UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR
DE SAN MARCOS
(Universidad del Perú, DECANA DE AMERICA)
FACULTAD DE INGENIERÍA
GEOLÓGICA, MINERA,
METALÚRGICA Y GEOGRÁFICA
GRUPO “LOS KILOPASCALES”
CURSO: FISICOQUIMICA
PROFESOR: DANIEL FLORENCIO LOVERA DAVILA
ALUMNO:
DE LA CRUZ CASTILLO JOSÉ ANTONIO
JAMBER SCOTT LUQUE RIVERA
LIMA – PERU
AÑO 2021
Tabla de contenido
1.-TÍTULO DEL INFORME:.......................................................................................................2
2.-GRUPO DE TRABAJO:.......................................................................................................2
3.- OBJETIVO DEL INFORME................................................................................................2
4.-CONSIDERACIONES TEÓRICAS.......................................................................................2
5.-EXPERIMENTACIÓN......................................................................................................... 6
6.- RESULTADOS...................................................................................................................7
7.-CONCLUSIONES................................................................................................................8
8.-REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS....................................................................................9
LABORATORIO DE PIROMETALURGIA
PRACTICA N° 2
1.-TÍTULO DEL INFORME:
CINÉTICA DE LA CALCINACIÓN DE LA DOLOMITA
2.-GRUPO DE TRABAJO:
“LOS KILOPASCALES”
DE LA CRUZ CASTILLO JOSÉ ANTONIO
JAMBER SCOTT LUQUE RIVERA
3.- OBJETIVO DEL INFORME
Visualizar el fenómeno de la calcinación de la Dolomita.
Identificar las variables involucradas en el proceso de calcinación (Temperatura, flujo
de aire, tamaño de partícula y tiempo de residencia).
Modelar y simular la cinética de la calcinación de la dolomita.
4.-CONSIDERACIONES TEÓRICAS
La calcinación es el proceso de calentar una sustancia a temperatura elevada, pero por debajo
de su entalpía o punto de fusión, para provocar la descomposición térmica o un cambio de
estado en su constitución física o química. El proceso, que suele llevarse a cabo en largos
hornos cilíndricos, tiene a menudo el efecto de volver frágiles las sustancias.
Los objetivos de la calcinación suelen ser:
Eliminar el agua, presente como humedad absorbida, «agua de cristalización» o «agua
de constitución» (como en la conversión del hidróxido férrico en óxido férrico).
Eliminar el dióxido de carbono (como en la calcinación de la piedra caliza en cal en un
horno de cal), el dióxido de azufre u otro compuesto orgánico volátil;
Para oxidar (calcinación oxidante) una parte o toda la sustancia (usado comúnmente
para convertir menas sulfurosas a óxidos en el primer paso de recuperación de metales
como el zinc, el plomo y el cobre);
Para reducir (calcinación reductora) metales a partir de sus menas (fundición).
Un estudio termodinámico de la calcinación nos va a mostrar el sentido hacia donde se
desplaza la reacción en las condiciones estándar (25° C y 1 atm de presión) ya sea hacia los
productos o reactivos y el tipo de la reacción a desarrollar, si es exotérmica o endotérmica.
Analizando la calcinación de un carbonato: CaCO3 CaO + CO2, como queremos la
descomposición del carbonato el sentido de la reacción ya se ha definido y es de izquierda a
derecha, pero es necesario saber si la reacción genera o absorbe calor para desplazarse en el
sentido deseado; y es necesario calcular el cambio de entalpia, obteniendo los valores de
entalpia a 298 °K para productos y reactivos, de las tablas termodinámicas.
Cambio de entalpía.
Sustituyendo los valores obtenidos queda:
El resultado positivo nos indica que la reacción es endotérmica y que requiere calor para
desplazarse de izquierda a derecha.
Las reacciones de calcinación pueden incluir disociación térmica, incluyendo la destilación
destructiva de los compuestos orgánicos (es decir, calentar un material rico en carbono en
ausencia de aire u oxígeno, para producir sólidos, líquidos y gases). Ejemplos de otras
reacciones de calcinación son la concentración de alúmina calentando bauxita, cambios de
estado polimórficos como la conversión en rutilo, y las recristalizaciones térmicas como la
desvitrificación del cristal. Se suelen someter a procesos de calcinación materiales como los
fosfatos, la alúmina, el carbonato de manganeso, el coque de petróleo y la magnesita marina.
Las reacciones de la calcinación ocurren generalmente en o sobre la temperatura termal de la
descomposición (para las reacciones de la descomposición y de la volatilización) o la
temperatura de la transición (para las transiciones de la fase). Esta temperatura se define
generalmente como la temperatura en la cual el estándar Gibb libera energía de la reacción para
la calcinación del detalle una reacción es igual a cero. Por ejemplo, en la calcinación de la
piedra caliza, un proceso de la descomposición, la reacción química es CaCO3 = CaO +
CO2(G).
La energía libre del Gibb estándar de la reacción se aproxima como ΔG°r = 177.100 - 158 T
(J/mol). [1] La energía libre estándar de la reacción es cero en este caso cuando la temperatura,
T, es igual a 848°C. Los ejemplos de las reacciones químicas de la descomposición comunes en
procesos de la calcinación, y sus temperaturas termales respectivas de la descomposición
incluyen:
CaCO3 = CaO + CO2; 848°C
Las mejoras del sistema de calcinación tienen normalmente el objetivo de aumentar la
producción del horno y reducir las emisiones. Con la introducción de quemadores de
precalcinación la cantidad de energía aportada al proceso se divide entre dos puntos: el cabezal
del horno y la zona de calcinación. Con que quemadores de precalcinación, una buena parte de
la descarbonatación se produce en la zona de calcinación y la zona del cabezal del horno trabaja
en condiciones menos exigentes.
El proceso de la calcinación deriva su nombre de su uso más común, la descomposición del
carbonato de calcio (piedra caliza) al óxido de calcio (cal). El producto de la calcinación se
refiere generalmente en general como “calcine,” sin importar los minerales reales que
experimentan el tratamiento termal. La calcinación se realiza adentro hornos o reactores
(referidos a veces como hornos) de varios diseños incluyendo los hornos del eje, hornos
rotatorios, hornos de hogar múltiples, y reactores de estrato fluidificado.
Los ejemplos de los procesos de la calcinación incluyen lo siguiente:
Descomposición de minerales hidratados, como en la calcinación de bauxita, para
quitar cristalino agua como vapor de agua;
Descomposición de los minerales del carbonato, como en la calcinación de piedra
caliza para eliminar bióxido de carbono;
Descomposición de la materia volátil contenida en crudo coque del petróleo;
Tratamiento térmico para efectuar transformaciones de la fase, como en la conversión
de anatase a rutilo o desvitrificación de los materiales de crista.
Cinética del proceso de la calcinación. El sueco, Jacobus Herlcus Van´t Hoff, (1852 – 1911)
sentó las bases para el estudio de la cinética química, al mostrar la influencia de la
concentración y la temperatura en el equilibrio fisicoquímico de las reacciones. La cinética
pretende determinar la rapidez con que se desarrolla una reacción, y a su vez, poder acelerarla o
retardarla, mediante la modificación de los parámetros originales como son:
La temperatura, radiación de luz que absorben los átomos, y los catalizadores en la
reacción.
La cinética se basa en el modelo del núcleo sin reaccionar que se encoge, en el cual
considera a una partícula esférica con un diámetro (d0), que reacciona bajo la acción del
calor.
5.-EXPERIMENTACIÓN
Pesar la Dolomita (10 g) a un tamaño determinado de partícula.
Preparar los pellets para las pruebas de variación de temperatura (5 crisoles por prueba).
Introducir al horno sobre crisoles y proveer el ingreso de aire.
Temperatura de calcinación 600 y 700oC.
El tiempo de calcinación será fijado para el proceso (10,20 ,30 ,45 y 60 minutos).
Efectuar la comparación del contenido crudo y la calcina medianteobservación al
microscopio.
Lavar el calcinado para observar la solubilidad en agua.
6.- RESULTADOS
Con respecto a la gráfica (masa vs tiempo) se puede apreciar que la masa (en
gramos) va ir a disminuyendo con respecto el tiempo (en segundos) vaya
transcurriendo, todo esto va ser representado matematicamente mediante una
ecuación
Y = 9E + 42x-41.88
7.-CONCLUSIONES
- Pasado un tiempo"t" en que se dio la reacción de calcinación, se corta la partícula esférica por
la mitad, para observar el avance de dicha reacción, apreciándose lo siguiente:
La reacción de la calcinación MCO3 = MO + CO2 se presentó en la superficie donde la
temperatura es igual a la de calcinación.
La reacción continua hacia el centro de la partícula, pero la temperatura en esta zona no
fue suficiente para la calcinación.
Un núcleo de reactivo de diámetro "d1" menor al diámetro original "d0" (d1< d0),
queda sin reaccionar, disminuyendo de esta manera, la eficiencia de la reacción.
- El mecanismo sugerido por la cinética (para que reaccione dicho núcleo de diámetro
"d1"), es el siguiente:
Como la reacción de calcinación es endotérmica, es necesario difundir la temperatura de
calcinación al frente de reacción "interface" (límite de contacto entre d1 y d0).
Con el valor de Td (temperatura adecuada para la calcinación), la reacción CaMg(CO₃)
₂ = CaMgO + CO2 es rápida en sí misma.
La reacción de calcinación genera dióxido de carbono como producto, es necesario
difundirlo hacia el exterior de la partícula a través de la capa producto, porque al
aumentar la concentración frenaría la reacción hasta alcanzar el equilibrio.
La cinética identifica que el paso más lento que controla una reacción, es la difusión del calor,
hacia la interface o núcleo sin reaccionar, y para activar la reacción y aumentar la eficiencia de
la misma, es necesario conocer los parámetros que afectan la difusión térmica o transferencia
de calor; dichos factores son: tamaño de partícula, conductividad térmica de la capa producto
(naturaleza del material) y el gradiente de temperatura existente.
8.-REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
R. Padilla y H. Y. Sohn : Ught Metáis 1983, E. M. Askins, de.. TMS-AIMEWarrendale,
P.A. 1982, pp21-38
R. Padilla y H.Y. Sohn: Metalúrgica! Transactions B.V. 16B, 1985 PP 385-395
V.E. Ediund. U.S. Bureau of Mines, R.I. 8714, 1984