el ácido, más débil es su base conjugada, y
• cuanto más fuerte es la base, más débil es su ácido conjugado. Para
expresar las fuerzas relativas de un ácido y de su base conjugada (un ―par
ácido-base conjugado‖), se considera el caso especial del equilibrio de
transferencia de protón del amoníaco, reacción C, para el cual la constante
de basicidad se expuso anteriormente (Kb = [NH4 +][OH–]/[NH3]).
Consideremos ahora el equilibrio de transferencia de protón del ácido
conjugado del amoníaco, NH4 +, en agua:
La multiplicación de las dos constantes de equilibrio, Ka para NH4 + da como
resultado
A la derecha se reconoce el término Kw; por lo tanto se puede escribir
Ka × Kb = Kw (11a)*
Se puede expresar la Ecuación 11a de otra manera, mediante la aplicación de
logaritmos a ambos lados de la ecuación:
log Ka + log Kb = log Kw
La multiplicación de toda la expresión por –1 transforma esta expresión en
pKa + pKb = pKw (11b)*
Esta expresión se aplica a cualquier par ácido-base conjugado, donde Ka es la
constante de acidez del ácido y Kb es la constante de basicidad de su base
conjugada.
La Ecuación 11 (en cualquiera de sus dos formas) confirma la relación de balancín
que existe entre las fuerzas de los ácidos y las de sus bases conjugadas. La
Ecuación 11a muestra que si un ácido posee una Ka grande, su base conjugada
debe tener una Kb pequeña. De manera similar, si una base tiene una Kb grande,
su ácido conjugado debe tener una Ka pequeña. La Ecuación 11b nos dice que si
el pKa de un ácido es grande, entonces el pKb de su base conjugada es pequeño,
y viceversa. Esta relación recíproca se resume en la Figura 11.17 y en el Cuadro
11.3. Por ejemplo, puesto que el pKb del amoníaco en agua es 4,75, el pKa del
NH4 + es pKa = pKw – pKb = 14,00 – 4,75 = 9,25 Este valor muestra que el NH4 +
es un ácido más débil que el ácido bórico (pKa = 9,14) pero más fuerte que el
ácido cianhídrico (HCN, pKa = 9,31). En consecuencia, como comprobaremos en
la Sección 11.13, las soluciones de las sales de amonio, como el NH4Cl son
ácidas.
Aunque la transferencia de protón en una solución de un ácido fuerte es de hecho
un equilibrio, la fuerza de donación del protón de un ácido fuerte, HA, es tan
superior a la del H3O+ que la transferencia de protón al agua se completa
efectivamente. Como resultado, la solución contiene sólo iones H3O+ y A–; casi
no existen moléculas remanentes de HA. En otras palabras, la única especie ácida
presente en una solución acuosa de un ácido fuerte, además de las moléculas de
H2O, es el ión H3O+. Dado que todos los ácidos fuertes en agua se comportan
como si fueran soluciones del ácido H3O+, se dice que los ácidos fuertes están
nivelados a la fuerza del ácido H3O+ en agua.
EL PH DE LAS SOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES DÉBILES
El resto de este capítulo es una variación de un tema presentado en el Capítulo
10: la utilización de las constantes de equilibrio para el cálculo de la composición
de las soluciones de ácidos, bases y sales en equilibrio. Veremos cómo predecir el
pH de las soluciones de ácidos y bases débiles y cómo calcular el grado de
desprotonación de un ácido débil y el grado de protonación de una base débil.
Estudiaremos también cómo calcular el pH de una solución de una sal en la cual
su catión o su anión pueden ser un ácido o una base débil.
Soluciones de ácidos débiles La primera tarea es calcular el pH de una solución
de un ácido débil, como el ácido acético en agua. La concentración inicial del
ácido es su concentración tal como se lo prepara, como si ninguna molécula del
ácido hubiera donado protones. Para un ácido fuerte, la concentración de H3O+
en solución es la misma que la concentración inicial del ácido fuerte, puesto que
todas las moléculas del ácido se encuentran desprotonadas. Sin embargo, para
hallar la molaridad de H3O+ en una solución de un ácido débil, se debe tener en
cuenta el equilibrio entre el ácido HA, su base conjugada A– y el agua (Ecuación
8). Podemos esperar que el pH sea un poco más alto del de un ácido fuerte. La
técnica, que se basa en el empleo de un cuadro de equilibrio semejante al
presentado en el Capítulo 10, se expone en la Herramienta 11.1. El cálculo que se
resume en la Herramienta 11.1 también permite predecir la desprotonación
porcentual, el porcentaje de moléculas de HA que se encuentran desprotonadas
en la solución:
Para expresar la desprotonación porcentual en términos de pH de la solución se
utiliza la igualdad [H3O+] = [A–], que se deduce de la relación estequiométrica 1
mol A– 1 mol H3O+ para la reacción de desprotonación de la Ecuación 8.
Entonces,
Un pequeño porcentaje de moléculas desprotonadas indica que el ácido HA es
muy débil.
BIBLIOGRAFÍA
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%20caminos%20del%20descubrimiento/9789500602822
CUESTIONAR
1. La principal limitación de la teoría ácido-base de Lewis estriba en que:
A Solamente es válida para sustancias sólidas.
B Solo es aplicable a sustancias en disolución.
C Incluye como reacciones ácidobase algunas reacciones redox.
D No tiene limitación alguna.
2. En el equilibrio H2 PO4 - + H Cl <===> H3P 4 + Cl- , actúan como ácido o
como ácidos, según la teoría de Brönsted y Lowry:
A. El H Cl y el H 3 PO 4
B. El H2 PO 4 -
C. El H 2 PO 4 -y el Cl-
D. El Cl -
3. De las siguientes proposiciones, referentes a los ácidos y las bases, según la
teoría protónica de Brónstedy Lowry, señale la que considere correcta:
A. Un ácido y su base conjugada difieren en un protón.
B. La base conjugada de un ácido fuerte es una base fuerte.
C. Un ácido y su base conjugada reaccionan entre si para formar una
disolución neutra.
D. Un ácido y su base conjugada reaccionan entre si dando lugar a una sal y
agua
4. De las siguientes especies señale aquella que no puede actuar como ácido y
como base, según la teoríaprotónica de Brónsted-Lowry, es decir, aquella que no
sea anfótera:
A. HCO 3 -
B. NH 4
C. NH 2 -
D SH
5. El ion HCO3 - actúa como ácido en una de las siguientes reacciones. Señálela
A HCO3 - + H2 O —> H2CO3 + OH-
B HCO 3 - + H 3 O —> CO 2 + 2 H 2 O
C HCO3 -+ OH - —> CO 3 2 - + H 2 O .
D HCO3 -+ CH 3 -COOH —> CO+ CH3COO- + H2 O .
6. Una disolución que tiene una concentración de iones OH- = 2 . 10-4M tendrá un
pH igual a:
A 3,30.
B 3,70.
C 10,30.
D 10,70.
7. En el equilibrio: HF + NH 3 <==> NH4++ F-actúan como par ácido-base
conjugados: *
A HF/ F - y NH4 + / NH 3
B H F/ NH3Y NH4 +/F-
C HF/ NH 4 + y N 3/F -
D HF/ F - y H 2 O/OH -
8. ¿Cuál o cuáles de las disoluciones acuosas de las siguientes salesA (NaCN); B
(NaCIO); C (Na2 CO 3 ) D (Na 2 S) será o serán ácidas?: *
a) B
b) A y C
c) B y D
d) Ninguna
9. ¿Cuál de las siguientes especies químicas puede actuar como ácido de Lewis?:
a) OH -
b) Br-
c) Fe3 +
d) NH3
10. En el equilibrio: Zn(OH) 2 + 2 OH - <==> ZnO 2 - + + 2 H2O actúan como
par ácido-base conjugados:
a) Zn(OH) 2 /OH - y ZnO 2 - /H 2 O
b) Zn(OH) 2 /ZnO 2 - y H 2 O /OH -
c) Zn(OH) 2 /H 2 O y ZnO 2 - /OH -
d) Zn 2 +/Zn 3 + y H 2 O /OH -
11. ¿Cuál de las siguientes propiedades es característica de las disoluciones
acuosas de ácidos?
a) Las disoluciones parecen jabonosas al tacto.
b) Tiñen de rojo la disolución de tornasol.
c) Tiñen de rosa la disolución de fenolftaleína.
d) Tiñen de azul la disolución de tornasol
12. De las siguientes disoluciones de concentración 0,10 M, cuál es la de menor
pH:
a) NaCI.
b) NaF.
c) NaNO 3.
d) NH 4 NO 3
