UNIDAD 2

PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA

2.1 Definición de termodinámica. Concepto de sistema
termodinámico. Sistemas termodinámicos: abierto, cerrado y
aislado. Frontera y ambiente.
La termodinámica es la parte de la física que estudia las transferencias de calor.
La conversión de la energía y la capacidad de los sistemas para producir
trabajo. Las leyes de la termodinámica explican los comportamientos globales de
los sistemas macroscópicos en situaciones de equilibrio.

Sistema termodinámico: Un sistema termodinámico es una parte del universo

físico con un límite específico para la observación. Este límite puede estar definido
por paredes reales o imaginarias. Se define como una cantidad de materia o una
región en el espacio sobre el cual la atención se concentra en el análisis de un
problema. El sistema está separado del entorno por el límite del sistema. El límite
puede ser fijo o móvil.

Tipos de sistemas termodinámicos

Sistema abierto: Un sistema está abierto si permite un flujo con el entorno externo
a través de su límite. El intercambio puede ser energía (calor, trabajo, etc) o materia.

Un ejemplo de un sistema abierto es una piscina llena de agua. En la piscina el agua

puede entrar o salir de la piscina y puede calentarse mediante un sistema de
calefacción y refrigeración por viento.

Sistema cerrado: En termodinámica, un sistema cerrado permite un flujo de

energía con el entorno exterior, a través de su frontera, (por medio de calor y / o
trabajo y / u otra forma de energía), pero no de masa. Un ejemplo es un cilindro
mantenido cerrado por una válvula, que puede calentar o enfriar, pero no pierde
masa (mientras que el mismo cilindro se comporta como un sistema abierto si
abrimos la válvula).

Sistema aislado: Se dice que un sistema está aislado si

1. No permite el intercambio de materia con el entorno exterior.

2. No permite la transferencia de energía con el entorno externo.

Un ejemplo es el universo. La mayoría de los astrónomos también consideran el

universo como un sistema aislado. No permite la entrada ni la salida de materia
ni de energía.
2.2 Propiedades termodinámicas: intensivas y extensivas.
Conceptos de estado, proceso, ciclo y fase. Equilibrio
termodinámico.
Propiedades termodinámicas:
Cualquier característica de un sistema se denomina propiedad. Algunos ejemplos
son la presión, temperatura, volumen, masa, viscosidad, coeficiente de expansión
térmico reversibilidad entre otros.
Propiedades intensivas: Algunos ejemplos de propiedades intensivas son la
temperatura, la velocidad, el volumen específico (volumen ocupado por la unidad
de masa), el punto de ebullición, el punto de fusión, una magnitud escalar, una
magnitud vectorial, la densidad etc.
Si se tiene un litro de agua, su punto de ebullición es 100 °C (a 1 atmósfera de
presión). Si se agrega otro litro de agua, el nuevo sistema, formado por dos litros de
agua, tiene el mismo punto de ebullición que el sistema original. Esto ilustra la no
actividad de las propiedades intensivas.
Ejemplo propiedades intensivas:
1. Temperatura (T).
2. Volumen específico (Ve).
3. Índice de refracción.
4. Volumen molar.
5. Presión (p).
6. Voltaje (v).
7. Densidad (d).
Propiedades extensivas:
Son las que si dependen de la cantidad de sustancias del sistema, y son
recíprocamente equivalen tes a las intensivas. Algunos ejemplos de propiedades
extensivas son la masa, el volumen, el peso, cantidad de sustancia, etc.
Dependiendo del tamaño o extensión del sistema masa, volumen y energía las
propiedades extensivas
por unidad de masa se llaman propiedades específicas y tenemos:
Energía especifica = E/m=e
Volumen especifico = v / m = V
Energía interna = u/m=μ
Ejemplo propiedades extensivas.
1. Energía interna (U).
2. Capacidad calorífica (C).
3. Peso (P)
4.Entalpía (H)
5. Entropía (S).
6.Volumen (V).
7. Trabajo (W).
Sistema: Sistema para definirse de forma fácil y sencilla es un conjunto de
elementos que trabajan unidos por un mismo fin.
Sistema Físico.
Es un agregado de objetos o entidades materiales entre cuyas partes existe
una conexión o interacción de tipo causal (aunque no necesariamente determinista
o causal en el sentido de la Teoría de la relatividad). Todos los sistemas físicos se
caracterizan por:
1. Tener una ubicación en el espacio-tiempo.
2. Tener un estado físico definido sujeto a evolución temporal.
3. Poderle asociar una magnitud física llamada energía.

Sistemas Físicos en Relación al Entorno.

Sistema Abierto
Sistema Cerrado
Sistema Aislado
Sistemas de Unidades

Estado: En el lenguaje cotidiano, al igual que en la física y en la química, el

concepto de estado se emplea para describir una situación en la cual se halla un
objeto o ser vivo. En estos casos, la palabra está relacionada a una forma de ser o
de permanecer.

Estado de la Materia.

Los cuerpos suelen distinguirse por su estado físico, que puede ser sólido,
líquido o gaseoso. Estos son los más aparentes, pero no son los únicos.

Estado Sólido: Un cuerpo sólido tiene forma y volumen propios y sólo se deforma
si se ejercen sobre él presiones más o menos intensas. Casi todos los metales,
por ejemplo, son sustancias sólidas.
 Las sustancias en estado sólido suelen presentar algunas de las siguientes
características:
 Cohesión elevada.
 Forma definida.
 Incompresibilidad.
 Resistencia a la fragmentación.
 Fluidez muy baja o nula.
 Algunos de ellos se subliman.

Estado Líquido: Un líquido tiene un volumen constante, pero su forma varía

según el recipiente que lo contiene.

El estado líquido presenta las siguientes características:

 Cohesión menor.
 Movimiento energía cinética.
 No poseen forma definida.
 Toma la forma de la superficie o el recipiente que lo contiene.
 En el frío se contrae (exceptuando el agua).
 Posee fluidez a través de pequeños orificios.
 Puede presentar difusión.
 Volumen constante

Estado Gaseoso: Un gas carece de forma y volumen propios: ocupa siempre el

volumen del recipiente que lo contiene, puesto que es dilatable y compresible.
El estado gaseoso presenta las siguientes características:
 Cohesión casi nula.
 No tienen forma definida.
 Su volumen es variable.

Estado Plasmático: El plasma es un gas ionizado, es decir que los átomos que lo
componen se han separado de algunos de sus electrones. De esta forma el plasma
es un estado parecido al gas pero compuesto por aniones y cationes (iones con
carga negativa y positiva, respectivamente), separados entre sí y libres, por eso es
un excelente conductor. Un ejemplo muy claro es el Sol.
Proceso: Un proceso es un conjunto de actividades o eventos (coordinados u
organizados) que se realizan o suceden (alternativa o simultáneamente) bajo ciertas
circunstancias con un fin determinado. Este término tiene significados diferentes
según la rama de la ciencia o la técnica en que se utilice.

Tipos de Proceso:
Proceso Químico.
Proceso Termodinámico.
Procesos Iso.

 Isotérmicoü Isobárico

 Isométrico o Isocórico.

 Isoentálpico.
· Entalpía
Isoentrópico
· Entropía

Fase: En termodinámica y química, se denomina fase a cada una de las partes

macroscópicas de una composición química y propiedades físicas homogéneas que
forman un sistema. Los sistemas monofásicos se denominan homogéneos, y los
que están formados por varias fases se denominan mezclas o sistemas
heterogéneos.

Separación de Fases.

La separación en fases es señal clara de la falta de miscibilidad del sistema. Estas

fases se pueden separar por medio de diferentes operaciones unitarias como:
Tamización
Levigación
Decantación
Filtración
Evaporación
Destilación
Cristalización
Imantación

Cambios de Fase.

Fases son los estados de la materia que pueden existir en equilibrio y en

contacto térmicos simultáneamente. Los cambios de fase ocurren cuando algunas
de las variables utilizadas en la descripción macroscópica cambian bajo ciertas
condiciones de equilibrio; ya sea por agentes externos o internos.
Ciclo: Del latín cyclus, un ciclo es cierto periodo temporal que, una vez finalizado,
vuelve a empezar. También se trata de la secuencia de etapas que atraviesa un
suceso de características periódicas y del grupo de fenómenos que se reiteran en
un cierto orden.
Se conoce como ciclo del agua al proceso a través del cual el agua circula por la
hidrosfera. El calor hace que el agua de la superficie se evapore y se condense,
formando nubes. Con las precipitaciones (como la lluvia), el agua retorna al océano
y el ciclo vuelve a comenzar.

Ciclo Termodinámico: Se denomina ciclo termodinámico a cualquier serie de

procesos termodinámicos tales que, al transcurso de todos ellos, el sistema regrese
a su estado inicial; es decir, que la variación de las magnitudes termodinámicas
propias del sistema sea nula.

El equilibrio termodinámico de un sistema aislado se define como un estado de

balance en el cual las variables que lo caracterizan y que se pueden medir o calcular
no experimentan cambios, dado que por su condición de aislamiento no existen
fuerzas externas que tiendan a modificar ese estado.

Clases de equilibrio
 Equilibrio térmico
 Equilibrio mecánico
 Equilibrio químico
 Variables termodinámicas y ecuación de estado

2.3 Propiedades de las sustancias. Sustancia pura. Postulado de

estado. Capacidad térmica específica. Entalpia

Propiedades de las sustancias

Las sustancias materiales tienen características que sirven para

identificarlas. Estas propiedades se pueden clasificar como se muestra
a continuación:
Qué es una sustancia pura: Las sustancias puras son aquellas que tienen una
composición química fija y definida, o sea, que no varía sin importar las condiciones
físicas en que dicha sustancia se encuentre. Dicho de otro modo, las sustancias
puras permanecen químicamente inalteradas (no cambia su estructura química) en
sus distintos estado de agregación.

Tipos de sustancias puras

Existen dos tipos de sustancias puras, diferenciadas entre sí a partir de su

composición atómica:

Sustancias simples. Sustancias puras que están hechas de un único tipo de

átomos, o sea, cuyas moléculas están compuestas del mismo elemento. Por
ejemplo: el helio (He) o el oxígeno (O2).

Sustancias compuestas. Sustancias puras que están compuestas por dos o más
tipos de átomos. Por ejemplo: el agua (H2O) o el dióxido de carbono (CO2).

Ejemplos de sustancias puras

Algunos ejemplos de sustancias puras son:
El agua (H2O).
El ozono (O3).
El monóxido de carbono (CO).
El dióxido de carbono (CO2).
El hierro puro (Fe).
El sodio (Na).
El oro puro (Au).
El benceno (C6H6).
El grafito (C).
La sal o cloruro de sodio (NaCl).
Postulado de estado:

El estado de un sistema se describe mediante sus propiedades, pero no es

necesario especificarlas todas con la finalidad de fijarlo. Una vez especificadas
suficientes propiedades, el resto asume automaticamente ciertos valores. El número
de propiedades requeridas para fijar el sistema se determina mediante el postulado
de estado:
“El estado de un sistema compresible simple se especifica por completo mediante
dos propiedades intensivas independientes.”
Se trata de un sistema compresible simple cuando carece de efectos eléctricos,
magnéticos, gravitacionales, de movimiento y tensión superficial.
El postulado de estado requiere que las dos propiedades especificadas sean
independientes para fijar el estado; y son independientes si una de ella puede variar
mientras la otra se mantiene constante. Por ejemplo: la temperatura y el volumen
especificos son siempre propiedades independientes y juntas fijan el estado de un
sitema compresible simple. Sin embargo, la temperatura y la presion son
propiedades independientes para sistemas de una sola fase, pero son propiedades
dependientes para sistemas multifase. A nivel del mar (P = 1atm) el agua hierve al
100°C, pero en la cima de una montaña donde la presión es menor, hierve a una
temperatura más baja, es decir, T =ƒ (P) durante un proceso de cambio de fase así
que no son suficientes para fijar el estado de un sistema.

Capacidad térmica específica: El calor específico es la cantidad de calor

necesaria para elevar la temperatura de una unidad de masa de una sustancia
en un grado. Al calor específico también se le conoce como capacidad calorífica
específica o capacidad térmica específica. Primero vamos a entender qué es el
calor específico de un modo más práctico y sencillo para, posteriormente,
adentrarnos en su comprensión más teórica.
El calor específico o capacidad calorífica de un determinado cuerpo se denomina
con la letra "c" y se define como la cantidad de energía que debemos aportar para
aumentar su temperatura. Así, por ejemplo, tenemos que: El agua tiene c=1
Porque un gramo de agua requiere una caloría para aumentar su temperatura en
un grado centígrado. Es decir, quela "c" o calor específico de un cuerpo viene
definida por la cantidad de calorías que son necesarias para que un gramo de masa
de dicho cuerpo aumente su temperatura en un grado (Siempre que estemos
hablando de calor específico medido en calorías por gramo por grado centígrado -
o celsius-) Dicho de otro modo;Calor específico = Energía /(masa * Aumento de
temperatura) Si hablamos de calorías por gramo por temperatura en Celsius
entonces: Calor específico = Calorías /(gramos * Aumento 1º Celsius)