Universidad Autónoma de Yucatán

Facultad de Ingenierı́a Quı́mica

ADA 3

Ingenierı́a de Reactores I G1

Autora:
Cervera Puch Andrea Isabel
[email protected] (IQI)

Docente:
Dr. Sergio Baz Rodrı́guez

8 de noviembre del 2021

 Actividad 3 de Ingenierı́a de Reactores I
Resolución de los ejercicios 3.1, 3.2, 3.3, 3.4, 3.8, 3.9 y 3.12 del libro de Tiscareño-Lechuga.
Fuente: Lechuga, F. T. (2008). Abc para comprender reactores quı́micos con multireacción
(1.a ed.). Reverte.

1. Ejercicio 3.1
La constante de velocidad es 0.1 y 0.4 s−1 a 100 y 200°C, respectivamente. ¿Cuál es el
valor de la constante de velocidad de reacción a 150°C? Analizando las unidades de la cons-
tante de velocidad, ¿de qué orden es la reacción?

Solución:
Para caracterizar el sistema, se asumirá que se trata de un gas ideral, luego entonces se elige la
J
constante de los gases ideales (R) más apropiada, en éste caso se utilizará R = 8.314472 molK ;
posteriormente se convierten las unidades de las temperaturas de centı́grados a Kelvin, se
tendrá: 100C = 373.15, 200C = 473.15 y 150C = 423.15.
Para hallar la constante de velocidad se utilizará la ecuación de Arrhenius, la cuál explica
la dependencia entre la constante de velocidad de una reacción y la temperatura a la que se
lleva a cabo la misma. La ecuación de Arrhenius es:
k2 Ea 1 1
ln( )=− ( − ) (1)
k1 R T1 T2
Sustituyendo las variables con los datos del problema, se obtiene que:
0.4 Ea 1 1
ln( )= J
( − ) (2)
0.1 8.314472 molK 473.15K 373.15K

Despejando para el valor de Ea, se obtiene:

J kJ
Ea = 20, 350.37527 mol = 203.50375 mol

Una vez hallado el valor de Ea se podrá calcular el factor de contacto molecular o colisiones,
se utiliza la fórmula:
Ea
lnk1 = lnk0 − (3)
T1
Despejando para lnk0 y sustituyendo:
kJ
203.50375 mol
lnk0 = ln(0.1) + = −1.75721 (4)
373.15K

1
Luego entonces se despeja k0 cancelando ln con e, por lo tanto se obtiene:

lnk0 = −1.75721 → e−1.75721 = 0.17252 (5)

El valor de la constante de velocidad de reacción a 150°C es: k0 = 0.17252M −1 s−1

De acuerdo al valor hallado de la constante de velocidad de reacción se analizan las unidades,
concluyendo que la reacción es de segundo orden.

2. Ejercicio 3.2
Linealice respecto a sus parámetros las siguientes expresiones de velocidad:
EA
a) r = Ae RT CAa CBb ;
2 +k C a C b
k1 CA 2 A B
b) r = 1+KCA
De acuerdo a la ecuación de Arrhenius se conoce que:
Ea
k = Ae− RT (6)

Por lo tanto se podrá sustituir ésta expresión para la expresión corresponiente al inciso a,
luego entonces:
Ea
r = (Ae RT )CAa CBb → r = kCAa CBb (7)

Una vez obtenida ésta expresión se aplicarán logaritmos naturales de ambos lados dela ecua-
ción:
ln(r) = ln(kCAa CBb ) (8)

Luego entonces, utilizando propiedades de logaritmos naturales, se podrán cancelar los térmi-
nos exponenciales:
ln(r) = lnk + a ∗ lnCA + b ∗ lnCB (9)

3. Ejercicio 3.3
La descomposición de A en solución acuosa es de primer orden y se realiza de acuerdo a:

A(ac) → B(ac) + 21 C(g) ↑

En un matraz con agitación se colocan 250 mi de una solución 0.15 M de A a 30°C. El produc-
to gaseoso C es ¡nsoluble para fines prácticos y su volumen generado se colecta y se mide para
seguir indirectamente el avance de la reacción. El volumen generado de C se mide al nivel
de mar y 30°C. Considere que el volumen de la solución no se ve afectado por la reacción.

2
Calcule las concentraciones de A en la solución para cada volumen de C(g) generado. Con
estos nuevos datos determine k si:

a) Se tiene certeza del valor de concentración inicial de A ; y

b) También se desea estimar CAO porque se sospecha de la validez de la concentración im-
presa en la botella de reactivo.

DATOS:

4. Ejercicio 3.4
Estime los tres parámetros de la siguiente expresión de cinética:
√
r= √k CA CB√
(1+K1 CA +K2 CB )0.5

Existen varias alternativas para linealizar la expresión anterior. Linealice cuando menos de
dos maneras distintas la expresión anterior y ajuste para cada forma los tres parámetros
utilizando todos los datos cada vez. Compare las predicciones de las distintas linealizaciones
y justifique la mejor opción. Los datos corresponden a un reactor diferencial. Las unidades
son M para las concentraciones y moles de reacción por minuto por litro para la velocidad
de reacción.

DATOS:

3
5. Ejercicio 3.8
Determine los parámetros de la siguiente expresión cinética que se realiza en fase lı́quida:
a
kCA
r= 1+kCA

Los siguientes datos fueron obtenidos en un reactor por lotes mediante un sistema de adqui-
sición de datos y un espectrofotómetro:

Debe notarse que salvo el dato referente a la alimentación, los datos se dan por pares próxi-
mos para estimar directamente la velocidad de reacción y emplear el método diferencial.

a) Combine los métodos de la sección dorada y estimación lineal de parámetros para es-
timar fe, a y K.
Además, compare y discuta el ajuste de los datos a las siguientes expresiones:
a) r = kCAa ; y
2
kCA
b) r = 1+KCA

6. Ejercicio 3.9
Se cuenta con los siguientes datos obtenidos a la misma temperatura:

4
La velocidad de reacción parece ajustar la siguiente expresión:

−rA = k1 CAa CBb (1 + k2 CAc )

Comente los resultados y calcule sus parámetros utilizando:

a) Estimación lineal de parámetros en dos etapas;

b) Solver siendo la función objetivo minimizar la sumatoria de cuadrado de los errores.

7. Ejercicio 3.12
El componente A se descompone en fase lı́quida y en presencia de un catalizador ho-
mogéneo de acuerdo mediante un sistema de reacciones representado como:

A → Productos y subproductos

Aunque en realidad son varias las reacciones posibles, se cree que éstas se pueden describir
mediante la siguiente expresión de velocidad:

(−rA ) = k1 CA + k2 CA2

donde fci engloba las contribuciones de todas las posibles reacciones de primer orden mientras
que k2 considera a las de segundo orden. Se cuenta con los siguientes datos obtenidos a la
temperatura y concentración del catalizador de interés:

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Para los incisos (a) y (b) aplique el método integral y considere que el valor de CA0 es cono-
cido con certeza; por lo tanto, el ajuste debe realizarse para una relación proporcional.

a) Estime fcj mediante optimización lineal de parámetros si se supone que son desprecia-
bles las contribuciones de las reacciones de segundo orden.
b) Estime k2 mediante optimización lineal de parámetros si suponen despreciables las con-
tribuciones de las reacciones de primer orden.
c) Preferentemente la decisión del mejor ajuste deberı́a basarse en una comparación gráfica;
sin embargo, para este problema basemos nuestra selección en una comparación tanto de
las Σ(CAest − CAexp )2 como del análisis de una tabla que contraste los residuales de CA para
ambos órdenes. Si se tuviera que decir exclusivamente entre primero o segundo orden, discuta
brevemente cuál orden de reacción representa mejor los datos experimentales.
d) Demuestre que si se toman en cuenta ambos órdenes de reacción, el método integral genera
la siguiente solución analı́tica para el perfil de concentraciones:

k1 e−k1 t
CA = −1
k1 CA0 +k2 (1−e−k1 t )

e) Estime k1 y k2 empleando optimización no-lineal (Solver) con mı́nimos cuadrados y el

resultado del inciso (d).