U N S A M

UNIVERSIDAD NACIONAL
DE GENERAL SAN MARTÍN
INTEMIN-INSTITUTO DE TECNOLOGÍA MINERA
IGRM-INSTITUTO DE GEOLOGÍA Y RECURSOS MINERALES

SEMINARIO DE ESTUDIOS SOBRE EL CICLO MINERALES - MATERIALES

BORATOS

PUBLICACIÓN TÉCNICA SEGEMAR - UNSAM N° 8 DICIEMBRE 2002

ISSN 0329-5230
 U N S A M
UNIVERSIDAD NACIONAL
DE GENERAL SAN MARTÍN
INTEMIN-INSTITUTO DE TECNOLOGÍA MINERA
IGRM-INSTITUTO DE GEOLOGÍA Y RECURSOS MINERALES

SEMINARIO DE ESTUDIOS SOBRE EL CICLO MINERALES - MATERIALES

BORATOS

PUBLICACIÓN TÉCNICA SEGEMAR - UNSAM N° 8 DICIEMBRE 2002

ISSN 0329-5230
SEGEMAR
SERVICIO GEOLÓGICO MINERO ARGENTINO
SUBSECRETARÍA DE MINERÍA
SECRETARÍA DE ENERGÍA Y MINERÍA
MINISTERIO DE INFRAESTRUCTURA Y VIVIENDA
Avda. General Paz entre Albarellos y Constituyentes
C.C. 327 - (1650) San Martín
Prov. de Buenos Aires - Argentina
TEL. 5411-4754-9232/36 - TEL. y FAX 5411-4754-4070
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UNSAM
UNIVERSIDAD NACIONAL DE GENERAL SAN MARTÍN
Calle 78 (ex Alem) Nº 3901
(1653) Villa Ballester - Provincia de Buenos Aires - ARGENTINA
TEL. y FAX 4767-5675/4738-4037/4847-1582

Fotos de tapa:

Fondo: Mina de boratos Tincalayu, Salta.Vista general del open pit.

Arriba: Materiales elaborados con vidrio borosilicatado
Abajo izquierda: Tincalconita. California, Estados Unidos
Abajo derecha: Ulexita. Nevada, Estados Unidos

ISSN Nº: 0329-5230

 PRESENTACIÓN

Dentro del Convenio Marco de Cooperación firmado el 14 de agosto de 1996 entre

la UNSAM - UNIVERSIDAD NACIONAL DE GENERAL SAN MARTÍN y el SE-
GEMAR - SERVICIO GEOLOGICO MINERO ARGENTINO, se acordó, por el Acta
Complementaria N° 1, la realización conjunta de un Seminario de Estudios sobre el tema:
“EL CICLO MINERALES - MATERIALES: TENDENCIAS A NIVEL MUNDIAL Y
PROSPECTIVA PARA ARGENTINA”. El objetivo de este Seminario es el de analizar las
tendencias mundiales en la evolución tecnológica del ciclo:
• exploración geológica
• explotación minera
• procesamiento de minerales
• fabricación de materiales
• reciclado
• y la situación y prospectiva de nuestro país
en el área de los materiales inorgánicos,
tanto tradicionales como avanzados.

Las tareas de este Seminario son desarrolladas a través de dos de los institutos del
SEGEMAR: el IGRM - INSTITUTO DE GEOLOGIA Y RECURSOS MINERALES,
y el INTEMIN - INSTITUTO DE TECNOLOGÍA MINERA.
De esta manera ambas instituciones, el SEGEMAR y la UNSAM, buscan aunar
recursos humanos y financieros para abordar la problemática del ciclo minerales - mate-
riales, de fundamental importancia para el desarrollo tecnológico de nuestro país, a través
de la investigación sobre tendencias a nivel mundial, información sobre recursos minera-
les, procesamiento de los mismos y fabricación de los productos finales - los materiales -
sin olvidar aspectos tan relevantes como el reciclado, la salubridad y el medio ambiente.
En efecto, la denominada “revolución de los materiales”, por su significación económica
y estratégica, es una de las características tecnológicas más salientes del mundo de fines
del siglo XX y comienzos del XXI, y nuestro país debe incorporarse en forma plena, a
través de distintas vías, a la misma.

Los productos finales del Seminario serán publicaciones como la presente, que que-
darán a disposición de las empresas industriales, de los organismos públicos y de los
institutos de investigación, así como los archivos de la documentación básica utilizada.
Toda sugerencia, aporte, crítica o comentario que sirvan para mejorar estas publicacio-
nes serán bienvenidos.

Ing. Jorge Mayoral Lic. Daniel Malcolm

Secretario de Minería de la Nación Rector
Presidente SEGEMAR UNSAM
 SEMINARIO DE ESTUDIOS SOBRE EL
CICLO MINERALES - MATERIALES

GRUPO DE TRABAJO

RECURSOS MINERALES
Coordinador del tema Dr. Eduardo O. Zappettini (IGRM)
Lic. Lidia Inés Korzeniewski (Becaria UNSAM)
Osvaldo Daniel Caccaglio (Becario UNSAM)

PROCESAMIENTO Y RECICLADO
Coordinador del tema: Lic. Ana María Celeda (INTEMIN)
Lic. Martín G. Labarca (Becario UNSAM)

MATERIALES
Coordinador del tema: Ing. Andrés E. Pinto (INTEMIN)
Lic. Martín G. Labarca (Becario UNSAM)

INFORMACIÓN ECONÓMICA
Coordinador del tema Dr. Eduardo O. Zappettini (IGRM)
Osvaldo Daniel Caccaglio (Becario UNSAM)

DISEÑO PUBLICACIÓN
Coordinador del tema: Osvaldo Daniel Caccaglio (Becario UNSAM)

COMITÉ ASESOR Ing. Carlos Gianella (UNSAM)

Lic. Juan Carlos Herrero (INTEMIN)
Lic. Roberto Page (IGRM)
 ÍNDICE

Introducción ........................................................................................................ 9

Capítulo 1: Yacimientos portadores de boratos en la República Argentina

1.1. Generalidades ........................................................................................................ 11
1.2. Estado natural ........................................................................................................ 11
1.3. Genesis de boratos ........................................................................................................ 12
1.4. Los boratos en el mundo ........................................................................................................ 14
1.5. Los boratos en la República Argentina .................................................................................. 15
1.5.1. Yacimientos terciarios ............................................................................................... 15
1.5.2. Yacimientos cuaternarios ............................................................................................ 16
1.6. Sistemas de explotación ........................................................................................................ 16
1.7. Bibliografía ........................................................................................................ 25

Capítulo 2: Procesamiento de minerales portadores de boro

2.1. Generalidades ........................................................................................................ 27
2.2. Procesos de purificación ........................................................................................................ 27
2.3. Obtención de concentrados de boratos por vía seca ............................................................. 27
2.3.1. Eliminación de impurezas ........................................................................................... 28
2.3.2. Separación de boratos entre si ................................................................................... 30
2.4. Obtención de concentrados de boratos por vía humeda ........................................................ 32
2.4.1. Boratos solubles ........................................................................................................ 32
2.4.2. Boratos insolubles ....................................................................................................... 32
2.4.3. Separación de boratos entre si ................................................................................... 34
2.5. Procesos de obtención de productos primarios o intermedios .............................................. 35
2.5.1. Bórax deca y pentahidratado ..................................................................................... 35
2.5.2. Acido bórico ........................................................................................................ 36
2.5.3. Óxido de boro ........................................................................................................ 37
2.5.4. Bórax anhidro ........................................................................................................ 37
2.5.5. Tricloruro de boro ........................................................................................................ 38
2.6. Boruros metálicos y aleaciones de boro ................................................................................. 38
2.7. Sales y soluciones acuosas de boratos .................................................................................... 39
2.7.1. Boratos de metales alcalinos y de amonio .................................................................... 39
2.7.2. Otros boratos metálicos ................................................................................................ 40
2.7.3. Fosfato de boro ........................................................................................................ 40
2.8. Toxicología y salud ........................................................................................................ 40
2.9. Bibliografía ........................................................................................................ 41

Capítulo 3: Materiales y productos químicos a base de boro

3.1. Aplicaciones y características generales ................................................................................ 43
3.2. Compuestos oxídicos de boro .................................................................................................... 43
3.3. Productos químicos a base de boratos......................................................................................... 45
 3.3.1. Boratos de sodio ........................................................................................................ 45
3.3.2. Boratos de amonio y de potasio ................................................................................. 46
3.3.3. Boratos de calcio ........................................................................................................ 46
3.3.4. Otros boratos metálicos .............................................................................................. 47
3.4. Materiales a base de compuestos no oxídicos ...................................................................... 47
3.5. Aleaciones hierro - boro ........................................................................................................ 49
3.6. Fosfato de boro ........................................................................................................ 51
3.7. Bibliografía ........................................................................................................ 51

Capítulo 4: Información económica de los boratos

4.1. Producción y consumo ........................................................................................................ 52
4.2. Producción en la República Argentina................................................................................... 53
4.3. Política Arancelaria ........................................................................................................ 54
4.4. Comercio exterior ........................................................................................................ 54
4.4.1. Exportación ........................................................................................................ 54
4.4.2. Importación ........................................................................................................ 55
4.5. Consumo aparente ........................................................................................................ 55
4.6. Precios ........................................................................................................ 56
4.6.1. Precios internos ........................................................................................................ 56
4.6.2. Precios internacionales .............................................................................................. 56
4.7. Usos y especificaciones ........................................................................................................ 56
4.8. Mercados y tendencias ........................................................................................................ 57
4.9. Bibliografía ........................................................................................................ 57
 INTRODUCCIÓN

“Para el año 2000 la tecnología que más influirá

en otras ramas de la ingeniería será la tecnología de
los materiales. Esta tecnología será también la que
tendrá la repercusión externa más positiva en la in-
dustria, la energía, la vivienda, el transporte,
la salud y otras esferas”.

Boletín ONUDI, Octubre 1995.

Hay consenso general en que la llamada “revolución de los materiales” representa un hecho
sumamente importante en la evolución actual de la sociedad mundial. Los materiales (metálicos,
cerámicos, plásticos y compuestos) se fabrican con materias primas minerales, tanto inorgánicas
como orgánicas. A su vez esos materiales, cumplido su ciclo de vida, vuelven a dispersarse en el
medio ambiente, contaminándolo, o bien son reciclados volviendo a incorporarse al ciclo productivo,
enfoque que cobra cada vez más importancia en el mundo (ver gráfico adjunto). El tema de este
Seminario de Estudios sobre el Ciclo Minerales - Materiales es justamente analizar la situación de
nuestro país en tal contexto, y en particular con respecto a las materias primas minerales: existen
en gran variedad y muchas de ellas en abundancia, pero faltan más trabajos de exploración y
relevamiento. En el otro extremo del ciclo, en particular en el caso de los materiales avanzados, su
desarrollo se lleva a cabo mayormente en otros países, utilizando materias primas minerales procesa-
das de acuerdo a normas estrictas lo que significa un mucho mayor valor agregado a los productos de
la minería. Pero en realidad, la actividad minera y la fabricación y uso de materiales forman parte del
mismo ciclo, que se completa con los procesos de reciclado naturales y los realizados por el hombre,
o ladispersión final en el medio ambiente: es el denominado ciclo minerales - materiales. Los
estudios desarrollados en este Seminario conjunto entre el SEGEMAR y la UNIVERSIDAD NA-
CIONAL DE GENERAL SAN MARTIN buscan ser un aporte a la comprensión de esta problemá-
tica.
La presente publicación recopila en forma ordenada la información de diversas fuentes sobre
aspectos del ciclo del boro. En este volumen se compilan datos sobre los boratos, sus yacimientos
en Argentina, procesamiento, obtención de materiales a partir de éstos, información económica y
estadística como así también mercados y tendencias tecnológicas.
El boro ha sido desde siempre esencial para la vida y hoy en día, esencial en el estilo de vida
moderno. Además, las plantas lo necesitan para crecer y es parte de la salud y la dieta humana.
Desde la primera vez que se utilizó un borato en China en el siglo X en la fabricación de vidrios
cerámicos, hoy se sabe que su uso en la industria cerámica puede reducir el consumo energético
durante la cocción. Las aplicaciones de los boratos son múltiples y, si bien las cinco principales
aplicaciones industriales (fibras de vidrio, detergentes, vidrio y cerámica, agricultura: micronutrientes)
toman casi el 75% de la producción mundial, las demás aplicaciones son tan variadas que los boratos
se convierten en un mineral industrial “intrigante”. Existen más de 200 minerales portadores de boro,
distribuidos en todo el planeta, no obstante lo cual no más de cinco son explotados industrialmente,
encontrándose concentrados en muy pocas localidades, y su comercialización en el mercado mundial
es dominada por dos grandes empresas productoras.
Pese a los millones de toneladas de boratos industrialmente extraídos, procesados y
comercializados en el año las mayores cantidades de boro se transfieren alrededor del planeta por la
naturaleza: lluvias, actividad volcánica y otros fenómenos atmosféricos que mueven al menos dos
veces más boro que todas las prácticas industriales combinadas.
Esta serie de publicaciones ofrece a los interesados en el tema - empresas productoras de materias
primas minerales o de productos intermedios o finales, usuarios de los materiales o de los componentes con
 ESQUEMA DEL CICLO MINERALES - MATERIALES

Î
MINERAL Î PROCESAMI ENTO MATERIAL
Í
CABEZA PRODUCTO PRIMARIO
YACIMIENTOS
O INTERMEDIO
Ð Ð Ð
Estudiados Procesamiento mecánico Procesos de fabricación del
En explotación y fisicoquímico material
Ð Ð
Extracción y concentración
CONCENTRADO
primaria
Ð
MATERIALES

Procesamiento químico Metálicos

y/o metalúrgico No metálicos EM ISIO NES
Plásticos EFLUENTES
Ï
COLAS Compuestos RESIDUOS
SÓLIDOS
MATERIALES
RECICLADOS
DESECHOS
M AT ERIALES
DESCARTADOS

MEDIO AMBIENTE

ellos fabricados, así como organismos públicos e instituciones universitarias y del sector científico-técnico -
un conjunto articulado de informaciones que buscan satisfacer tanto un criterio de demanda (búsqueda
de materias primas de origen mineral aptas para la fabricación de materiales tradicionales, avanza-
dos, u otros productos), como de oferta e identificación de materias primas minerales de alto valor
que existen en nuestro país y que no estén siendo explotadas, y que podrían ser ofrecidas (a mercados
internos o externos) con algún tipo de elaboración que satisfaga los crecientes requerimientos de
calidad. Estos trabajos muestran la necesidad de integración de las diversas disciplinas que tienen
que ver con el estudio y desarrollo de todos los aspectos del ciclo de los minerales - materiales,
tanto a nivel nacional como provincial, y la de un reforzamiento de las mismas especialmente en
cuanto se refiere a los recursos humanos. Aprovechamos esta oportunidad para agradecer a todas
las personas cuya colaboración ha sido de importancia para la concreción de esta tarea, desde los
funcionarios responsables de nuestros organismos hasta nuestros colaboradores más inmediatos, y
las numerosas personas que nos han ayudado en la recopilación de información.
En esta publicación, debemos agradecer especialmente la colaboración del Lic Carlos Solier, del área
de vidrios del INTEMIN. Agradecemos asimismo de antemano a quienes nos señalen errores o
imprecisiones en los textos para introducir, en las próximas ediciones de estos fascículos, las correc-
ciones correspondientes.

Ana María Celeda

Coordinadora de Procesamiento y Reciclado
 Capítulo 1
YACIMIENTOS PORTADORES DE BORATOS
EN LA REPÚBLIA ARGENTINA

1.1. GENERALIDADES Las concentraciones económicas de boratos

se encuentran limitadas a salares, salmueras y
Los boratos constituyen la principal fuente skarns. Los salares son los yacimientos en el
natural del elemento boro. Son “sales o ésteres ámbito mundial con mayor concentración de
de ácido bórico, los cuales contienen el radical boratos como también los de más simple
B 2O 3 ”. explotación.
El boro, número atómico 5, es el primer
elemento del grupo IIIA de la tabla periódica.
Los átomos de boro presentan propiedades 1.2. ESTADO NATURAL
semimetálicas, que se evidencian en una muy leve
conductividad eléctrica, la cual es mayor con el El grupo de los boratos comprende más de
aumento de temperatura, comportamiento 100 especies minerales, de las cuales sólo cuatro
opuesto al de los metales. Además, presentan son las más abundantes: bórax, kernita, ulexita y
propiedades químicas análogas a los silicatos, al colemanita. Por constituir concentraciones de
formar fuertes uniones covalentes boro-oxígeno. interés económico en la Argentina se agregan la
Los boratos forman grupos polimerizados en hidroboracita e inyoíta.
cadenas, capas y grupos múltiples aislados. Esto
se debe a que el ion boro trivalente, de tamaño BORAX (Tincal) Na 2 [B 4 O 5 (OH) 4 ]·8H 2 O.
muy pequeño, está unido a tres oxígenos en su Cristaliza en el sistema monoclínico con habito
coordinación más estable. La mayoría de los prismático. De fractura concoidea y dureza Mohs
boratos corrientes están formados por dos capas de 2-2,5 y densidad de 1,7-1,8 g.cm - 3 .
de triángulos de BO 3 en los que todos los Transparente a translúcido y brillo vítreo.
oxígenos están compartidos, dichas capas están Incoloro, gris o amarillento. Por deshidratación
separadas por moléculas de agua y unidas unas se altera a tincalconita.
con otras por iones sodio y calcio (Hurlbut, 1980).
El boro es el único elemento liviano que KERNITA Na2[B4O 6(OH) 2]·3H 2O. Al igual que
posee 2 isótopos abundantes, B 10 y B 11 . El el bórax pertenece al sistema monoclínico, de
isótopo B 11 es utilizado para estudios habito tabular a fibroso. Se encuentra
sedimentologicos, petrogénicos, etc., ya que los generalmente en forma de agregados exfoliables.
minerales tienden a enriquecerse sólo en este Es incoloro a blanco con brillo vítreo a perlado.
isótopo, encontrándose también en los vapores Tiene dureza Mohs 3 y densidad 1,95 g.cm -3. Se
de géisers y/o fumarolas (Wedepohl, 1978). El origina por la deshidratación del bórax en
isótopo B 10 tiene aplicaciones en medicina, como ambientes metamórficos. Con un mayor
por ejemplo en microcirugía (Barth et al., 1990, contenido de B2O3 que el bórax pero su disolución
en Kistler and Helvaci, 1994) en agua es más lenta. Al igual que el bórax se
La concentración promedio del boro en la altera a tincalconita.
corteza terrestre es baja no superando las 10 ppm
(Wedepohl, 1978). Los suelos y rocas tienen ULEXITA NaCa[B 5O 6(OH) 6]·5H 2O. Cristaliza
concentraciones cercanas a las 450 ppm, en el sistema triclínico en cristales muy pequeños
distribuidos principalmente en sales de sodio, de hábito acicular como fibras muy delgadas.
calcio y magnesio. En las aguas continentales es Tiene dureza Mohs 1 y densidad 1,7-1,9 g.cm-3.
cercana a 0,1 ppm y en los océanos es de 4,6 Es de color blanco con brillo sedoso o mate.
ppm (Sprague, 1972, en Kistler and Helvaci, Generalmente contaminado con cloruro de sodio
1994). y otras sales. Es menos soluble en agua que otras
12 Boratos

variedades de boratos. La ulexita tiene dos vítreo. Se presenta como un mineral de

formas de ocurrencia, en agregados globosos, coloraciones claras cuando es puro y con
sueltos y blancos denominado “papas” o “bolas tonalidades verdosas o rosadas a causa de
de algodón” (cotton balls) y como mineral contener ganga tufítica o yesosa. También son
masivo llamada “barra” o “planchas”. La ulexita frecuentes las coloraciones amarillentas a causa
también es llamada boronatrocalcita y la de sulfuros de arsénico. (Alonso, 1999 a).
variedad deshidratada se denomina probertita.
INYOITA Ca[B 3O 3(OH) 5]·4H2O. Monoclínico,
COLEMANITA Ca 2B 6O 11·5H2O Monoclínico de habito tabular. Es un mineral frágil con
con hábito prismático corto y se presenta en fractura irregular, de dureza Mohs 2 y densidad
masas exfoliables, granular y compacto. Tiene 1,87 g.cm -3 . De brillo vítreo, incoloro y
dureza Mohs 4,5 y densidad 2,42 g.cm -3. Es translúcido, a veces con tonalidades amarillentas
incolora a blanca con brillo vítreo, transparente a causa de arsénico u óxido de hierro. Se
a translúcido. Generalmente está asociada a la presenta en forma de geodas, drusas o venillas.
ulexita y puede ser tanto primaria como
secundaria (Alonso, 1999 a). Tiene una baja En la República Argentina se descubrieron
solubilidad en agua por lo cual es nuevas especies minerales de boratos, estas son:
preferentemente disuelta en ácidos. ameghinita, aristarainita, ezcurrita, rivadavita,
searlesita, teruggita (Angelelli et al., 1983).
HIDROBORACITA CaMg[B 3 O 4 (OH) 3 ] 2 Estos minerales son considerados rarezas
·3H 2O. Monoclínico, en masas aciculares o mineralógicas y no forman concentraciones
fibrosas divergentes. Tiene dureza Mohs 2 y importantes.
densidad 1,9 g.cm -3. Translúcido y de brillo Mineral Yacimiento Formula Empírica %B2O3
Ameghinita Tincalayu Na2[B3O3(OH)4]2 59,3
Aristarainita Tincalayu Na2Mg[B12O20]10H2O 59,5
Principales minerales del grupo de los Ezcurrita Tincalayu Na2[B5O7(OH)2]2H2O 58,5
boratos Macallisterita Tincalayu Mg[B6O7(OH)6]4H2O 56,6
Mineral Formula Empírica %B2O3 Rivadavita Tincalayu Na6Mg[B6O7(OH)6]410H2O 58,2
Sassolita B(OH)3 o B2O3·3H2O 56,4 Searlesita Tincalayu NaB[Si2O6]H2O 16,9
Teruggita L. Blanca Ca4Mg[AsB6O11(OH)6]214H2O 32,8
Bórax (Tincal) Na2B4O7·10·H2O 36,5
Tincalconita Na2B4O7 5·H2O 48,8
Kernita Na2B4O7 4·H2O 51,0
1.3. GENESIS DE BORATOS
Ulexita NaCaB5O9·8H2O 43,0
Probertita NaCaB5O9·5H2O 49,6
Priceita Ca4B10O19·7H2O 49,8 Los boratos ocurren en diferentes tipos de
Inyoíta Ca2B6O11·13H2O 37,6 depósitos asociados a evaporitas continentales,
Meyerhofferita Ca2B6O11·7H2O 46,7 evaporitas marinas y cuerpos magmáticos. De
Colemanita Ca2B6O11·5H2O 50,8 todos estos los más importantes económicamente
Hidroboracita CaMgB6O11·6H2O 50,5 son los depósitos evaporíticos continentales, los
Inderborita CaMgB6O11·11H2O 41,5 cuales están relacionados a sedimentos
Kurnakovita MgB6O11·15H2O 37,3 continentales y vulcanismo de edad neógena a
Inderita MgB6O11·15H2O 37,3 actual. Las evaporitas marinas son el producto
Szaibelyta Mg2B2O5·H2O 41,4 de evaporación de agua de mar en cuencas
Suanita Mg2B2O5 46,3 restringidas y los depósitos magmáticos están
Kotoita Mg3B2O6 36,5
relacionados a cuerpos ígneos de composición
Pinnoita MgB2O4·3H2O 42,5
granítica (Kistler and Helvaci, 1994).
Boracita MgB7O13Cl 62,5
Datolita Ca2B2Si2O9·H2O 21,8 En la Argentina sólo encontramos depósitos
Cahnita Ca2AsBO6·2H2O 11,7 de boratos en evaporitas continentales y su
Danburita CaB2Si2O8 28,3 génesis está relacionada con: un vulcanismo
Howlita Ca4Si2B10O23·5H2O 44,5 activo, cuencas endorreicas (hidrológicamente
Vonsenita (Paigeita) (Fe,Mg) 2FeBO5 10,3 cerradas) y clima árido (seco).
Ludwigita (Fe,Mg)4Fe2B2O7 17,8 La depositación de los boratos se produce
Tunellita SrB6O10·4H2O 52,9 por precipitación química-evaporítica a partir de
Yacimientos 13

soluciones sobresaturadas en iones boro. El la superficie es seco se forman depósitos

borato puede desarrollarse ya sea en la interfase macizos en los alrededores de la fuente, en
agua-sedimento o bien en el interior del fango cambio si en el lugar existe un cuerpo de agua,
por crecimiento de evapocristales a partir de las soluciones se diluyen en éste. En un cuerpo
centros de nucleación ricos en iones boro. La de aguas efímero, la evaporación produce una
potencia y calidad del depósito boratífero pequeña capa o costra de boratos, cuyo espesor
depende de varios factores, como ser el grado es función inversa al volumen del cuerpo
de aporte de las fuentes termales, tamaño, (milimétrico, centimétrico). Si el cuerpo de agua
régimen, permanencia del cuerpo lacustre, grado es permanente, pueden ocurrir dos situaciones,
de subsidencia, tasa de sedimentación y factores comenzar una precipitación química debido a
climáticos (Alonso y Viramonte, 1993). alcanzar la sobresaturación, formando un
Se reconocen dos tipos de depósitos depósito en el fondo del lago o quedar en solución
boratíferos, el más extendido corresponde a formando salmueras ricas en boro.
aquellos que ocurren en capas mineralizadas La secuencia de precipitación está
como parte del relleno de salares, salinas y controlada por la temperatura: primero precipita
lagunas. El segundo tipo de depósitos yace el travertino y luego los boratos La relación
alrededor de géisers o manantiales termales en existente entre la temperatura del agua y el
áreas exteriores a los salares. contenido de boro, es que las aguas termales
Los dos casos se relacionan con fuentes templadas (16°C) son las más enriquecidas
termales que alcanzaron la superficie por (Argarañaz y Nadir, 1979). En los salares
fracturas que limitan las cuencas de Ratones, Centenario, Diablillos y Cauchari, los
sedimentación. Es importante resaltar que las depósitos de ulexita presentan una zonación
fracturas por donde ascendieron las soluciones concéntrica a partir del edificio travertínico. La
ó aguas termales, denominadas estructuras de zona más próxima a la boca termal esta formada
alimentación, son correlacionables en la mayoría por mineral masivo o “barra” y hacia posiciones
de los casos a uno de los flancos o borde de los distales yacen las “papas”, primero de tamaños
salares. grandes (15 a 20 cm) para disminuir
Las aguas termales alcanzan la superficie gradualmente hasta alcanzar dos o tres
con una alta concentración de gases y elevada centímetros. Finalmente aparece el mineral
temperatura. El contacto con la atmósfera diseminado en forma de agujas (Alonso y
produce la pérdida de gases como también un Gutiérrez, 1984).
enfriamiento rápido. El ácido bórico reacciona Como minerales de ganga aparecen yeso,
con los cationes presentes y da lugar a la halita, tenardita y subordinadamente, calcita,
formación de boratos. Si el sitio donde alcanza baritina y celestina. Los sulfuros de arsénico
14 Boratos

(rejalgar y oropimente) son frecuentes; aparecen (MacAllister, 1970, en Kistler and Helvaci, 1994).
como intercrecimientos amarillos o naranjas en
el bórax, en ocasiones en concentraciones CHINA. Los boratos se explotan en las
elevadas (Alonso, 1999 a). provincias de Liaoning, Qinghai y Xigang. Los
depósitos de Liaoning están constituidos por
boratos de magnesio distribuidos en 112 depósitos
1.4. LOS BORATOS EN EL MUNDO de los cuales 12 contienen el 98% de las reservas,
con un contenido promedio de 5 al 18% B 2O 3.
La producción de boratos se limita a una En Quinghai los depósitos de boratos (ulexita,
decena de países. El mayor productor mundial pinnoita, hidroboracita y bórax) contienen
es Turquía seguido por Estados Unidos y Rusia, salmueras mineralizadas con boro, litio y potasio
los que, en conjunto, proporcionan más del 90% (Kistler and Helvaci, 1994).
del consumo mundial.
RUSIA. A partir de la década del 90, el 95%
TURQUÍA. Los depósitos de boratos están de la producción proviene del yacimiento Bor en
ubicados al oeste en la región conocida como Dalnergosk en las cercanías del mar del Japón
Anatolia, abarcando un área de 300 km en donde se explota un skarn borosilicático con un
dirección este-oeste y 150 km norte-sur. Los contenido de 8-10% B 2O 3 (Kistler and Helvaci,
principales distritos boratíferos son Bigadic, 1994).
Kirka, Kestelet, y Emet. El distrito de Bigadic
representa el mayor depósito mundial de CHILE. Los yacimientos más importantes
colemanita y ulexita hasta hoy conocido (Helvaci, son el salar de Surire, Ascotán, y las salmueras
1989, en Kistler and Helvaci, 1994) mientras que boratíferas del salar de Atacama y con menor
Kirka, de edad neógena, es el único distrito en importancia los de Aguas Calientes Norte,
Turquía que contiene boratos sódicos (bórax y Quisquiro y Aguas Calientes Sur. Los
kernita). El cuerpo mineralizado tiene un espesor yacimientos se ubican, geográficamente, en el
mayor a los 145 m con un promedio del 20-25% sector norte de Chile, en las actuales Regiones
B 2O 3 con reservas mayores a 100 Mt (Wendel, de Tarapacá y Antofagasta. El único mineral
1978, en Kistler and Helvaci, 1994). explotado es la ulexita, a la que se asocia inyoíta,
bórax y colemanita. El salar de Surire se ubica a
ESTADOS UNIDOS. Comenzó la 135 km de la ciudad de Arica, con una superficie
explotación de boratos en 1864 en el estado de de 120 km 2, presentando leyes que varían entre
California. En la actualidad la explotación se 8 y 36% de B 2O 3 (Chong et al., 2000)
realiza en tres localidades: Boron (Kramer), El salar de Atacama tiene salmueras,
Searles Lake y en menor extensión Death Valley. enriquecidas en litio, potasio y boratos. Los
Boron es un depósito lenticular de bórax, kernita boratos constituyen un subproducto comercial de
y ulexita. Cubre una superficie de 1.3 km2 y posee la explotación de litio y potasio. Las reservas son
aproximadamente 100 m de espesor, presentando del orden de 10 millones de toneladas de B 2O 3
reservas por 140 Mt (Norman, 1991, en Kistler (Garrett, 1998, en Chong et al., 2000).
and Helvaci, 1994). Searles Lake está formado
por dos horizontes mineralizados de bórax, con PERÚ. Laguna Salinas es el único
arcillas, carbonato de sodio y salmueras yacimiento de boratos del Perú, ubicado en la
intersticiales. El espesor promedio de los región sur del país, en el Departamento de
horizontes es de 15 m y 12 m, en una superficie Arequipa. Este yacimiento tiene una
de 103 km 2 con un contenido promedio del 1.1% mineralización de ulexita y en menor proporción
B 2O 3. El yacimiento se explota por un sistema inyoíta, con un espesor promedio de 0,75 m con
de pozos de bombeo, donde cada uno de los un 27% de B 2O 3. Las reservas alcanzan las 29,4
horizontes es tratado por separado. Por último Mt en base húmeda (Alonso, 1996).
los depósitos de Death Valley son explotados por
métodos subterráneos en los cuales la Además existen depósitos en India, Italia,
mineralización principal es de colemanita-ulexita Corea del Norte, México, Yugoslavia, Grecia y
con un promedio del 18 al 24% B 2 O 3 Bolivia.
Yacimientos 15

1.5. LOS BORATOS EN LA junto a Boron en California y Kirka en Turquía.

REPÚBLICA ARGENTINA Manifestaciones menores afloran sobre el borde
oriental de los salares Cauchari y Antofalla y en
La primer referencia de boratos en la la mina Narciso al oeste de Coranzulí.
República Argentina es hacia el 1700, cuando los En referencia a los yacimientos cuaternarios
jesuitas los utilizaron, para el beneficio de metales de boratos existen depósitos como relleno de las
preciosos (Alonso y Viramonte, 1985). actuales depresiones y como capas de boratos
Catalano, (1926, 1927, 1964) realizó depositadas alrededor de géisers y fumarolas.
investigaciones de la mayoría de los salares, con Los mayores yacimientos cuaternarios de
menciones de los depósitos del salar del Hombre boratos se encuentran en el salar del Hombre
Muerto, Pastos Grandes y Cauchari. Más Muerto, Cauchari y Diablillos. Otros salares con
recientemente Argarañaz y Nadir (1979), Alonso depósitos son: Ratones, Centenario, Pozuelos,
y Viramonte (1993) y Alonso (1999 a, 1999 b, y Pastos Grandes, Rincón, Olaroz, Turi Lari, Jama,
1996) analizaron la génesis y mineralogía de los Salinas Grandes y Guayatayoc.
diferentes depósitos.
Los depósitos de boratos están localizados 1.5.1. Yacimientos terciarios
en la Puna, que forma parte de los Andes
Centrales. Esta región abarca unos 100.000 km 2 El yacimiento Tincalayu está en el extremo
del noroeste del territorio argentino, con una noroeste del salar del Hombre Muerto y consiste
elevación promedio de 3.700 m.s.n.m. y ocupa en un cuerpo masivo de boratos, depositado
parte del occidente de las provincias de Jujuy, sobre basamento salino y cubierto por estratos
Salta y el límite norte de Catamarca. Es una sedimentarios y vulcanitas. El depósito tiene
región desértica con un paisaje dominado por forma de lente, deformada plásticamente por
planicies aluviales, salinas e importantes soterramiento y tectónica. La mineralización
estratovolcanes. El relleno de los salares presenta una distribución irregular en función de
comprende evaporitas (halita, yeso y boratos), la posición dentro del depósito. La mineralización
material clástico aluvial y depósitos tobáceos. consiste principalmente en bórax con
Los boratos son los minerales no metalíferos proporciones variables de ganga y niveles
más explotados en el noroeste argentino, con el interestratificados de clastitas castañas y toba
mejor rendimiento económico; principal fuente de verde. La facies boratífera principal es bórax y
ingreso de divisas por exportación. La explotación en menor proporción ulexita. El bórax ocurre
ocupa el primer lugar dentro de la actividad como masas irregulares de mineral microgranular
minera de la región. Las reservas de boratos en bandeado. En algunos horizontes básales llega a
salares en la Puna superan los 30 millones de constituir casi el 80 % del total del espesor del
toneladas considerando solo el relleno superficial banco, en tanto que hacia el techo y las márgenes
por no tenerse información del substrato. La del cuerpo mineralizado, ocurre solamente como
mayoría de los salares de la Puna tienen ulexita mineral diseminado.
en concentraciones económicas y con buen grado Las reservas de Tincalayu se estiman en 5,0
de pureza (Alonso, 1999 a). Mt de recurso con ley promedio 12 % de B2O 3.
Los depósitos de boratos presentan edades El yacimiento es explotado a cielo abierto, por
terciarias (Mioceno - Plioceno) y cuaternarias medio de un open pit, con banqueo regresivo y
(Pleistoceno - Actual). Los yacimientos terciarios descendente. En la actualidad la producción es
se distinguen de los actuales por su mineralogía del orden de 100.000 t anuales. El yacimiento
y estructura. Los minerales kernita, hidroboracita cuenta con una planta de beneficio para minerales
y colemanita sólo se encuentran en los primeros por vía húmeda, donde se produce un
y en cuanto a la estructura de los yacimientos, concentrado de 28 % de B2O 3, para luego ser
presentan fallamiento y plegamiento. transportado a la localidad de Campo Quijano,
Los principales yacimientos de boratos donde se completa su procesamiento. Tanto la
terciarios de la provincia de Salta son Tincalayu mina, como ambas plantas se encuentran en
y Sijes y en la provincia de Jujuy, Loma Blanca. producción (Suim 2001/2002).
Tincalayu y Loma Blanca representan dos de los El Yacimiento Sijes se encuentra ubicado
cuatro únicos yacimientos de bórax del mundo en el borde oriental de la depresión de Pastos
16 Boratos

Grandes y son mantos interestratificados dentro y macizos, monominerálicos, de distribución

de rocas clásticas, piroclásticas, evaporíticas. regular.
Los minerales predominantes por cantidad y El Grupo Minero Maggie se ubica en la
calidad son: hidroboracita, colemanita, inyoíta y porción centro - sur del salar Centenario, en la
ulexita. La explotación del yacimiento se realiza provincia de Salta. Constituye un típico depósito
a cielo abierto, por banqueo. La ley general del evaporítico monomineral. De acuerdo al tipo de
depósito alcanza el 19 % de B 2O 3 y las reservas mineralización observada en los pozos de
entre indicadas e inferidas alcanzan 13,5 Mt de exploración y en los frentes de arranques, el
B 2O 3. El yacimiento cuenta con una planta de Grupo Minero Maggie es un depósito mantiforme
beneficio que en la actualidad se encuentra en de ulexita, homogéneo y monomineral. La ulexita
producción. masiva representa el 85 % del total cubicado a
El yacimiento Loma Blanca se encuentra la que se le asocia ulexita en “papa” subordinada
ubicado en Jujuy. Sus mineralizaciones están (15%). Ambas variedades son de excelente
interestratificadas en la formación Sijes y calidad, la ley media es 28% B 2O 3 y humedad
consisten en bórax, ulexita e inyoíta. Las natural del 12 al 30 %. El mineral de mena es la
reservas inferidas son 12,7 Mt (Godeas et al., ulexita masiva (barra), de buena pureza y
1999). excelente calidad industrial, sobresale por su
escaso contenido de insolubles (menor al 10 %).
1.5.2. Yacimientos cuaternarios El espesor promedio de mineral es de 30 a 75
centímetros. La extracción de mineral se realiza
El Grupo Minero “La Inundada” se a cielo abierto, con arranque manual o mecánico.
encuentra ubicado en la porción central y sur del El emprendimiento minero cuenta con una planta
salar de Cauchari, Departamento de Susques, de concentración en el yacimiento y una planta
Provincia de Jujuy. Está compuesto por las de producción de ácido bórico en la localidad de
siguientes pertenencias mineras: La Inundada, Estación Alvarado, Prov. de Salta. Los productos
Jujuy, Susques, La Inundada Este y Sud, elaborados por la empresa son: Acido Bórico 99.5
totalizando una superficie de 536 hectáreas. Los % de B 2O 3, Ulexita anhidra (Fritabor) 50 % de
depósitos boratíferos son de ulexita y bórax B 2O 3 y Ulexita Molida. El Grupo Minero Maggie,
(tincal), asociados a sulfato de sodio y halita se encuentra al momento en actividad.
(cloruro de sodio). En la parte central y sur del
salar se encuentran los principales depósitos de
bórax, que presentan una amplia e irregular 1.6. SISTEMAS DE EXPLOTACIÓN
distribución tanto areal como en profundidad. Las
reservas son estimadas en el orden de 1,3 Los depósitos de boratos en la Argentina se
millones de toneladas. La empresa que explota explotan a cielo abierto por diferentes métodos
el depósito cuenta con una planta de beneficio según sean de edad terciaria o cuaternaria. Los
ubicada en la localidad de Olacapato. En la yacimientos terciarios se explotan por métodos
actualidad, el yacimiento se encuentra en de canteras, “open pit” o banqueo debido a la
producción. gran dimensión y forma de los cuerpos. Los
El Grupo Minero Santo Domingo se ubica yacimientos cuaternarios se explotan por métodos
en el borde sud oriental del salar de Diablillos en manuales (pico y pala) y/o mecánicos al ser
la provincia de Salta. El salar de Diablillos, es el depósitos superficiales, de poco espesor y con
único que presenta boratos en casi la totalidad un encape menor al metro. Además, tienen un
de su superficie, sin observarse capas de halita. gran desarrollo areal pero con concentraciones
Esta falta de sal hace que el contenido global de económicas de boratos en forma errática.
cloruros sea bajo, lo cual beneficia la calidad final El yacimiento de boratos de Sijes (terciario)
del borato extraído. La forma del cuerpo se explota por método de banqueo. El depósito
mineralizado, es de un depósito mantiforme, esta formado por mantos interestratificados en
sedimentario singenético, que cubre gran parte rocas sedimentarias, que varían lateralmente el
de la pertenencia. El borato existente en el salar tipo de boratos y la calidad del mismo. La
de Diablillos, corresponde mayormente a la extracción de estéril (descarpe) se realiza por
clásica ulexita masiva, en cuerpos homogéneos medio de voladuras, el material extraído se
Yacimientos 17

acumula en zonas de desmontes. La extracción boratos cuaternarios, comienza con la extracción

de mineral económico, también se realiza por del encape que cubre el mineral de interés, el
voladuras, con bancos de 3 a 5 metros, en niveles cual está compuesto por una costra o
de por lo menos 15 metros. Una vez arrancado eflorescencia de composición salina. El material
el mineral es transportado a playa donde se lo estéril es retirado del lugar por medio de
clasifica manualmente por tamaño y calidad. Los carretillas (50 kg de capacidad). El primer secado
bloques con sobretamaño, se fracturan a mano se realiza de manera natural aprovechando las
(maza) o con voladura secundaria, el mineral condiciones climáticas de la región (clima árido
seleccionado, es transportado a la planta de y seco), dentro del salar. El material se ubica en
trituración y concentración. La recuperación una pila de 50 kg donde por medio de una
estimada del método es de 70 % y la capacidad horquilla, el mineral es removido para un secado
teórica de producción (1993) es de 8.800 t/año parejo. El tiempo de secado depende de la
(Suim 2001/2002). estación del año, con un promedio, para épocas
El yacimiento Tincalayu (terciario) es un invernales, de 15 a 20 días. Una vez seco el
cuerpo masivo de bórax cristalino, el cual es mineral es transportado por medio de volquetes
explotado por medio de un open pit, con banqueo de 4–5 toneladas a las playas de secado
regresivo y descendente. Las principales tareas secundario y preparación ubicadas en las afueras
de explotación son el retiro del material estéril, del salar o en las plantas de beneficio.
la extracción del mineral económico y trituración Para obtener un óptimo secado secundario
primaria. se procede a reducir el tamaño del mineral con
Las dimensiones del open pit, para noviembre el fin de tener una mayor superficie de exposición
de 1980, eran del orden de los 500 x 400 m, 100 y realizar una nueva selección. Una vez reducido
m de profundidad y niveles de 5-6 m de altura. y seleccionado, el mineral se extiende cubriendo
El movimiento de material se lleva a cabo a través una superficie de 3 a 5 m de largo por un metro
de grandes cargadores frontales y camiones. La de ancho y 30 a 40 cm de alto durante 4 a 5 días.
producción del yacimiento es del orden de las Una vez alcanzada la humedad técnica del 5 al
100.000 t anuales de mineral con ley 18 % de 10% se redistribuye el mineral en pilas cónicas
B2O3 mineral que sirve de alimentación a la planta de 10 toneladas. Así, el mineral queda listo para
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de beneficio, ubicada en mina (Suim, 2001/2002). ser embolsado y/o procesado (Battaglia y Alonso,
El laboreo minero, en las explotaciones de 1992).


  

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24 Boratos

68º 67º 66º

PRINCIPALES DEPÓSITOS
DE BORATOS
DE LA
REPÚBLICA ARGENTINA

A
22º

I
V
I
L
JUJUY

O
B
LAGUNA DE VILAMA Abra
4 Pampa

SALAR DE
5 COYAGUAIMA

23º
9
14
13
SALAR DE LAGUNA DE
SALAR DE JAMA OLAROZ GUAYATAYOC
16 10
E

15 Susques
I L

11
12
C H

8
SALINAS GRANDES
6
SALAR DE CAUCHARÍ
24º
7
SITUACIÓN RELATIVA

SALAR DEL 30
RINCÓN
REFERENCIAS
SALAR DE
PASTOS GRANDES
Boratos en salares
cuaternarios
21
22 Boratos en rocas terciarias
LAGUNA 18
SERRANIA DE SIJES
DE 24 6 Principales yacimientos
LULLAILLACO 23
29
SALTA SALAR DE 17 de boratos
POZUELOS 19 Límite internacional
SALAR
25º CENTENARIO
Límite interprovincial
Cachi
SALAR RATONES
28 Cabecera de departamento
26
25 20
SALAR DIABLILLOS
SALAR DE 27 0 50 Km
ANTOFALLA
CATAMARCA 3
SALAR DEL
2 HOMBRE MUERTO
1


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Yacimientos 25

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Procesamiento 27

Capítulo 2
PROCESAMIENTO DE MINERALES PORTADORES DE BORO

2.1. GENERALIDADES (tincal), un compuesto blanco cristalino, que co-

rresponde a tetraborato de sodio decahidratado
El boro no se encuentra en la naturaleza
(Na 2B 4O 7.10H 2O).
como un elemento en estado libre, sino combina-
Las impurezas que acompañan al boro son
do siempre con el oxígeno, en forma de óxido de
boro y boratos. Existen sólo diez boratos que son As, Fe, y microimpurezas de alcalinos como Li y
utilizados comercialmente y que se encuentran S. Los minerales que conforman la ganga en una
en depósitos sedimentarios. De ellos los de ma- mena de boratos son carbonatos, sulfatos, arci-
yor importancia económica son la ulexita, la llas y sales solubles (cloruros y sulfatos solubles).
colemanita, la hidroboracita y el bórax. Posible- La industria del procesamiento de los mine-
mente, el más conocido de ellos es el bórax rales de boratos cubre los siguientes aspectos:

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5HDFFLyQGHFRQFHQWUDGRVGH VDOPXHUDGHODJRV
FROHPDQLWDXOH[LWDFRQiFLGR
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2.2. PROCESOS DE PURIFICACIÓN el procesamiento de boratos sigue distintos procedi-

mientos, esto es, procesos por vía seca y procesos
Para describir los métodos de procesamiento de por vía húmeda. Generalmente una etapa previa
boratos, conviene subdividirlos en dos categorías: común a cualquiera de estos procesos es una dismi-
a) Boratos solubles en agua: entre los mis- nución de tamaño por medio de una trituración.
mos, los más importantes son los boratos de sodio,
particularmente las distintas formas en que se pre-
senta el bórax, tincal y kernita. 2.3. OBTENCIÓN DE CONCENTRADOS
b) Boratos insolubles en agua: los más im- DE BORATOS POR VIA SECA
portantes son colemanita, hidroboracita, ulexita y
probertita. Las restricciones ambientales relacionadas con
De acuerdo a la categoría a la que pertenezcan, la generación de residuos con alto contenido de boro
28 Boratos

de difícil manejo en los procesos en húmedo, favo- cluir una nueva trituración y clasificación, sepa-
recen el desarrollo de las técnicas en seco. Los ración magnética y electrostática o técnicas en
métodos que se describen a continuación se utilizan húmedo para eliminar sales solubles que no se
como pre-concentración tanto para boratos solubles separan por los métodos anteriores. Las frac-
como para insolubles. ciones que no llegan a través de este mecanismo
a una ley comercialmente aceptable, se someten
2.3.1 ELIMINACIÓN DE IMPUREZAS a un proceso adicional de clasificación en co-
rriente de aire o en mesas neumáticas.
Por clasificación
Por calcinación
Se utiliza generalmente trituración y poste-
rior clasificación en tamaños, lográndose una acu- Una característica importante de los boratos
mulación selectiva de boratos en alguna de las es que poseen agua de cristalización en su es-
fracciones granulométricas obtenidas. La frac- tructura, y que la misma se pierde por calenta-
ción granulométrica que resulta enriquecida en miento a temperaturas de hasta 500°C. Esta pér-
borato depende de cómo se presente el mineral dida de agua genera un aumento en la concen-
y la ganga asociada. Es común en algunos depó- tración de B 2O 3. El producto calcinado se vuelve
sitos que el borato, en particular la ulexita, se químicamente más activo. En este sentido, la cal-
presente como “barras” o “papas” rodeadas de cinación permite el aumento del tenor de B2O 3,
impurezas, que generan distinto tipo de partícu- pero también aumenta el contenido de impure-
las durante el proceso de disminución de tama- zas de manera proporcional. Por lo tanto, la cal-
ño. En general, debido a la geometría, el mineral cinación de un borato como proceso de concen-
que se presenta en forma de papas, logra un en- tración o aumento del contenido de boro, debe
riquecimiento adicional cuando el proceso de cla- ser aplicada sobre materiales con cierto grado
sificación se realiza en zarandas tipo trommel, de purificación y eliminación previa de las impu-
donde por rozamiento y “atrición” entre los tro- rezas. Dublanc (1991) indica los valores de B 2O 3
zos redondeados, se eliminan las impurezas su- que son posibles alcanzar teóricamente por cal-
perficiales que se concentran en los finos que se cinación de ulexita en función de la ley de cabe-
separan en el trommel. Este proceso de “limpie- za del mineral antes de la calcinación.
za” de la superficie tiene su límite al momento El fenómeno de decrepitación que ocurre por
que, además de impurezas se empieza a perder efecto del calentamiento de colemanita puede ser
borato en cantidades tales que van en desmedro aprovechado para lograr la concentración selec-
de la recuperación en esta operación. En ese mo- tiva del borato, respecto de las impurezas, por
mento se procede a una nueva etapa de tritura- clasificación a posteriori de la calcinación
ción para exponer nuevas superficies recubiertas (Aytekin y Badruk, 1992). Por ejemplo, cuando
de impurezas que serán susceptibles de ser lim- la colemanita se calienta a la temperatura de des-
piadas por atrición y rozamiento en otro trommel. composición, decrepita. La decrepitación es ca-
Cuando el mineral se presenta como barras o en racterística únicamente de este mineral de boro,
capas alternadas con impurezas, compuestas ya que la ulexita tan solo pierde su agua de cris-
generalmente por arcillas portadoras de hierro, talización pero con una contracción de la estruc-
cuarzo y sales solubles, el material se tritura y tura. Por efecto de la decrepitación, se obtiene un
clasifica. El procesamiento por clasificación se producto rico en colemanita con menor tamaño de
realiza a través de una serie de zarandas para partícula, 80% por debajo de 0,2 milímetros.
permitir la separación de los distintos tamaños, A diferencia de estos dos minerales, el bó-
obteniéndose productos con distinta calidad pero, rax exhibe un comportamiento interesante fren-
en general, las fracciones finas concentran las te al calor. Por calentamiento, su volumen au-
impurezas y las intermedias y gruesas el borato. menta gradualmente produciendo un sonido ca-
El logro de una fracción granulométrica con alta racterístico. Este comportamiento permite la se-
ley de borato condiciona la estrategia de planta, paración de gangas minerales, principalmente
generando distintos circuitos de reprocesamiento arcillas tipo montmorillonita.
de las fracciones granulométricas que se sepa- Celik et al. (1998) estudiaron los efectos de
ran en la zaranda. El reprocesamiento puede in- la calcinación en los tres minerales mencionados
Procesamiento 29

y observaron que: todas las fracciones granulométricas pueden ser

a) Las condiciones óptimas para la concentradas por este método.
decrepitación de la colemanita pura son 500°C y
un tiempo de reacción de 15 minutos. Por separación magnética y electrostática
b) El contenido de B2O 3 en un concentrado
de colemanita pasó de 42,97% a un 57,14%, pos- Los procesos de separación magnética con-
terior al tratamiento térmico. vencionales utilizados en la industria de los mi-
c) La ulexita no sufre decrepitación, sino nerales, comprenden circuitos electromagnéticos
contracción con el aumento de la temperatura. o con imanes permanentes de baja intensidad.
d) El bórax presenta dilatación bajo condi- Sin embargo, al procesar minerales con una baja
ciones de calentamiento moderadas. Puede ser susceptibilidad magnética o un tamaño muy pe-
purificado por calcinación seguido de fragmen- queño de partículas, los mismos son ineficientes.
tación y clasificación aérea, lo cual permite la Un circuito magnético convencional posee, ade-
separación de las gangas minerales. Mediante más del inconveniente mencionado, las desven-
este ensayo, se pudo obtener un producto que tajas que representan tanto el consumo de elec-
contiene un 51,05% de B 2O 3. Los autores afir- tricidad (para generar un campo magnético de
man que, en general, la mayor dilatación coinci- baja intensidad, aproximadamente 2T), como el
de con las mejores condiciones de separación de tamaño que presentan los circuitos magnéticos.
las gangas, mencionando que la dilatación se ini- Un gran avance tecnológico significó la in-
cia por encima de los 100°C. A 217°C, el volu- troducción de los imanes permanentes de alta in-
men es 2,4 veces el original, llegando a 3,0 ve- tensidad y gradiente de campo magnético a base
ces a 450°C, temperatura por encima de la cual de imanes de tierras raras. En Argentina, la em-
se observa una disminución en la dilatación. presa Bórax Argentina implementó en 1997 un
e) Comparando métodos para la purificación circuito de este tipo para la concentración de
de bórax en escala piloto, aquellos que involucran hidroboracita, que llega a la planta de beneficio
la calcinación son comparativamente mejores que con 34% de B 2O 3. Mediante sucesivas etapas
los métodos en húmedo usados actualmente en de trituración, clasificación y separación mag-
algunos procesos industriales. La mayor ventaja nética con rodillos con imanes permanentes de
del esquema en seco es que genera un producto tierras raras sobre fracciones con granulometrías
que puede ser peletizado o briqueteado de acuer- entre 10 y 70 mallas, se obtiene un producto con
do a las necesidades. Más importante aún, se mi- una ley de 42% de B 2O 3 que se destina a la pro-
nimizan los problemas ambientales que produce ducción de cerámicas de cocción rápida. En este
el tratamiento en húmedo, como fue mencionado caso, como en muchos otros, las impurezas mag-
anteriormente. néticas, que en general son arcillas con altos
Eric (1987) evaluó comparativamente la cal- contenidos de hierro, son además portadoras de
cinación de colemanita realizada en lecho fijo, arsénico (Industrial Minerals, 1999).
horno rotativo y lecho fluidizado, y encontró que Erkal y Girgin (1992) estudiaron las posibili-
el tiempo de calcinación cambia de 2,5 horas en dades de beneficiar las colas de la planta de con-
el lecho fijo a 1,5 horas en el rotativo, necesitán- centración de colemanita en Etibank (Turquía),
dose tan solo 20-30 minutos en el lecho fluidizado. mediante el uso de separadores magnéticos de
El trabajo concluye además sobre los tamaños alta intensidad en seco, con rodillos de tierras
de partícula en la alimentación más adecuados raras combinado con calcinación-decrepitación,
para el horno rotativo y el lecho fluidizado. partiendo de un residuo con un contenido de B2O3
Smith y Walters (1980) proponen un esque- de 15%, Fe de 1,61% , As de 1,59% y
ma que incluye la calcinación, clasificación granulometría inferior a 25mm. Los autores ob-
granulomética y separación de impurezas por ta- tuvieron un producto conteniendo B2O 3 (42%),
blas de aire en cada una de las fracciones. Las Fe (0,19%), As (1,04%), y otro conteniendo B2O 3
variables experimentales que influyen sobre la (58%), Fe (0,11%) y As (0,38%), ambos con dis-
concentración en las tablas de aire son la veloci- tinta granulometría.
dad de la vibración, la inclinación de la superfi- Por otra parte, Celik y Yasar (1995) señalan
cie, la cantidad de aire y la velocidad de alimen- lo escaso de los antecedentes bibliográficos so-
tación. Los ensayos realizados concluyen en que bre la aplicación de la separación electrostática
30 Boratos

a la purificación de boratos, mencionando la exis- tructurales que se producen en estos minerales

tencia de un trabajo de Kaytaz, donde se indica durante un proceso de calcinación. Como todos
que la separación electrostática puede concen- los boratos hidratados, éstos también pierden su
trar colemanita de su ganga mineral con relativo agua de cristalización a determinadas tempera-
éxito. En particular, el aumento de la temperatu- turas, las cuales están relacionadas con la varia-
ra mejora dicha separación (Kaytaz et al., 1986). ción de la presión de vapor y la temperatura de
El objetivo del trabajo de Celik y Yasar fue descomposición. Debido al calentamiento y a esta
el de estudiar si los minerales de boro puros son pérdida, las estructuras cristalinas de algunos de
conductores, o si la conductividad observada es estos minerales se expanden, se tensionan y se
impartida por las impurezas en la mena. Para ello, generan microfisuras que se desarrollan a tra-
con muestras de los minerales de boro más im- vés de todo el cristal, volviéndose más porosos
portantes -colemanita, ulexita, bórax y sus gan- y, por lo tanto, más fáciles de fragmentar. La
gas arcillosas (montmorillonita, principalmente), colemanita es uno de los boratos que presenta
se realizaron un conjunto de pruebas sistemáti- este fenómeno, pero como la pérdida de agua se
cas de separación electrostática variando la tem- realiza súbitamente, la misma decrepita. A dife-
peratura y se observo que: rencia de ésta, la ulexita exfolia mientras se pro-
a) La colemanita se comporta como un ma- duce la pérdida gradual del agua de cristaliza-
terial aislante, tanto con electrodos tipo estáti- ción, lo que produce una estructura de tipo amorfo
cos, de carga inducida, o de rayo o corona de que tiene muchas fisuras e intersticios. Los au-
bombardeo iónico, mientras que la ulexita, el bó- tores estudiaron los parámetros de calcinación
rax y las arcillas minerales asociadas exhiben ca- de una ulexita de Bigadic (Turquía), tales como
racterísticas comunes a los minerales conducto- la temperatura, el tiempo y el tamaño de partícu-
res. las, concluyendo que:
b) La temperatura tiene una influencia pro- a) el tiempo de calcinación y la temperatura
nunciada sobre la conductividad de la ulexita y tienen un marcado efecto sobre el grado del pro-
el bórax (debido a los cambios en su estado de ducto. Calcinaciones más extensas a temperatu-
hidratación con la temperatura), con una menor ras más bajas, o viceversa, brindan similares re-
influencia sobre la colemanita cuya deshidrata- sultados.
ción se produce a los 262°C. Mientras que la b) La velocidad de calcinación es
ulexita y el bórax son conductores a temperatu- influenciada por el tamaño de partículas. El ta-
ra ambiente, alcanzan un mínimo, a medida que maño óptimo se encuentra en –1,65+0,42 mm.
la temperatura aumenta, volviendo a ser conduc- Sobre las muestras de ulexita y colemanita
tores a partir de los 80°C. La pérdida de se llevó a cabo un análisis térmico gravimétrico
conductividad ocurre a temperaturas donde co- (ATG). Se empleó un analizador térmico
mienza la deshidratación de estos minerales. gravimétrico Dupont 9900. La velocidad de ca-
c) Aunque algunos minerales de boro puros lentamiento fue de 10°C/minuto. Los resultados
se consideran materiales aislantes, sin embargo, fueron evaluados midiendo las pérdidas de peso
es conocida y esperada la presencia de elemen- de las muestras y mediante el análisis químico
tos alcalinos y alcalinotérreos como litio y del B 2O 3 y del Na 2O. Los cambios estructurales
estroncio que deben ser tenidos en cuenta du- producidos en los minerales calcinados, se eva-
rante el diseño de estrategias de separación luaron mediante difracción de rayos (XRD) y
electrostática, ya que son los responsables de microscopía óptica.
cambios en la conductividad de los minerales. Mediante el ATG se determinó que el pico
máximo de deshidratación de la ulexita está al-
2.3.2. SEPARACIÓN DE BORATOS rededor de los 190°C. Asimismo, los estudios
ENTRE SÍ mineralógicos mostraron que dicho mineral pier-
de el agua de cristalización gradualmente, for-
Colemanita - ulexita mando una estructura más porosa y friable cer-
ca de los 300°C. Por sobre esta temperatura,
Sener y Özbayoglu (1992, 1995 y 1998) in- adquiere dureza y una estructura compacta du-
vestigaron la separación de colemanita de la rante el proceso de calcinación. A temperaturas
ulexita aprovechando los diferentes cambios es- aún más elevadas, adquiere una estructura
Procesamiento 31

amorfa. Con relación a la colemanita, pierde el todos alternativos que incluyen: 1) calcinación de
agua de cristalización rápidamente y decrepita a ulexita y 2) separación de ulexita-colemanita
390°C. mediante la utilización de cambios estructurales
A fines de lograr la separación entre ambos formados después de la calcinación, según los
minerales, Sener y Özbayoglu evaluaron dos mé- siguientes esquemas:

0H]FODXOH[LWDFROHPDQLWD 0H]FODXOH[LWDFROHPDQLWD

&DOFLQDFLyQ &DOFLQDFLyQ
ƒ&PLQ ƒ&KRUD

PP
0DOODPP FRQFHQWUDGR 0ROLHQGD
GHXOH[LWD VHPLDXWyJHQD
PP

FRQFHQWUDGRGH 0DOODPP
FROHPDQLWD PP FRQFHQWUDGR
GHFROHPDQLWD
PP

HU0pWRGR FRQFHQWUDGR
GHXOH[LWD

GRPpWRGR

En el primer método, una mezcla de ulexita y Colemanita–hidroboracita

colemanita se calcinó a 450°C durante 30 minutos,
durante el cual la ulexita adquiró dureza, mientras La aplicación posterior tanto de concentra-
que la colemanita decrepitó. La mezcla calcinada dos de colemanita o de hidroboracita requiere el
fue tamizada con malla con abertura de 0,210 mm, cumplimiento de un contenido dado de B2O 3 más
produciendo un concentrado de ulexita retenido, que la pureza de la especie mineral considerada
cuyo grado obtenido fue de 62,86%. El grado origi- (colemanita o hidroboracita). No obstante, la po-
nal de la ulexita empleada fue de 40,87%. Los sibilidad de separación de estas especies a partir
autores calcularon la recuperación del mineral en de una muestra portadora de partículas, en ta-
un 96,63% en B2O3. Con relación a la colemanita maño de granos perfectamente liberados, fue es-
obtenida en la fracción de menor granulometría, el tudiada a los fines de la caracterización, y se rea-
grado obtenido fue de 59,67% y el original era de lizó utilizando un equipo de separación
49,32%. electrostática, lográndose separar experimental-
En el segundo método, la mezcla de ulexita y mente estas especies (Celeda y Mattenella,
colemanita se calcinó a 240°C durante 60 minutos. 2001). De los ensayos preliminares realizados se
Durante la calcinación, la ulexita se volvió friable, concluye que la diferencia en la composición quí-
mientras que la colemanita mantuvo su estructura mica y la distinta estructura cristalina, le impri-
cristalina. Luego, durante una etapa de molienda me a uno de ellos un comportamiento distinto
semiautógena, la ulexita más friable disminuye su frente a la generación de un dipolo eléctrico por
tamaño con mayor facilidad, concentrándose en las bombardeo de cargas desde la corona y poste-
fracciones de menor granulometría y pudiendo ser rior descarga al contacto con el tambor que gira,
separada por tamizado. El grado del concentrado generándose una diferencia entre las trayecto-
de ulexita obtenido fue de 54,20%, y la recupera- rias de las partículas de colemanita y las de
ción del mineral alcanzó un 98,43% en B 2O 3. hidroboracita.
32 Boratos

2.4. OBTENCIÓN DE CONCENTRADOS procesos en húmedo más comunes son:

DE BORATOS POR VIA HÚMEDA a) Clasificación en húmedo: se realiza cla-
sificación por tamaños utilizando equipos como
2.4.1. BORATOS SOLUBLES mesas vibratorias, hidrociclones o espirales tipo
Akins. En algunos casos, como por ejemplo para
Al ser puestos en contacto con agua la ulexita, la baja densidad del borato puede ser
solubilizan, separándose de las especies insolu- un factor importante para favorecer la clasifica-
bles (impurezas que pueden acompañarlos como ción selectiva. Delice et al. (1998) evaluaron la
arcillas u otras especies minerales indeseables), posibilidad de mejorar la calidad de un concen-
mediante procesos de separación sólido-líquido trado de ulexita obtenido por tratamiento en vía
(por ej. floculación y sedimentación, seca mediante lavado y clasificación en húme-
centrifugación), que permitan una separación do, logrando así aumentar el contenido de B 2O 3
eficiente entre la solución acuosa y el material del concentrado de 30 a 38%.
insoluble en suspensión. b) Flotación por espuma: el proceso de flo-
En general, las especies químicas que pasan tación mediante espumas es uno de los más utili-
a solución no serán solo boratos solubles, ya que zados en concentración de minerales. Se basa
también lo harán los cloruros o sulfatos solubles. en el hecho de que las partículas hidrofílicas se
Posteriormente, el bórax decahidratado se ob- mojan por el agua, y las hidrofóbicas se adhieren
tiene por cristalización fraccionada, en condicio- a las burbujas de aire. Por lo tanto, en una sus-
nes de operación que promuevan selectividad en pensión de partículas de mineral molido en agua,
la recuperación de los cristales (Dublanc, 1991). las burbujas se adhieren a las partículas sólidas
Teniendo en cuenta las concentraciones de los hidrofóbicas y se mueven hacia la superficie.
iones cloruros y sulfatos, se trabaja con Como resultado, los agregados aire-sólido que-
diagramas de solubilidad-temperatura, para en- dan en la superficie formando una capa de espu-
contrar las condiciones en las cuales cristalice ma mineralizada. La capa de espuma se remue-
preferentemente el bórax, separándose una so- ve manual o mecánicamente, dando como resul-
lución enriquecida en las impurezas solubles. tado la separación de las partículas hidrofóbicas
En la provincia de Salta, la empresa Bórax de las hidrofílicas.
Argentina extrae el tincal de la mina Tincalayu, En general, puede decirse que la concentra-
realizando una trituración primaria y ción de boratos por medio de la flotación, es la
homogeneización en pilas de acopio para asegu- última alternativa a utilizar si mediante las ante-
rar una ley constante de 18% de B2O 3 a la plan- riormente descriptas no se puede lograr la recu-
ta de beneficio, donde el material es triturado y peración económica, en especial del borato que
clasificado con una zaranda. El sobretamaño se pierde con las granulometrías finas (por de-
(>6mm) se reduce en un molino a martillos. El bajo de 0,2 mm). Si bien la flotación es aplicada
mineral es lavado con solución saturada para re- en los EE.UU, existe poca información sobre la
mover las arcillas realizándose el deslamado de tecnología y el “know how”, como también se
los finos en hidroclasificadores. Las arcillas son encuentran pocos trabajos a nivel laboratorio o
floculadas y decantadas para ser devueltas al planta piloto sobre minerales “reales”. Tan sólo
salar, mientras que el licor clarificado es retor- existen trabajoso sobre especies puras y en for-
nado a la planta de lavado. Según su ma separada (Celik et al., 1992).
granulometría el tincal lavado pasa a distintas za- Pocovi et al.(1994) informaron los resulta-
randas y mesas vibratorias para producir un con- dos del estudio de concentración de colemanita
centrado con un 28% de B 2 O 3 (Industrial e hidroboracita mediante el proceso de flotación
Minerals, 1999). por espumas. Los autores estudiaron el efecto
de una serie de variables sobre el contenido y la
2.4.2. BORATOS INSOLUBLES recuperación de B 2O 3 en los productos flotados,
arribando a los siguientes resultados:
El proceso de flotación puede constituir una a) la variable que provoca el efecto más sig-
alternativa frente a la calcinación para el caso nificativo sobre la recuperación del óxido es la
de colemanita, aunque logrando leyes menores concentración de reactivo promotor (alquil
que las del borato calcinado (Dublanc, 1991). Los sulfonato).
Procesamiento 33

b) en minerales de ley media y baja convie- ba una pureza de 98%.

ne trabajar con los niveles más altos de concen- Celik et al. (1998) determinaron que la se-
tración de reactivo promotor, mientras que para paración de colemanita de las gangas arcillosas
alta ley convienen las concentraciones menores. montmorilloníticas mediante flotación con SDS
c) en todos los casos se notan mejores re- en presencia de ión Ca 2+ como activador, es
sultados trabajando en los niveles inferiores de mejorada por acción del ultrasonido, provocando
concentración de sólidos y tiempo de acondicio- la separación de las partículas arcillosas de la
namiento. superficie de la colemanita, facilitando así la
Acerca de las condiciones de trabajo que per- adsorción del reactivo colector.
miten considerar el proceso de flotación por es- Güney et al. (2000) evaluaron la posibilidad
puma como una importante alternativa para con- de recuperar la colemanita que se pierde en la
centrar colemanita e hidroboracita, los autores fracción fina que se separa durante los procesos
concluyen: de concentración en seco. De esta fracción, con
a) Colemanita: con una ley de cabeza entre un contenido de B2O3 de 18,0%, como colemanita
14% y 35% de B 2O 3 es posible recuperar entre y algo de ulexita, calcita, yeso y montmorillonita
el 80% y 90% del borato con una ley del produc- como gangas, se obtiene mediante flotación, un
to concentrado de 41% B 2O 3 y una ley de colas concentrado con un contenido de B2O 3 de 45,2%
de 5% B 2O 3. empleando una mezcla de sulfonatos de petróleo
b) Hidroboracita: con una ley de cabeza en- como colector, hidróxido de sodio como regula-
tre 15% y 30% de B 2O3 es posible recuperar entre dor de pH, y ácido tánnico, cloruro de bario y
el 70% y 80% del borato con una ley del produc- dextrina como modificadores.
to concentrado de 42% B 2O 3 y una ley de colas
de 15% B 2O 3. Separación de impurezas portadoras de
Por otra parte, existen dos vías para la flo- arsénico
tación de los minerales de boro. Una es la llama-
da flotación directa del borato y la otra es la flo- En la flotación inversa el propósito es flotar
tación inversa, donde se flotan las gangas mine- las gangas minerales, tales como impurezas con
rales o las impurezas del mineral considerado. contenido de As y/o Fe, varios tipos de carbona-
En la flotación directa, la solubilidad de al- tos o sulfatos, que se recuperan en la espuma
gunos de los boratos (ej. tincal) puede afectar el quedando el borato en la cola del proceso. Las
proceso en su conjunto. Cada mineral de boro arcillas son removidas antes del proceso de flo-
tiene sus propias características que deben ser tación inversa mediante atrición y deslamado.
evaluadas previamente, pero se asume que el por- Este proceso se ha aplicado a las menas de
centaje de sólidos en la flotación debe ser 20- colemanita, ulexita o tincal, para separar las im-
40% p/p. La flotación directa de boratos se lleva purezas de As (principalmente AsS y As 2S 3), se-
a cabo al valor natural de pH en la suspensión guido al proceso de deslamado con el propósito
acuosa de partículas del mineral, y utilizando co- de remover las arcillas. En el caso de trabajar
lectores y espumantes. con minerales de boro solubles, la flotación se
Para la colemanita, se conocía que los iones realiza utilizando una solución saturada en borato
Ba (como BaCl2) activan la flotación del mine-
2+
(en lugar de agua) para evitar la pérdida por
ral en presencia de un anión surfactante, solubilización. Ozkan y Lyday (1995) detallan un
dodecilsulfato de sodio (SDS), aunque los meca- proceso en el cual, un mineral de borato, con alto
nismos de interacción no eran conocidos. Celik contenido de impurezas portadoras de As, pre-
et al.(1992) elucidaron los mismos mediante en- sentes como sulfuros de arsénico, se prepara en
sayos de microflotación, medición del potencial suspensión de mineral al 20-30% (sólido:líquido).
Z y medidas de absorción sobre la colemanita Utilizando un alquil-xantato como colector y ke-
pura. Los autores emplearon cristales de rosene o diesel oil como agente modificador, la
colemanita de muy alta pureza que, luego de ser flotación se realizó al pH natural de la suspen-
molidos, conformaron muestras de tamaño sión recuperándose los sulfuros en la espuma y
150x210µ. Las fracciones más finas (-150µ) se el borato purificado como cola del proceso. En
utilizaron para medidas del potencial Z y los en- una alternativa semejante, Sawyer y Wilson
sayos de absorción. El SDS empleado presenta- (1973) patentaron el proceso de remoción de por-
34 Boratos

tadores de arsénico mediante flotación de la pul- 2.4.3. SEPARACIÓN DE BORATOS

pa caliente (a 95°C), utilizando xantatos y diesel- ENTRE SÍ
oil o kerosene como reactivos colectores.
Colemanita–ulexita
Colemanita–calcita
Estos dos minerales se encuentran juntos fre-
Los dos minerales se encuentran frecuente- cuentemente en la naturaleza. La estructura quí-
mente juntos en la corteza terrestre. Si la calcita mica que presentan genera problemas en la flo-
se encuentra junto a la colemanita en la mena, la tación selectiva de los mismos. Mientras que la
flotación de la colemanita puede ser dificultosa. colemanita tiene una estructura monoclínica, la
En este caso, se hace necesario determinar el ulexita presenta una estructura triclínica. Celik
grado de liberación de la misma, lo cual permite et al. (1994) estudiaron las propiedades superfi-
una evaluación inicial acerca de la factibilidad ciales de estos minerales de boro, para identifi-
de aplicar la flotación espumante. car los mecanismos de absorción de los reactivos
Previo a la flotación puede ser necesario re- de flotación y formular una estrategia para la se-
mover las partículas de arcilla del medio; su apa- paración selectiva de estos minerales. Emplea-
rición en grandes cantidades en el circuito de flo- ron un surfactante aniónico (dodecilsulfato de
tación incrementa el tiempo de retención, así sodio-DSS-) para determinar el potencial Z de
como la cantidad de reactivos a emplear. los minerales. Utilizaron cristales ultrapuros de
A partir de una mezcla de ambos, Yarar colemanita y ulexita molidos para obtener una
(1985) obtuvo un concentrado que contenía un muestra de un tamaño –150+210m destinada a
41% de B 2O 3. El autor se propuso determinar por estudios de microflotación. Las fracciones más
qué el oleato de sodio no es selectivo en la flotación finas de la molienda se destinaron al medir el
de la pulpa que contiene ambos minerales, potencial Z. El pH natural (9,3) se ajustó me-
mientras que el dodecilbencenosulfonato de sodio diante HCl e NaOH. Los autores observaron que:
es un colector selectivo para la colemanita, a) La solubilidad de los minerales de boro
observando que: está determinada por el ión que constituye la red.
a) con oleato: a concentraciones del Para la ulexita, la presencia del ión Na + le im-
surfactante menores o iguales a 5.10 -6 M, ni la parte una mayor solubilidad comparada con la
calcita ni la colemanita absorben una cantidad colemanita. La solubilidad de la ulexita (Na y Ca)
suficiente del surfactante para la flotación. Si la es de 4,63 g/l a 25°C y la de colemanita (Ca) es
concentración es igual a 10-5 M, la calcita flotaría de 0,81 g/l. La solubilidad de estos minerales es
adecuadamente mientras que la colemanita está importante, ya que los iones (en especial los
parcialmente recubierta. A concentraciones multivalentes) pasan a solución e interaccionan
mayores o iguales a 10-4 M ambos minerales son con los agentes surfactantes colectores con una
colectados. carga opuesta.
b) con sulfonato: el surfactante necesita b) La colemanita tiene un punto isoeléctrico
tener una concentración superior a 10 -5 M para de 10,5 hallándose su superficie cargada positi-
que la colemanita flote apreciablemente. A vamente para valores de pH inferiores a éste,
concentraciones mayores o iguales a 10-4 M la mientras que la ulexita no presenta inversión de
colemanita flota, mientras que la calcita se su carga superficial negativa en todo el rango
encuentra parcialmente recubierta. práctico de pH, siendo ello la causa de que no se
c) con ambos surfactantes y minerales: se for- produzca interacción de tipo electrostática con
ma una segunda capa de surfactante debido tanto los aniones dodecilsulfato.
al mecanismo de hemimicelas como a las fuerzas c) Debido a las diferencias en el
de Van der Waals. Estas fuerzas operan al final de comportamiento electrocinético de ambos
las cadenas hidrocarbonadas de estos surfactantes minerales, el DSS logra flotar fácilmente la
a una concentración de 10-3 M. La nueva capa de colemanita, pero falla con la ulexita. Este
surfactante formada (ligada débilmente al sustrato) comportamiento permite proponer un esquema de
puede dispersarse, quedando únicamente la pri- flotación que permita una separación selectiva
mer capa (unida fuertemente al sustrato), la cual de colemanita y ulexita a un pH natural de 9,3.
determina la hidrofobicidad (Yarar, 1985). d) El incremento de la temperatura de la pul-
Procesamiento 35

&ULVWDOL]DFLyQIUDFFLRQDGDFRQRVLQFDUERQDWDFLyQ6DOPXHUD
7LQFDO ODJRV

5HILQDPLHQWR%yUD[DQKLGUR
+2
%yUD[GHFDKLGUDWDGR([WUDFFLyQ
R%yUD[SHQWDKLGUDWDGRSRUVROYHQWHV
\DFLGLILFDFLyQ
7UDWDPLHQWRFRQ$FLGLILFDFLyQ7UDWDPLHQWRFRQ
&DUERQDWRGHVRGLR\IXVLyQ+62

&ROHPDQLWD¾[LGRGH+2
ERUR·FLGR
EyULFR
7UDWDPLHQWRFRQ+62
.HUQLWD

pa por encima de 40°C aumenta considerable- la de cloruro de sodio a 39,6°C. Teniendo en

mente la solubilidad de la ulexita, produciéndose cuenta esta influencia, se fija la temperatura para
la ionización de la superficie en relación con el la precipitación de los cristales de borax
Ca 2+ que pasa a solución e interacciona con el decahidratado, tetraborato decahidratado o tincal,
DSS mejorando, en consecuencia, la flotación de recuperándolos del licor remanente mediante
la ulexita (Celik et al., 1994). centrifugación y posterior secado. De esta manera
también puede precipitarse el bórax pentahidratado,
tetraborato de sodio pentahidratado ó tincalconita
2.5. PROCESOS DE OBTENCIÓN DE (Smith, 1985; Industrial Minerals, 1999).
PRODUCTOS PRIMARIOS O Demircioglu y Gülensoy (1977) estudiaron la
INTERMEDIOS. obtención de bórax a partir de muestras selec-
cionadas de ulexita, con y sin calcinación previa
Los derivados más importantes son ácido al ataque con soluciones de Na 2CO 3 + NaHCO 3.
bórico, bórax anhidro y óxido de boro. En el es- Los autores determinaron que, trabajando con el
quema se resumen las alternativas para su ob-
mineral calcinado, se pueden obtener soluciones
tención a partir de distintas materias primas.
más concentradas, siendo menor la temperatura
necesaria para la disolución. Observaron tam-
2.5.1. BÓRAX DECA Y
bién que en las muestras calcinadas, el barro que
PENTAHIDRATADO
forman las gangas durante la disolución se filtra
más fácilmente.
El concentrado de tincal se purifica para ob-
Retamales et al. (1980) estudiaron compa-
tener bórax decahidratado y su posterior conver-
sión en el pentahidrato. El tincal se disuelve en rativamente la influencia de soluciones de
una solución de bórax caliente ó licor madre (Na 2CO 3 + NaHCO 3) y Na 2CO 3 sobre la disolu-
(94ºC). Las impurezas remanentes del concen- ción de ulexita, observando que el aumento de la
trado de tincal se separan por métodos temperatura y de la concentración, para ambas
gravimétricos (arenas por medio de soluciones, aumenta el grado de conversión de
hidroclasificadores) o decantación (con la ulexita, determinando además, que la reacción
floculación). La solución clarificada contenien- en presencia de bicarbonato alcanza una mayor
do 1,8 g/l de B2O 3 entra a los cristalizadores don- conversión que en ausencia de él. Este efecto es
de la temperatura se reduce drásticamente y pre- más pronunciado a bajas temperaturas (65°C) que
cipitan los cristales de bórax decahidratado a a altas (110°C), siendo probable que la presen-
60,8°C, que es la temperatura de transisión en- cia del bicarbonato mejore las condiciones de la
tre decahidrato y pentahidrato. La misma puede reacción al cambiar el pH de la solución.
diminuirse por adición de ácido bórico o de hi- El pentahidrato se produce por calentamien-
dróxido de sodio, pero en los licores que habi- to del bórax en un recipiente cerrado. El bórax
tualmente se obtienen, la saturación en sulfato se funde en su propia agua de cristalización a
de sodio disminuye esta temperatura a 49,3°C y 60°C, y pierde 5 de sus moléculas de agua por
36 Boratos

calentamiento entre 50-100°C. A 160°C pierde (1992) estudiaron la pérdida de B 2O 3 en la torta

otras tres moléculas y recién a una temperatura de filtrado por efecto de una inadecuada molien-
superior a 400°C pierde las dos últimas, formán- da de la colemanita previo al ataque sulfúrico, lo
dose un vidrio al solidificarse por enfriamiento. cual resulta en una baja velocidad de disolución
y altos contenidos de humedad, con la consecuen-
2.5.2. ÁCIDO BÓRICO te pérdida de boro en el licor retenido en la torta.
Una alternativa al ataque con ácido sulfúri-
Aunque la mayor parte del ácido bórico se co de la colemanita es el uso de ácido clorhídri-
fabrica industrialmente mediante la reacción de co. Frente a las desventajas operativas que sig-
concentrados de boratos con H 2SO 4 en medio nifica el trabajar con ácido clorhídrico, su uso a
acuoso (bórax, kernita, colemanita, ascarita, veces es preferido ya que el ácido sulfúrico se
ulexita o hidroboracita), también se lo obtiene a adhiere más tenazmente a los cristales del ácido
partir de salmuera de lagos. bórico, obteniéndose un producto más impuro.
Si se emplea un borato soluble, el proceso Además, la formación de cloruro de calcio solu-
se produce de acuerdo a la siguiente reacción: ble, en lugar de yeso, permite separar los crista-
les de ácido bórico sin necesidad de filtrar el li-
Na2B 4O 7. xH 2O + H 2SO 4 ! cor (para eliminar el yeso formado) previo a la
! 4 H3BO 3 + Na2SO4 + (x-5) H2O separación de los cristales de ácido bórico. No
obstante, por cuestiones de costo, el ácido sulfú-
En EE.UU, la planta US Borax en Boron, rico es generalmente utilizado. Después de la
California, obtiene el ácido a partir de kernita. El purificación del licor madre, que consiste en eli-
licor con una alta concentración de boro está cer- minar algunas impurezas con resinas
ca de la saturación en sulfato de sodio. La intercambiadoras de iones, el mismo se enfría,
solubilidad de este último se mantiene mediante cristalizando ácido bórico. Los cristales del áci-
control de pH y a temperatura de 98°C. El licor do se separan por centrifugación. Mediante una
caliente se filtra para eliminar impurezas insolu- secuencia de redisolución y recristalización es
bles, y el ácido bórico cristaliza en dos etapas factible aumentar la pureza de los cristales del
usando cristalizadores evaporativos continuos. El ácido obtenido en el proceso. El licor se recicla
primero trabaja a 70°C y el segundo a 35°C. Los al reactor.
cristales obtenidos se filtran y se lavan en con- Kocakerim y Alkan (1988) estudiaron la di-
tracorriente. El licor remanente con baja concen- solución de la colemanita, empleando soluciones
tración de boro y alta concentración de sulfato acuosas saturadas de SO 2, que procede según la
se calienta y recicla en el proceso, realizándose siguiente reacción total:
una purga de sulfato que se separa como sólido
(Robert, 1985). 2 CaO.3B 2O 3.5H 2O + 4 SO 2 + 6 H 2O !
Faith et al. (1965) describen un proceso don- ! 6 H3BO 3 + 2 Ca2+ + 4 HSO 3-
de 3 partes de bórax en 12 partes de agua ca-
liente requieren cerca de 1 parte de ácido sulfú- Específicamente, estudiaron la influencia de
rico concentrado. Cuando el ácido bórico se en- la temperatura y el tamaño de partícula en la
fría, cristaliza y se remueve por filtración. cinética de la disolución, comprobando que la va-
En Europa se emplea colemanita molida (im- riación del pH de 0,6 (pH de la solución saturada
portada de Turquía) la que reacciona con H2SO4 de SO 2) a pH 1,1 se debe a la formación de un
a 90°C, de acuerdo a la siguiente reacción: sistema buffer de ácido sulfuroso-bisulfito. Ade-
más, no se forman precipitados ya que el calcio
Ca2B 6O 11.5H 2O + 2 H 2SO 4 + 2 H 2O ! remanente de la disolución de la colemanita per-
! 6 H 3BO3 + 2 CaSO4 manece en solución.
En Rusia se utilizan boratos de magnesio:
Se utiliza dicha temperatura, debido a la re- ascarita (2 MgO.B 2O 3.H 2O) e hidroboracita y
lativamente baja solubilidad del bórico en agua datolita (CaO.B 2O3.2 SiO2.H2O), un borosilicato.
fría (4,95 partes en 100 a 20°C). El sulfato de La producción de ácido bórico a partir de con-
calcio formado durante la reacciòn y la ganga centrados de datolita se realiza allí desde 1961.
insoluble se separan por filtrado. Okur et al. La mena, conteniendo un 5% de B2O 3, es fina-
Procesamiento 37

mente molida y se deja en digestión con ácido bórico. Los hornos usados son similares a los em-
sulfúrico. La sílice en el licor madre se coagula pleados para la producción de bórax anhidro, aun-
calentando a 95°C. La solución resultante de áci- que las temperaturas de los mismos son levemen-
do bórico se encuentra casi libre de ácido silícico, te inferiores, y el producto fundido es algo menos
luego la suspensión se filtra para separar las impu- corrosivo para los ladrillos refractarios del horno.
rezas y el licor pasa a cristalizadores de vacío don- La empresa U.S. Bórax ha patentado un pro-
de se recuperan los cristales de ácido bórico que ceso que genera el óxido por medio de la reac-
se lavan y secan adecuadamente. El licor rema- ción directa de bórax con ácido sulfúrico a una
nente se enriquece y se satura en MgSO4.7 H2O, elevada temperatura, evitando la obtención del
el cual cristaliza por concentración del licor a ele- ácido bórico como intermedio.
vada temperatura; finalmente se separa y el li- También es posible preparar el óxido de boro
cor remanente se recicla entonces al reactor. calentando pentaborato de amonio y haciéndolo
El residuo de este proceso se conoce como reaccionar con amoníaco y agua.
“borogypsum” y se usa como agente ligante o Doonam y Lower (1978) describen el me-
mejorador de suelos (Alexeev y Chernyshov, 1997). canismo para producir óxido de boro de elevada
En Argentina, el proceso para la obtención pureza a un bajo costo, el cual elimina la necesi-
de ácido bórico se realiza por ataque sulfúrico dad del uso de ácido bórico refinado.
sobre concentrados de ulexita. Dicho ataque se Una mezcla de bórax y ácido sulfúrico se
lleva a cabo a temperatura, y el licor caliente lleva a un horno donde el óxido de boro fundido
contiene ácido bórico, sulfato de sodio y cloruro y el sulfato de sodio se separan a una tempera-
de sodio (solubles), y sulfato de calcio y demás tura superior a 750°C. El material que se decan-
materiales insolubles que acompañan al mineral. ta contiene 96-97% de óxido de boro y dicha
Éstos se separan en un tanque decantador luego pureza es suficiente para muchas aplicaciones
de agregar un floculante para facilitar la sedi- (Grayson, 1985; Ozkan y Lyday, 1995).
mentación de los barros. El licor clarificado pasa
a la etapa de cristalización donde se recuperan 2.5.4. BÓRAX ANHIDRO
los cristales de ácido bórico.
En Searles Lake, California, el bórax se en- El bórax anhidro se produce a partir de su
cuentra presente en las salmueras de dicho lago forma hidratada (5 H 2O ó 10 H 2O) mediante fu-
en concentraciones de 1,5% en bórax anhidro, sión. La calcinación es usualmente un paso in-
junto a otras sales. La separación selectiva del termedio en este proceso. En la empresa Kerr-
bórax de la mena, se lleva a cabo empleando una McGee de Estados Unidos, el bórax
extracción líquido-líquido. El bórax se extrae en decahidratado se deshidrata parcialmente en
un solvente insoluble en agua, como el kerosene, calcinadores de 2,4 m de diámetro y 21,3 m de
usando un poliol aromático (ej. el 3-cloro, 2- longitud. Los calcinadores se alimentan con bó-
hidroxi, 5-isooctil-metanol benceno) que compleja rax y con aire caliente a 700-815°C que sale del
el ión borato. Posteriormente, la fase orgánica horno de fusión de inducción directa.
se aísla y acidifica con ácido sulfúrico, dando una Durante el proceso de calcinación se gene-
solución acuosa de ácido bórico y sulfato de sodio. ran partículas de polvo que son arrastradas por
Luego de concentrar por evaporación, el licor se los gases de salida. Estas partículas son reteni-
enfría cristalizando el ácido. En todos los casos das en su mayor proporción en un ciclón
descriptos, el ácido bórico obtenido es conocido separador, y las remanentes en un lavador de
también como ácido ortobórico. gases. El agua del lavador recircula por el mis-
Otro ácido del boro, el ácido metabórico mo y en parte se recircula como agua de proce-
(HBO2), puede ser producido por deshidratación so en la planta de bórax. Las partículas de polvo
del ortobórico a una temperatura superior a 130°C. retenidas en el ciclón separador, se añaden a la
descarga del calcinador, ingresando luego al hor-
2.5.3. ÓXIDO DE BORO no de fusión por medio de un tubo cilíndrico que
introduce el material en el fondo del horno. El
La producción comercial de óxido de boro, fondo del mismo presenta en su parte externa
algunas veces denominado también ácido bórico tubos por donde circula agua fría; la temperatura
anhidro, es mediante deshidratación del ácido en el fondo es inferior, permitiendo que se mantenga
38 Boratos

una “cama” de bórax sin fundir. La misma protege que amorfo, puede contener algunos cristales de
el refractario del horno ya que el bórax fundido es bórax cristalino(Grayson, 1985).
altamente corrosivo. Así, el material fundido sale
rápidamente del horno a medida que se va for- 2.5.5. TRICLORURO DE BORO
mando el líquido. La temperatura en la parte su-
perior del horno de fusión oscila entre 1200- Stipp y Sehreck (1961) detallan la obtención
1440°C y en la zona de fusión es de 980°C. Como de tricloruro de boro por reacción de los
ya fue mencionado, los gases que salen del hor- reactivos en un sitema de tres reactores de le-
no son enviados a los calcinadores por tubos de cho fluido en serie. En un primer lecho, se carga
1,2 m de diámetro. en forma continua carbón y ácido bórico, ade-
El bórax anhidro comercial es amorfo ya que más del reciclo de la mezcla que sale del tercer
se obtiene por enfriamiento rápido del material lecho fluidizado. El aire que se introduce man-
fundido. El material cristalino se forma por en- tiene el lecho fluido, se produce la oxidación del
friamiento lento. Así se obtienen cristales carbón y la masa se calienta a 800-900°C, des-
ortorómbicos en su forma µ, que es la más esta- componiendo el ácido bórico en el óxido y en
ble. La forma cristalina puede romperse fácil- vapor de agua. La mezcla pasa por un segundo
lecho fluido y luego, en el tercer lecho, se intro-
mente, a diferencia del material amorfo que es
duce cloro, formándose el tricloruro que se re-
mucho más abrasivo. Para producir el primero
cupera del efluente gaseoso formado.
de ellos, el bórax fundido se coloca en moldes
que circulan en una cinta continua. El bórax ca-
liente permanece en dichos moldes durante un
2.6. BORUROS METÁLICOS Y
largo tiempo hasta su cristalización; los lingotes
ALEACIONES DE BORO
se rompen posteriormente. Para producir bórax
anhidro amorfo, el material fundido se enfría rá- El boro se combina con la mayoría de los
pidamente al pasar por entre dos grandes cilin- metales o forma aleaciones con los mismos. De-
dros refrigerados con agua fría, formando hojas pendiendo de ciertas características básicas,
de aproximadamente 1,6 mm de espesor. Poste- principalmente el radio atómico relativo, los pro-
riormente, se muelen y se tamizan obteniendo el ductos pueden ser ricos en metales (habitualmen-
tamaño de partículas deseado. El material, aun- te aleaciones) o ricos en B (usualmente com-

5HGXFFLyQPDJQHWRWpUPLFD
¾[LGRGHERUR%RUR
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Procesamiento 39

puestos estequiométricos). Los metales de los mayoría de los boruros metálicos reacciona con
grupos IV-V forman principalmente diboruros (ej. O 2, N 2, CO o CO 2. Por otra parte, si bien es po-
TiB 2 o CrB 2), los cuales son extremadamente sible preparar los boruros a partir de sus respec-
duros, presentan una alta conductividad eléctri- tivos elementos, este proceso está limitado, dado
ca, altos puntos de fusión y, además, son resis- el alto costo del boro, a los boruros de las tierras
tentes al ataque de metales fundidos casi en su raras que se emplean en la industria electrónica
totalidad. o en investigación (Ryan, 1968).
En la fabricación de aleaciones, es impor-
tante tener en cuenta las siguientes considera-
ciones: a) la ausencia de impurezas deletéreas; 2.7. SALES Y SOLUCIONES ACUOSAS
y b) la estequeometría de la reacción, aunque un DE BORATOS
alto contenido de B es deseable.
Los métodos empleados habitualmente para Las soluciones diluídas de boratos contienen
la fabricación de boruros son los siguientes: a) sólo especies monoméricas. Aquellas soluciones
reducción carbotérmica, es decir, una co- de ácido bórico que tienen una concentración
reducción de un óxido metálico y del óxido de menor a 0,1 M contienen moléculas de ácido
boro con carbón a elevada temperatura; b) bórico monoméricas, B(OH) 3, y las soluciones
reducción del óxido metálico con carbón en de las sales de los metaboratos presentan iones
presencia de carburo de boro o del boruro del metaborato.
otro metal (ej. CaB 6); y c) reducción de un óxi- Las soluciones que son mezcla de ácido bórico
do metálico y del óxido de boro mediante Al o y de sales de metaboratos contienen una mezcla
Mg. de B(OH)3 y de iones B(OH)-4.
Los dos primeros métodos indicados se em- A concentraciones mayores a 0,1 M se for-
plean para preparar grandes cantidades de man aniones boratos poliméricos. Sumados a las
boruros. Las reacciones involucradas en los mis- especies monoméricas indicadas, se agregan una
mos son las siguientes: serie de poli-iones como B3O3(OH)-4, B3O3(OH)2-5,
B 5O 6(OH) -4, y B 4O 5(OH) 2-4. Todas estas espe-
MO 2 + B 2O 3 + 5 C ! MB 2 + 5 CO cies ingresan rápidamente en un equilibrio diná-
2 MO 2 + B 2O 3 + 3 C ! 2 MB 2 + 4 CO mico, y su distribución depende del radio, la re-
lación molar Na 2O:B 2O3, la temperatura y la con-
La mayoría de los diboruros pueden prepa- centración de la sal del borato, aunque es inde-
rarse mediante éstos dos métodos, los cuales son pendiente del catión involucrado.
similares en cuanto al calentamiento a 2000°C
de una mezcla del óxido metálico junto con la 2.7.1. BORATOS DE METALES
fuente de boro y el carbón, donde el producto ALCALINOS Y DE AMONIO
resultante es un polvo fino. Alternativamente, la
mezcla puede calentarse en una cama fluidizada Acerca de su fabricación, en el caso de los
en donde Ar es el gas fluidizante. boratos de amonio y de metales alcalinos, el
Para la preparación de boruro de zirconio, tetraborato de potasio tetrahidratado se prepara a
se emplea el mismo mecanismo indicado, em- partir de una solución acuosa de KOH y ácido
pleándose silicato de zirconio, ácido bórico y car- bórico, empleando una relación B2O3 / K2O de 2, o
bón; la mezcla se calienta en un horno y el Si también, puede prepararse mediante separación de
evoluciona a SiO. una solución de KCl-bórax.
En el tercer método indicado, donde Al y Mg La misma preparación rige para el
son los reductores habituales, representa la for- pentaborato de potasio, pero la diferencia radica
ma más simple y económica de obtener boruros, en la relación B 2O 3 / K2O que es de 5.
pero los productos resultantes no presentan el El tetraborato de amonio tetrahidratado se
mismo grado de pureza. Se utiliza para obtener prepara mediante cristalización a partir de una
boruros de Cr y W. solución acuosa de ácido bórico y amonio con
En las tres reacciones indicadas, es impor- una relación B 2O 3 / (NH 4)2O de 1,8-2,1. Dicha
tante mantener una atmósfera inerte (o de hi- relación es de 5 en la fabricación del pentaborato
drógeno), ya que a la temperatura de reacción la de amonio. También puede fabricarse mediante
40 Boratos

precipitación a partir de una mezcla de NH 4Cl- ha cristalizado de soluciones conteniendo bórax,

bórax. ZnCl 2, e NaOH.

2.7.2. OTROS BORATOS METÁLICOS 2.7.3. FOSFATO DE BORO

En general, los boratos hidratados de meta- Este compuesto se prepara a partir de la des-
les pesados se preparan mezclando soluciones hidratación de mezclas de ácido bórico y ácido
acuosas o suspensiones de los óxidos metálicos, fosfórico a 1200°C, de acuerdo a la siguiente re-
sulfatos o haluros con ácido bórico o boratos de acción:
metales alcalinos (ej. bórax). Los boratos de me-
tales anhídridos pueden prepararse calentando las H 3BO 3 + H 3PO 4 ! BPO 4 + 3 H 2O
sales hidratadas a 300-500°C, o mediante fusión
directa del óxido metálico con ácido bórico u La deshidratación completa requiere tempe-
óxido de boro. raturas superiores a 1000°C. El fosfato obtenido
En el caso del metaborato de bario, se cono- bajo condiciones normales de presión y tempe-
cen cuatro formas hidratadas que responden a ratura, presenta una estructura de bipirámides
la fórmula BaO.B2O 3.xH 2O. Las formas penta y tetragonales.
tetrahidratadas cristalizan cuando soluciones de Otros compuestos hidratados del fosfato de
BaCl2 y metaborato de sodio se combinan a tem- boro, las formas tri, tetra, penta y hexa, se des-
peratura ambiente. Ambos pierden el agua de componen rápidamente en agua para dar solu-
hidratación a temperaturas superiores a 140°C. ciones (Smith, 1985; Grayson, 1985).
También puede prepararse a partir del sulfuro
de bario, el cual se obtuvo mediante una reduc-
ción previa del sulfato de bario. La presencia de 2.8. TOXICOLOGÍA Y SALUD
impurezas de sulfuro en el producto puede afec-
tar ciertas aplicaciones del producto. Los compuestos de boro tienen una baja toxi-
Los metaboratos de cobalto y cobre precipi- cidad para el hombre y otros mamíferos. Los dis-
tan cuando se agrega bórax a las soluciones acuo- tintos boratos de sodio, el ácido bórico y el óxido
sas de los sulfatos o cloruros de dichos metales de boro no están presentes en concentraciones
con número de oxidación 2. importantes en el aire, y se ubican en la misma
El tetraborato de manganeso cristalino, categoría de riesgo que el polvo ambiental. Si son
MnB 4 O 5 (OH) 4 .7H 2 O, se prepara empleando ingeridos, manifiestan una moderada toxicidad,
como intermediario el hexaborato aunque 15-30 g de bórax o 2-5 g de ácido bórico
2MnO.3B 2O 3.xH 2O, el que se forma cuando el provocan la muerte. Sin embargo, otros informes
bórax se añade a una solución acuosa de MnSO4. señalan que se han administrado altas dosis en
El tetraborato cristaliza cuando una cantidad terapias de radiación (para tumores cerebrales)
estequiométrica de ácido bórico se agrega a una sin severos efectos tóxicos.
suspensión agitada del hexaborato. A mediados de los años 50, los boranos se
Para los boratos de cinc, se conoce una se- utilizaron en programas de investigación para su
rie de compuestos hidratados desarrollados du- uso en combustibles de aviones. Se registraron
rante los últimos 60 años. El más común de ellos unos pocos casos de intoxicación aguda debido
es el 2ZnO.3B 2O 3.7H 2O, el que se forma cuan- a la inhalación en plantas industriales. Los
do el bórax se agrega a las sales solubles de cinc. boranos son altamente tóxicos, produciendo una
Otros compuestos hidratados, cuyas fórmulas severa irritación al sistema nervisoso central.
aproximadas son ZnO.B 2 O 3 .2H 2 O y Otro compuesto, el trifluoruro de boro, pre-
3ZnO.2B 2O 3.5H 2O, se deshidratan por calenta- senta riesgos para los trabajadores de la indus-
miento a 130-250°C. tria química, debido a su uso como catalizador.
Cuando reaccionan ZnO y ácido bórico a Las evidencias preliminares indican que el ries-
temperaturas de 90-100°C, se forma otro hidra- go proviene de los compuestos organo-fluorados
to cristalino, 2ZnO.3B 2O 3.3.5H 2O. Este com- formados con el ión fluoruro, más que del
puesto presenta la particularidad de retener el trifluoruro en sí mismo.
agua de hidratación por debajo de 250°C, y se El ferroboro y las aleaciones maestras de
Procesamiento 41

boro son, generalmente, no tóxicas, pero se su- Processing Symposium, Izmir, Turquía:
giere tomar medidas de precaución (ej. el uso de 203-212.
barbijos, guantes y anteojos protectores para el CELIK, M.S.; BULUK, R.; ONAL, G., 1994.
ácido bórico) en el manejo de materiales crudos. “Selective separation of colemanite
Okay et al. (1985) llevaron adelante un es- from ulexite by flotation”. Flotation.
tudio que consistió en investigar varios métodos Proceedings of The IV Meeting of the
de remoción del boro de las aguas de drenaje de Southern Hemisphere on Mineral
las menas Bigadic en el río Simav (Turquía). Los Technology; and III Latin-American
resultados experimentales mostraron que, tanto Congress on Froth Flotation. Volume II.
el método de adsorción usando MgO como los Concepción, Chile: 197-205.
métodos de intercambio iónico, fueron efectivos CELIK, M.S.; YASAR, E., 1995. “Efect of
en remover el boro de las aguas de drenaje. La temperature and impurities on
celulosa como adsorbente tiene una eficiencia mí- electrostatic separation of boron
nima. El MgO puede emplearse efectivamente minerals”. Minerals Engineering. Vol 8
en una relación Mg/B de 20 para 3 ciclos de la- (7): 829-833.
vado con una efectividad del 85%, pero debe ser CELIK, M.S.; BATAR, T.; AKIN, Y.; ARSLAN,
descargado luego del tercer ciclo. De cualquier F., 1998. “Upgrading schemes for
modo, el consumo del óxido para este propósito, boron minerals through calcinations”.
vuelve antieconómico este proceso. El uso de una Minerals and Metallurgical Processing.
resina específica para el boro, la llamada February: 53-56.
Amberlita IRA-743, libre de aminas, es también
CELIK, M.S.; ELMA, I; HANCER, M.;
antieconómica debido a lo costoso de las etapas
MILLER, J.D., 1998.“Effect of in-situ
de regeneración. ultrasonic treatment on the floatability
Como fue señalado, el boro es un nutriente of slime coated colemanite”.
esencial para las plantas. Se agrega a los fertili- Proceedings of 7th International Mineral
zantes en niveles traza; sin embargo, el agrega- Processing Symposium, Estambul, Turquía:
do en cantidad superior a la concentración nece- 153-158.
saria, afecta al ser humano y a los animales y se
DELICE, S.; GUNDUZ, M.; OZKAN, S.G.,
vuelve tóxica para los vegetales (Absalom, 1979;
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Materiales 43

Capítulo 3
MATERIALES Y PRODUCTOS QUÍMICOS A BASE DE BORO

3.1. APLICACIONES Y cristalinas. La forma vítrea no tiene color, es só-

CARACTERÍSTICAS GENERALES lida y se prepara habitualmente por deshidrata-
ción del ácido bórico. La forma cristalina más
Los boratos minerales se han utilizado en una común es la forma hexagonal (o alfa) y cristali-
gran gama de aplicaciones durante mucho tiem- za a 200-250°C a presión atmosférica. Una for-
po, al menos desde el siglo VIII, cuando se los ma menos común es la monoclínica (o beta) que
usó como fundente para ensayar y refinar oro y cristaliza a 4000 MPa y 600°C (Smith, 1985).
plata. Sus valiosas propiedades estimularon un
rápido comercio internacional de estos minera- Propiedades físicas, químicas y usos
les. Marco Polo menciona haber transportado
boratos chinos desde el Tibet hasta Europa, y La forma vítrea de B 2O 3 es de muy difícil
Venecia fue el principal centro de importación y obtención en un estado completamente anhidro,
uso durante la Edad Media (Kistler y Helvaci, aún cuando se calienta a temperaturas superio-
1994). res a 1000°C. Muchas propiedades físicas de este
Los compuestos del boro y sus aplicaciones compuesto son muy sensibles a la presencia de
son amplias y muy variadas. No sólo se emplean agua residual. En la tabla se indican algunas pro-
en la producción de vidrios borosilicatados, don- piedades físicas de este compuesto.
de se adiciona 12-15% m/m de B 2O 3 que impar- El óxido de boro fundido disuelve a la mayo-
te un bajo coeficiente de dilatación, sino también ría de los óxidos metálicos a temperaturas supe-
como agentes fundentes en porcelanas esmalta- riores a 1000°C. Esto se debe al carácter fun-
das y cerámicas vidriadas. Este mercado abarca dente del B 2O 3 a dicha temperatura, el cual con-
un 10% del consumo total en Estados Unidos. serva su superficie metálica limpia y, por consi-
Cerca de un 5% se utiliza en agricultura. El boro guiente, vulnerable al ataque del oxígeno del aire.
es un nutriente traza necesario para las plantas Sólo las aleaciones de molibdeno y níquel son
y se agrega en pequeñas cantidades a diversos resistentes a la corrosión por debajo de dicha
fertilizantes. Los boratos se usan también en el temperatura, mientras que el carburo de silicio
riego de campos para reponer rápidamente la de- lo es por encima de los 1200°C.
ficiencia de boro. Cuando se aplican boratos en
concentraciones relativamente altas actúan como
herbicidas no selectivos. Esta aplicación emplea

  
un 2-3% del consumo total.





En la fabricación de aleaciones y refracta- 'HQVLGDGDƒ& JFP
rios se emplean pequeñas cantidades de boratos. Dƒ& JFP
Se utilizan como retardantes de la combustión Dƒ& JFP
en plásticos y en materiales celulósicos. Los Dƒ& JFP
boratos son , por otra parte, absorbentes de ,QGLFHGHUHIUDFFLyQ

neutrones en reacciones nucleares. Dƒ&
9LVFRVLGDGDƒ& 
HQF3Dƒ& 
3.2. COMPUESTOS OXÍDICOS Dƒ& 
3XQWRGHHEXOOLFLyQ
ƒ&
H[WUDSRODGR
Óxido de boro
&DORUODWHQWHGHYDSRUL]DFLyQ
El óxido de boro, también conocido como D. .-PRO
D. .-PRO
trióxido de diboro, anhídrido bórico o ácido bórico
anhidro, existe en forma vítrea y en dos formas )XHQWH*UD\VRQ
44 Boratos

La reducción del B2O3 a elevadas temperatu- do reaccionar B2O3 con NH3 a 600-900°C.
ras por medio de Al, Mg y otros metales alcalinos El B2O 3 es higroscópico a temperatura am-
produce B12O3 y otros subóxidos de este metal. A biente, y el producto comercial contiene casi 1%
900°C el carbón reacciona con B2O3 en una at- de ácido bórico, presente como una capa super-
mósfera de nitrógeno para formar nitruro de boro. ficial. La reacción con ácido sulfúrico produce
De igual modo, este compuesto se obtiene hacien- H [B(HSO 4)4] (Grayson, 1985; Smith, 1985).

@G

 6
 
&DVLODPLWDGGHVXSURGXFFLyQVHHPSOHD HQ HVWDVLQGXVWULDVHQ ORV
(VWDGRV 8QLGRV 6X HPSOHR LQFOX\H YLGULRV ERURVLOLFDWRV ILEUDV GH
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soluciones acuosas (pKa 9,23 a 25°C), disminu-

Ácido Bórico yendo su pH a medida que la concentración cre-
ce. El pH también se incrementa con la tempe-
Este ácido puede ser considerado como un ratura.
hidrato del óxido bórico, y existe tanto como El ácido bórico es completamente soluble en
trihidrato -el ácido ortobórico-, y como muchos solventes orgánicos. Algunos de estos
monohidrato, el ácido metabórico (HBO 2). El solventes (ej. piridina, dioxano, dioles) forman
nombre de ácido bórico está usualmente asocia- complejos con el ácido. Generalmente, el ácido
do al del ácido ortobórico, el cual es el único com- es demasiado débil para titularlo directamente.
puesto comercialmente importante. El uso de un agente complejante (ej. manitol) in-
tensifica la acidez del bórico, permitiendo su ti-
Propiedades físicas, químicas y usos tulación; se emplea fenolftaleína como indicador.
Reacciona con bases fuertes formando el ión
La solubilidad del ácido bórico en agua se metaborato B(OH) -4 y con alcoholes para for-
incrementa por el agregado de sales tales como mar ésteres. El ácido bórico reacciona con el ión
KCl, KNO 3, RbCl, K 2SO 4 y Na 2SO 4, mientras F - para formar el ácido tetrafluorobórico
que la adición de LiCl, NaCl y CaCl 2 tiende a H(F 3BOH), el cual puede ser destilado a presio-
disminuirla. Se comporta como un ácido débil en nes reducidas (Grayson, 1985; Smith, 1985).
Materiales 45

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3.3. PRODUCTOS QUÍMICOS A Tetraborato disódico decahidratado

BASE DE BORATOS DE SODIO (Boráx decahidratado)
(Na 2 O.2B 2 O 3 .10H 2 O)
3.3.1. BORATOS DE SODIO
Este compuesto de boro es, posiblemente, el más
Bórax Anhidro (Na 2 B 4 O 7 ) conocido. Es fácilmente soluble en agua, sus solucio-
nes son ligeramente alcalinas y forman soluciones
El bórax anhidro posee 45% más de B2O 3 y búffer; el pH de 9,2 es independiente de la concentra-
Na 2O que el bórax pentahidratado y 90% más ción y de la temperatura. El bórax decahidratado es
de los mismos compuestos citados que el bórax estable a temperatura ambiente, pero en corriente de
decahidratado. Se disuelve en agua formando una aire o a altas temperaturas, pierde parte o toda su
solución saturada, aunque lo hace dos veces más agua de cristalización. Una solución acuosa a 10°C
lentamente que el pentahidratado y el contiene 3,34 % m/m.
decahidratado. La razón es que la forma anhidra Comercialmente está disponible en forma de pol-
debe primero hidratarse y luego disolverse. El vo, cristales y en forma granular. En grado técnico
compuesto fundido ataca la mayoría de los ma- posee un porcentaje de pureza de 99,5%.
teriales refractarios a 800°C. Reacciona con En Estados Unidos casi la totalidad del bórax
carbón a 1200°C en ausencia de O 2 para formar refinado se emplea en productos para la limpieza de
B 4C 3 y Na 2C 2, y reacciona con Na metálico para casas. El bórax decahidratado se usa en cosméticos
formar B elemental (Crick, 1996; Smith, 1985). y productos de tocador, donde se requiere elevada
46 Boratos

pureza. En pequeñas cantidades se emplea en fertili- la caseína, como un constituyente en procesos de sol-
zantes y herbicidas. El bórax decahidratado, en un daduras, como lubricante y como componente de so-
elevado grado de pureza, se usa en capacitores luciones de tipo diazo (Grayson, 1985; Smith, 1985).
electrolíticos, aplicaciones nucleares y en laboratorios
químicos (Grayson, 1985; Ryan, 1968; Harris, 2001). Pentaborato de potasio tetrahidratado
(KB 5 O 8 .4H 2 O)
Tetraborato disódico tetrahidratado
(Na 2 O.2B 2 O 3 .5H 2 O) Encuentra aplicaciones en procesos de solda-
dura de aceros inoxidables y de metales no ferrosos
Cerca del 30% de este producto refinado se usa (Grayson, 1985; Smith, 1985).
en fertilizantes en Estados Unidos. Se emplea en
fibras de vidrio, vidrios y herbicidas. En menor por- Tetraborato diamónico tetrahidratado
centaje, tiene aplicaciones en anticongelantes,
cerámicos esmaltados y en agentes de limpieza. Se Reemplaza a boratos de metales alcalinos,
utiliza, además, en la producción de ácido bórico. presentando también una alta solubilidad. Su uso
principal es como agente neutralizante en la fa-
Octoborato disódico tetrahidratado bricación de resinas de urea-formaldehído, y
(NA 2 O.4B 2 O 3 .4H 2 O) como un ingrediente en formulaciones resistente
a las llamas (Grayson, 1985; Smith, 1985).
Encuentra su aplicación en compuestos para
preservar maderas, sprays fertilizantes, herbici- Pentaborato de amonio tetrahidratado
das, y retardantes del fuego.
Es un componente de electrolitos en capacitores
Pentaborato de sodio pentahidratado electrolíticos, un ingrediente en formulaciones de
(NaB 5 O 8 .5H 2 O) compuestos resistentes a las llamas, y en
recubrimientos de papel (Grayson, 1985; Smith, 1985).
Tiene aplicaciones en sprays para la agricul-
tura y en retardantes del fuego. 3.3.3. BORATOS DE CALCIO

Metaborato de sodio tetrahidratado y Los boratos de este metal se emplean, en

dihidratado (NaBO 2 .4H 2 O y NaBO 2 .2H 2O) general, como fundentes en la industria metalúr-
gica. Se usan también en la fabricación de re-
Los metaboratos de sodio forman parte de com- fractarios y abrasivos y como absorbente de
puestos empleados en la industria textil (limpieza, neutrones en reacciones nucleares.
apresto y terminado), adhesivos y detergentes. Se
emplean también en muchas aplicaciones fotográ- Hexaborato dicálcico
ficas (en especial en la industria química). En agri- pentahidratado(2CaO.3B 2 O 3 .5H 2 O)
cultura, se utilizan tanto en herbicidas como en
sprays fertilizantes. El dihidrato se ve menos afec- La colemanita se usa en la producción de áci-
tado por el calor (Grayson, 1985; Smith, 1985). do bórico y bórax. Se lo utiliza también en la fabri-
cación de fibra de vidrio textil, la que se emplea en
3.3.2. BORATOS DE AMONIO Y DE plásticos reforzados. Además, se usa como agente
POTASIO escorificante en la fabricación de acero. Se lo em-
plea en algunos retardantes de la combustión y
Tetraborato dipotásico tetrahidratado como un precursor en algunas aleaciones de boro.
(K 2 O.2B 2 O 3 .4H 2 O)
Ulexita (NaCaB 5 O 9 .8H 2 O) y Probertita
Este compuesto se emplea para reemplazar al (NaCaB 5 O 9 .5H 2 O)
bórax en aquellas aplicaciones donde se necesita un
borato de un metal alcalino, pero no pueden usarse Encuentran aplicación en la fabricación de fi-
sales de sodio o, también, donde se requiere una for- bra de vidrio aislante y vidrios borosilicatos, como
ma más soluble. Tiene aplicaciones como solvente para así también en la fabricación de otros boratos.
Materiales 47

3.3.4. OTROS BORATOS METÁLICOS ticos.

Debido a que todos los boratos de cinc son
Metaborato de bario (BAO.B 2 O 3 .XH 2 O) escasamente solubles en agua y en solventes or-
gánicos, se los utiliza finamente divididos (2-10
Se conocen, al menos, cuatro hidratos. Estos mm).
compuestos cristalizan cuando las soluciones de
cloruro de bario y metaborato de sodio se combi-
nan a temperatura ambiente. La presencia de im- 3.4. MATERIALES A BASE DE
purezas de sulfuro en el producto puede tornar COMPUESTOS NO OXÍDICOS
inadecuado al metaborato para algunas aplicacio-
nes. Boruros
Este compuesto se emplea como un aditivo
en productos retardantes del fuego. Brinda resis- Los boruros poseen características metálicas
tencia a los mohos (antihongos) en pinturas látex, y propiedades muy particulares. Los boruros de
plásticos, textiles, papel y en colas de pegar basa- metales de los subgrupos IVA, VA y VIA, los com-
das en proteínas (Grayson, 1985; Smith, 1985). puestos MB6 de los grupos II y III, y los boruros
de Al y Si presentan altas conductividades eléc-
Boratos de cobalto y cobre trica y térmica, altos puntos de fusión, gran dure-
za, bajos coeficientes de expansión térmica y una
El metaborato de cobre hidratado buena estabilidad química.
(CuO.B2O3.2H2O) se utilizó como funguicida para Los boruros tienen un importante uso poten-
el tratamiento de maderas y otros materiales cial en el control y el manejo de metales fundidos
celulósicos. El tetraborato de cobalto y sus escorias, donde la corrosión y la resistencia
(CoB 4O7.4H2O) se comercializa como un catali- a la erosión son muy importantes (por ej. en los
zador ácido. barcos). El principal uso de los diboruros metáli-
cos es como material componente de los crisoles,
Meta y tetraboratos de litio especialmente para metales no ferrosos, como ser:
Al, Mg, Zn, Pb y Sn.
Se utilizan en la fabricación de vidrio (Smith, Los diboruros de Ti y Zr son potenciales
1985). cátodos en la producción electrolítica de Al me-
diante el ciclo de Hall-Héroult.
Tetraborato de manganeso Los hexaboruros de La y Ce tienen aplicación
industrial como cátodos en dispositivos electróni-
Se comercializan dos boratos de manganeso cos debido a sus altas emisividades térmicas y a
(MnB4O7.xH2O) los que se emplean como seca- sus resistencias al envenenamiento. El primero se
dores de tintas de impresión. emplea, además, en dispositivos electrónicos de alta
emisividad electrónica. Por otra parte, el tiempo de
Boratos de cinc vida de los electrodos de La supera en dos órdenes
de magnitud a los cátodos de tungsteno.
En los últimos 50 años se han desarrollado Un amplio uso tienen el NiB, CrB y el CrB 2
una serie de boratos de cinc hidratados para su en la producción de una aleación para soldaduras,
uso como aditivos retardantes del fuego en basada en Ni-Cr-B y Si llamada Colmonoy.
recubrimientos y polímeros. Un alto porcentaje de Se sugirió el uso del hexaboruro de Eu (un
este compuesto se utiliza en plásticos vinílicos, material refractario) como un absorbente de
donde los boratos de cinc se agregan sólos o en neutrones en reactores.
combinación con otros retardantes del fuego como La dureza y el bajo costo que presentan los
el óxido de antimonio. boruros, facilita su uso como finos recubrimientos
Cuando reaccionan óxido de cinc y ácido en superficies metálicas, preparadas previamente
bórico a 80-90°C, se forma un borato de cinc cris- mediante el proceso denominado Boron-Izing (la
talino hidratado. Este compuesto presenta una alta introducción de B dentro de las capas de acero y
estabilidad térmica, propiedad muy atractiva para otros materiales ferrosos mediante B4C en polvo)
su uso en aditivos retardantes del fuego para plás- (Grayson, 1985; Schwetz y Lipp, 1985).
48 Boratos

Boro-hidruros La forma α -BN es la variedad más común y

la más empleada ya que tiene una baja densidad
Los compuestos típicos de esta serie son: (2,27 g.cm -3); es estable a temperaturas cerca-
diborano (B2H6), un gas; pentaborano (B5H9), un lí- nas a los 3000°C; es inerte químicamente, espe-
quido; y decaborano (B10H14), un sólido. Los boro- cialmente a ácidos y metales fundidos; inerte al
hidruros son reductores químicos muy activos.El aire a temperaturas superiores a 1000°C y a ga-
boro-hidruro de sodio (NaBH4) se comercializa en ses como N 2, CO y Ar a temperaturas superio-
forma de polvo o de pellet. res a 2700°C; es estable al choque térmico; pre-
senta una alta conductividad eléctrica y presenta
Nitruro de boro (BN) también una baja conductividad térmica, lo que
lo hace un excelente aislante térmico.
El nitruro de boro es un sólido de color blan- La forma β-BN es la forma cúbica y comer-
co, tiene una densidad de 2,25 g.cm -3 , presenta cialmente se la conoce como Borazon. Es similar
una superficie cerosa y es altamente refracta- al diamante en cuanto a su estructura cristalina y
rio. Este compuesto producido en forma de fi- a otras propiedades. La forma beta pura no tiene
bras, no sólo iguala a la fibra de vidrio en su re- color y es un buen aislante eléctrico. El agregado
sistencia a la tracción, sino que es más liviano y de compuestos tales como Li3N, o de elementos
más resistente a las altas temperaturas. Cuando tales como Be, Si, C o P cambia no sólo su color,
es sometido a alta presión y temperatura, el sino también otras propiedades, como ser su
nitruro de boro forma cristales cúbicos, cuya conductividad o la dureza. La densidad teórica de
dureza compite con la del diamante. esta forma es 3,48 g.cm-3 y su dureza Knoop es
El boro y el nitrógeno forman el nitruro de aproximadamente 4700.
boro en la relación 1:1, el cual puede existir en La forma γ-BN (o wurtzita) es metaestable
tres formas: a) α -BN, es una modificación a la presión y temperatura a la que se fabrica, y
hexagonal con una estructura en capas similar al tiene una densidad cercana a la de la forma cúbi-
grafito, algunas veces denominada “grafito blan- ca. A una presión superior a 5,5 GPa y 1300°C se
co”; b) β -BN, es la forma cúbica y c) γ -BN, el transforma en la variedad cúbica.
cual presenta una forma hexagonal densa con Las principales propiedades mecánicas y tér-
una estructura tipo wurtzita. micas de la forma α -BN son las siguientes:



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Carburo de boro ( B4C ) boro cúbico. Es uno de los compuestos más estables
conocidos. Presenta una alta resistencia al ataque
Se forma por reacción entre el coque y el ácido químico. No se disuelve en ácidos minerales ni en
bórico o B2O3 a 2600°C. Pertenece al importante compuestos alcalinos. Lo descompone, lentamente,
grupo de materiales duros no metálicos junto con una mezcla mixta de ácido sulfúrico-ácido
alúmina, carburo de silicio y diamante. Es un mate- fluorhídrico o ácido nítrico-ácido fluorhídrico. Su
rial altamente refractario y uno de los compuestos composición comercial presenta una
de mayor dureza conocidos (14 en la escala de Mohs estequiometría B:C de 4:1. Presenta una densi-
extendida), sólo inferior al diamante y al nitruro de dad de 2,51 g.cm -3, su punto de fusión está cer-
Materiales 49


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cano a 2450°C, y su coeficiente de dilatación tér- aplicaciones de absorción de dichas partículas en

mica es de 5.10 -4°C -1. reactores nucleares. Se comercializa en escalas
Sus aplicaciones principales aprovechan sus de alta pureza (75 a 80% de B) (Schwetz y Lipp,
excelentes propiedades de resistencia al desgas- 1985; Grayson, 1985;www.concentric.net/
te, así como su tenacidad. De allí que se utiliza ~ctkang/b4c.shtml;www.mpa.es/productos/acce-
tanto como abrasivo (para mayores detalles ver sorios/boquillas;www.goodfellow.com/static;
“ Abrasivos” Publicación Técnica N°7 Absalom, 1979).
SEGEMAR-UNSAM, 2001) como en boquillas.
Específicamente, el acoplamiento para el paso
de diámetro de tubo a boquilla guía al abrasivo 3.5. ALEACIONES HIERRO-BORO
hacia el orificio de salida, de forma que minimiza
las pérdidas por fricción y el desgaste de la pa- Existe una variedad de aleaciones hierro-
red de la boquilla. boro denominadas Ferroboro, conteniendo de 0,2
Por su baja densidad, alto módulo de elasti- a 24% de boro, que se utilizan en la industria si-
cidad y elevada resistencia a la compresión se lo derúrgica para introducir pequeñas cantidades de
utiliza como material balístico. Un 20% del boro este metal en aceros especiales. El agregado de
natural es el isótopo 10B que otorga al carburo pequeñas cantidades de boro, entre 5 y 15 ppm
de boro una sección transversal de captura de (valor máximo 30 ppm), mejora la dureza de las
neutrones elevada. Por lo tanto, se emplea en aleaciones, ya que intensifica la dureza de otros
50 Boratos

6
 6


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elementos constituyentes como ser C, Mn, Cr, un contenido de B superior a 2,5 % se emplean
Mb, etc. En estas aleaciones es importante man- en varillas de control usadas en reactores nu-
tener el B protegido del O 2 y el N 2, debido a su cleares. El boro se usa también en aleaciones
alta afinidad hacia los mismos. Por lo tanto, es resistentes a la abrasión, ej. Colmonoy, una alea-
necesario una buena desoxidación usando Ca, Al ción conteniendo Ni-Cr-Si-B, la que contiene más
o Si, y una denitrificación por Ti o Zr. de un 3% de B; Stellite, una aleación resistente
En las aleaciones de acero inoxidable de tipo a la abrasión a base de Co-Cr-W conteniendo
Cr-Ni, el uso de B en un porcentaje de 0,004 a más de 2,5 % de B.
0,009 %, mejora significativamente la ductilidad Existe un nuevo campo de uso del B en la
del material en el rango 950-1250°C. Aceros con producción de aleaciones amorfas o vidrios me-
Materiales 51

tálicos. La empresa Allied Chemical Corp. ha es- BAUDIS, U.; FICHTE, R., 1985. “Boron and
tado llevando a cabo un desarrollo intensivo de Boron Alloys”. En: Ullmann´s
estas aleaciones. Las mismas consisten de un me- Encyclopedia of Industrial Chemistry.
tal de transición (Fe, Ni o Co) y cerca de 20% Volume A4, 5th Edition: 281-291.
de un metaloide (B, C, Si o P). Exhiben propie- CRICK, J. E., 1996. ”Anhydrous and hydrated
dades físicas extraordinarias, especialmente mag- borax compared”. Glass Production
néticas y se emplean en ciclos de histéresis Technology International: 35-36.
(Grayson, 1985; Baudis y Fichte, 1985). GRAYSON, M., 1985. “Boron compounds”.
Encyclopedia of Glass, Ceramics, Clay
and Cement. John Wiley & Sons: 91-
3.6. FOSFATO DE BORO 140.
HARBEN, P., 1999. “Borates”. En: The Indus-
El fosfato de boro es un sólido blanco que trial Minerals HandyBook III: A guide
vaporiza lentamente a una temperatura superior to markets, specifications & prices: 35-
a 1450°C, con una aparente descomposición. Se 39.
lo prepara, habitualmente, por deshidratación HARRIS, P., 2001. “A field day for minerals”.
completa de mezclas de ácido bórico y ácido fos- Industrial Minerals: 411, 53-61.
fórico a una temperatura mayor a 1200°C. KISTLER, R.; HELVACI, C., 1994. “Boron and
Borates”. Industrial Minerals & Rocks.
H 3BO3 + H 3PO 4 ! BPO4 + 3 H 2O Carr, D. (Ed.). 6th Edition: 171-184.
RYAN, W., 1968. “Non-Ferrous extractive
La principal aplicación ha sido como catali- metallurgy in the United Kingdom”.
zador (sólo o con sílice), de manera tal que, a The Institution of Mining and Metallurgy
menudo, no se requiere un alto grado de pureza. (Ed.), 25-29.
También, se ha descripto el uso de fosfato SCHWETZ, K.; LIPP, A., 1985. “Boron
de boro como un fundente en porcelanas Carbide, Boron Nitride, and Metal
feldespáticas, pero no se han desarrollado aún Borides”. En: Ullmann´s Encyclopedia
aplicaciones a escala comercial. También se lo of Industrial Chemistry. Volume A4, 5th
emplea en vidrios ópticos y como opalizador Edition: 295-307.
(Grayson, 1985; Ryan, 1968). SMITH, R., 1985. “Boric Oxide, Boric Acid,
and Borates”. En: Ullmann´s
Encyclopedia of Industrial Chemistry.
3.7. BIBLIOGRAFÍA Volume A4, 5th Edition: 263-280.

ABRASIVOS, 2001. Publicación Técnica

SEGEMAR - UNSAM. N°7, Septiem- SITIOS EN INTERNET:
bre.
ABSALOM, S., 1979. “Boron”. Mineral www.concentric.net/~ctkang/b4c.shtml
Commodity Profiles. Bureau of Mines, www.goodfellow.com/static/S/B_61.HTML
United States Department of the Inte- www.goodfellow.com/static/S/B_60.HTML
rior. May. www.mpa.es/productos/accesorios/boquillas
52 Boratos

Capítulo 4
INFORMACIÓN ECONÓMICA DE LOS BORATOS

4.1. PRODUCCIÓN Y CONSUMO cerámica. El precio de los boratos está directa-

mente relacionado con el costo de producción.
La producción de boratos se encuentra limi- El mayor costo es el combustible utilizado para
tada a unos pocos países en los continentes ame- el secado, deshidratado y fundido de los minera-
ricano y asiático. Argentina, Bolivia, Chile, Es- les para obtener las materias primas requeridos
tados Unidos y Perú producen boratos en occi- por la industria (Kistler and Helvaci, 1994).
dente mientras que China, Kazakhastan, Rusia, La producción de boratos y sus productos deri-
Turquía e India en oriente. vados, en el año 2000, alcanzo 4,27 millones de to-
Los principales países consumidores de boratos neladas (Mt) y con respecto a 1999 la producción se
son europeos, que a falta de producción satisfacen redujo 4.47% (200.000 t). La oferta mundial está
su demanda vía importación. Los mayores países liderada por Turquía (33%), Estados Unidos (26%),
importadores son: España, Francia, Italia y Alema- Rusia (19%), Argentina (14%), Chile (5%), China
nia (The Industrial Minerales HandyBook III, 1999) (3%), y unos pocos países que no superan el 1% de
participación cada uno. Las reservas a escala mun-


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)
 dial son 470 Mt, consideradas adecuadas para el ni-
6) : %&&& vel de consumo actual (Lyday, 2000).
Turquía posee los principales yacimientos de
boratos, con reservas estimadas de 150 Mt y su
7 " producción para el año 2000 fue 1.4 Mt perma-
!1!$
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neciendo constante con respecto al año anterior.
El volumen exportado de boratos naturales fue
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540.000 t para 1998 con un máximo en 1995 de
683.600 toneladas. La producción se basa en los
minerales de bórax, colemanita, y ulexita.

 Estados Unidos produjo 1.12 Mt durante el año
8W ! 7# 8VW
2000, un 8,5% menos que en 1999. Las reservas
8[W XW
indicadas son cercanas a los 80 Mt y sus volúmenes

()""*+ ) *,-. exportados alcanzaron 500.000 toneladas. La U.S.
Bórax (USA) lidera en el ámbito mundial la produc-
La gran variedad de usos que tienen los ción y comercialización de boratos. Principalmente
boratos hace de está commodity un producto muy exporta bórax, ácido bórico, colemanita, y ulexita.
utilizado en la industria. Las principales indus- En Sudamérica, Argentina y Chile son los prin-
trias que consumen boratos son las del vidrio y cipales productores de boratos, con 580.000 t y

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Información Económica 53

200.000 t respectivamente. Según datos de 2000, La Argentina presenta una evolución favorable
la Argentina se ubicaba como tercer productor en lo que respecta a la producción de boratos.
mundial de boratos de salares, después de Tur- En la década del ’70, el comportamiento de
quía (1.400.000 t) y USA (1.120.000 t). la producción mostró una tendencia creciente con
El ácido bórico, representa dentro del merca- un valor mínimo para 1970 de 43.346 t y un
do mundial, un producto que debe diferenciarse de máximo en 1979 de 132.655 toneladas. Dicho
los boratos naturales. Los países que exportan áci- crecimiento, permaneció en la década siguiente,
do bórico son los siguientes: USA, Chile, Francia, ya que la producción se mantuvo en niveles muy
Italia, Turquía, Argentina, Bolivia y Perú y los paí- superiores a la anterior. El mínimo volumen
ses que importan ácido bórico son: Japón, Alema- producido fue 113.123 t en 1983 y el máximo de
nia, Francia, Bélgica, Reino Unido, Italia, España, 269.574 t en 1988.
Holanda, Taiwán, Corea, Canadá y México. Desde 1990 hasta 1997, la producción tuvo
un incremento debido a cierta expansión en las
industrias. Esta expansión fue el resultado de una
4.2. PRODUCCIÓN EN LA política económica que benefició las exportacio-
REPÚBLICA ARGENTINA nes. A partir de 1999, se revierte esta situación,
con un alza en la participación de un 23%. Este
La producción de boratos en el año 2000, re- aumento en la producción es consecuencia de la
presentó el 2,27% del total de la producción minera puesta en marcha de nuevos proyectos y su orien-
argentina y aproximadamente el 10% de la produc- tación a mercados externos.
ción de minerales no metalíferos. La producción se No obstante, en 1998 la tendencia se revir-
desarrolló en las provincias de Salta (74%), Jujuy tió, con una caída del 34,5% en la producción
(25%) y Catamarca (1%), con un total producido de respecto al año anterior, como consecuencia del
580.000 t, representando $24.998.000. contexto macroeconómico.

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54 Boratos

4.3. POLÍTICA ARANCELARIA ten importancia en el intercambio comercial.

En la actualidad dada la política de apertura
La posición arancelaria a través de la cual in- comercial y la necesidad de incrementar las ex-
gresan y egresan los boratos a los países, de acuer- portaciones argentinas, los boratos naturales y
do a la nomenclatura NALADISA, se presenta en sus productos derivados no están gravados por
el siguiente listado: ningún arancel.
En el caso de las importaciones los aranceles
6 !# deben diferenciarse de acuerdo a si las mismas tie-
 %RUDWRVGHVRGLRQDWXUDOHV\ nen como origen países del MERCOSUR
FRQFHQWUDGRVLQFOXLGRVFDOFL (INTRAZONA) o si están originadas en terceros
QDGRV
países (EXTRAZONA). Las importaciones de
 /RVGHPiVERUDWRVQDWXUDOHV
boratos, por su parte, están gravadas con un 4%,
arancel vigente para todos los países del
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 ·FLGR2UWREyULFR
 /RV GHPiV y[LGRV GH ERUR MERCOSUR. El ácido bórico, por su parte, presen-
iFLGRVEyULFRV ta un gravamen de un 10%, arancel vigente para
 %yUD[UHILQDGRDQKLGUR todos los países del MERCOSUR
 %yUD[UHILQDGRORVGHPiV
 /RVGHPiVERUDWRV
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4.4.1. EXPORTACIÓN
)XHQWH'LUHFFLyQGH(FRQRPtD0LQHUD\'HVDUUROOR
La República Argentina es un país exportador
de boratos y sus productos derivados. Más del 50%
de sus exportaciones se dirigen a países del
4.4. COMERCIO EXTERIOR MERCOSUR, en especial Brasil.
El período 1995-2000 muestra un aumento del
El análisis del comercio exterior de boratos 90% en las exportaciones, con un promedio de
se realizara diferenciando los boratos naturales 61.500 t anuales El mayor volumen se registró en
del producto ácido bórico, ya que ambos revis- 2000, con 74.714 t equivalentes a FOB U$S 17,7

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Información Económica 55

millones. Brasil es el principal mercado para los y España (1%).

boratos argentinos, con un porcentaje creciente Las importaciones de ácido bórico también
del 46% en 1995 al 71% en 2000. Por otra parte, son poco significativas. Cerca del 30% de nues-
las exportaciones a Australia, Uruguay y Espa- tras compras provienen de Chile, el 60% de Es-
ña han sufrido una importante caída con respec- tados Unidos y el restante 10% tiene su proce-
to a años anteriores. dencia en países europeos. El volumen máximo
Las exportaciones de ácido bórico en el pe- comercializado fue de 957 t en 1997 por un valor
ríodo 1995-2000 muestran un promedio de 11.100 CIF dólares de 442.350, el origen de las mismas:
t anuales de exportación con un aumento del 26%. Chile (42%), USA (49%) y Países Bajos (9%).
El mayor volumen de exportación se registró en
1999 con 12.159 t equivalentes a FOB U$S 5,5
millones. Brasil absorbió el 79% de las ventas 4.5. CONSUMO APARENTE
argentinas al exterior, y fue seguido por Austra-
lia con un 7% y Canadá con un 4%. El consumo aparente de boratos se mantie-
ne en constante crecimiento, y esta íntimamente
4.4.2. IMPORTACIÓN relacionado con la producción de ácido bórico.
En 1996 el incremento fue de 39,85% de boratos
Las importaciones de boratos por parte de y productos derivados respecto del año anterior.
la Argentina no representan volúmenes signifi- Por lo tanto dicho aumento acompaña la tenden-
cativos. El máximo volumen importado fue de 356 cia positiva en las exportaciones de ácido bórico,
t en 1998, proveniente de Estados Unidos (99%) principal consumidor de boratos.

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)XHQWH'LUHFFLyQGH(FRQRPtD0LQHUD\'HVDUUROOR
56 Boratos

En el año 2000, el 11% de la producción total cerámicas y los agentes blanqueadores y

de boratos se destinó a la exportación y el 89% limpiadores. En los últimos años, investigaciones
restante se dirigió al consumo local. Las y desarrollos han posibilitado la incorporación de
importaciones son poco significativas boratos en nuevos mercados, como por ejemplo,
comparadas con los volúmenes de producción y los vidrios especiales para inmovilización de
consumo. En 1998, la variación en el consumo residuos radiactivos, aplicaciones en medicina y
arrojó resultados negativos, respecto al año agricultura (micronutrientes)
anterior, de más del 40%, mientras que en 1999, En Estados Unidos el consumo de boratos
el consumo aparente marca un importante se distribuye de la siguiente manera: productos
crecimiento del 144% mantenido en el año 2000. de vidrio 73%, agricultura 3%, retardadores de
fuego 4%, jabones y detergentes 6% y otros
14%. El consumo de ácido bórico fue el siguien-
4.6. PRECIOS te: productos de vidrio 43%, cerámica 4%,
retardadores de fuego 5% y otros 48%.
4.6.1. PRECIOS INTERNOS En 1999/2000, el gobierno de los Estados
Unidos firmó un acuerdo entre los productores
Los precios para el 2000, en el mercado in- de boratos y los principales productores de
terno son los siguientes (se deben tomar como retardadores de fuego para desarrollar y expan-
precios indicativos): dir el uso de boratos en plásticos y aditivos de
polímeros.
Ácido bórico U$S/t 480- En cambio la Unión Europea distribuye su
Ulexita 50 U$S/t 300- consumo de la siguiente manera: productos de
Ulexita 30 U$S/t 240- vidrio 23%, cerámica 10%, blanqueador 35%,
agricultura 2% y otros 30%.
En el periodo 1991/1999 el comportamiento !! " "*" *!"# " *#
de los mismos ha sido estable, no experimentan- "   ! #?
do importantes fluctuaciones. El rango de varia- 'HVWLQR 
ción de precios para el mismo período fue: )LEUDGHYLGULR 
5HWDUGDGRUHVGHIXHJR 
)LEUDGHYLGULRJUDGRWH[WLO 
Ácido bórico U$S/t 480/420
9LGULRGHERURVLOLFDWR 
Ulexita 50 U$S/t 370/300 -DERQHV\GHWHUJHQWHV 
Ulexita 30 U$S/t 260/230. 3RUFHODQDV\IULWDV 
$JULFXOWXUD 
4.6.2. PRECIOS INTERNACIONALES 0HWDO~UJLFD 
$SOLFDFLRQHVQXFOHDUHV 
'LYHUVRV 
Los precios internacionales a julio de 2001
'HVFRQRFLGRVYHQWDSRUGLVWULEXLGRUHV 
por toneladas fueron: )XHQWH5RVNLOO%RURQ
x  #( 96 #( )?  Las especificaciones técnicas bajo las cuales
%yUD['HFDKLGUDWDGR 86 son comercializados los boratos dependen del
%yUD[3HQWDKLGUDWDGRUHILQDGR 8
 6 sector industrial.
%yUD['HKLGUDWDGR 8
 6
·FLGR%yULFR 86  <  4"
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%yUD['HFDKLGUDWDGR 86
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%yUD[3HQWDKLGUDWDGRUHILQDGR 86
*$? 0W5 *`? 0W5 *$ 0W5
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%yUD[$QKLGUR 86
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·FLGR%yULFR 86 8OH[  QH QH
UD
 FDOLGDG
8OH[  QH QH
GD
 &DOLGDG
4.7. USOS Y ESPECIFICACIONES 5DVRULWD    QH
5DVRULWD    
Los principales rubros que utilizan boratos QHQRHVSHFLILFDGR
están constituidos por la industria del vidrio, .HUQLWD
Información Económica 57

Los boratos utilizados (consumidos) para la tina como en el mundo. Esta tendencia tiene su
fabricación de vidrio en Brasil deben cumplir las origen en la adopción de políticas de calidad to-
normas ATBIAV - Asociacao Brasileira das tal, lo cual incrementa las exigencias de las em-
Industrias Automaticas do Vidrio (Panorama presas hacia sus proveedores. Esto dificulta la
Minero, 1991). incorporación de nuevas firmas y excluye a aqué-
llas que no están en condiciones de adecuarse a
las nuevas normas del mercado.
4.8. MERCADOS Y TENDENCIAS Nuevos mercados son difíciles de predecir,
estadísticas recientes indican un consumo sólo por
La demanda mundial de boratos espera un parte de los países industrializados (Lyday, 2000).
fuerte crecimiento, el cual estaría regulado por
una evolución favorable de las industrias del vi-
drio y cerámica. Esta estimación está basada en 4.9. BIBLIOGRAFIA
el índice de la construcción y el desarrollo de la
economía mundial (Lyday, 2000). En la Argenti- SECRETARÍA DE MINERÍA DE LA NACIÓN,
na, la industria del vidrio y sus derivados presen- 2002. Estadística minera de la República
to en la última decada, un fuerte crecimiento de Argentina.
la producción, lo que condujo a una utilización KISTLER R. B. AND HELVACI C., 1994. “Boron
plena de la capacidad productiva. La continui- and Borates”. En: Industrial Minerals
dad de está tendencia se encuentra subordinada and Rocks .6th Edition Donald D. Carr
a un posible aumento de las exportaciones. Senior Editor. AIME, 171-186.
Las reservas mundiales de boratos son cuan- LYDAY, P., 2000. “Boron”. Mineral Commodity
tiosas y las mayores concentraciones se encuen- Summaries 2000. U.S. Department of the
tran en Turquía, Sudamérica y Estados Unidos. Interior and U.S. Geological Survey.
Se estima que la producción de Turquía y Esta- INDEC. Instituto Nacional de Estadística y Cen-
dos Unidos continuará dominando el mercado sos, Comercio Exterior.
mundial. Sin embargo, los boratos provenientes THE INDUSTRIAL MINERALS HANDYBOOK
desde Sudamérica y Rusia incrementarán su par- III, 1999. 35-39.
ticipación en el mercado internacional. Esta ten- DIRECCIÓN DE ECONOMÍA MINERA Y DE-
dencia es evidente a partir del crecimiento de SARROLLO.
las exportaciones de Argentina, Rusia y Chile. PANORAMA MINERO, 1999. “Geografía de los
La actividad del sector se encuentra con- minerales Industriales de la República Ar-
centrada en unas pocas firmas, tanto en Argen- gentina”. 68-71