Unidad 3: Isomería

Isomería Química- Estereoquímica. Introducción. Análisis conformacional. Compuestos

acíclicos y derivados. Isómeros conformacionales . Ciclohexano y derivados. Isomería
de estructura. Isomería geométrica. Isomería óptica. Quiralidad. Racemización.
Epimerización.

Objetivos de esta Unidad:

Que pueda distinguir tipos de isomería y agrupar los compuestos en base al tipo de isomería
que presentes
Identificar diferencias entre isomería conformacional y estereoisomería configuracional
Isomería conformacional y estabilidad de los compuestos
Estereoisomería configuracional, poder identificar en base a elementos de simetría cuando
la presentan los compuestos.
Identificar centros quirales y moléculas quirales
Identificar Disteroisómeros y enantiómeros
Isomería Geométrica, identificarlos
Aplicar la Nomenclatura en base a la esteroisomería
TIPOS DE ISOMERÍA

Vamos a analizar la
estereoisimería

estereoisómeros son
isómeros que sólo difieren
en cómo se orientan sus
átomos en el espacio.
Los estereoisómeros tienen la misma secuencia del enlace pero se diferencian el la
orientación de los átomos en el espacio.

La Isomería conformacional surge de los distintos arreglos

que se forman por las rotaciones alrededor de un enlace
sencillo se conocen como conformaciones, y a una
conformación especifica se le llama confórmero ó “isomero
conformacional”

Los isómeros conformacionales generalmente no son separables o

aislables, debido a la facilidad de interconversión aún a temperaturas
relativamente bajas

La Estereoisomería configuracional o Estereoquímica, podría parecer intrascendente, pero a menudo estos

estereoisómeros presentan propiedades físicas, químicas y biológicas notablemente distintas

Por ejemplo, los isómeros cis y trans del acido butenodioico son isómeros geometricos.
Ambos tienen la formula HOOC—CH =CH—COOH, pero difieren en la forma en que están distribuidos en el
espacio.

El isómero cis se conoce como acido maleico,

El isómero trans como acido fumarico.

El ácido fumárico intermediario metabólico esencial

en plantas y animales
El acido maleico es toxico e irritante para los tejidos.
Isomería conformacional
ANÁLISIS CONFORMACIONAL DEL ETANO Representación Alternadas Eclipsadas Alternadas

Líneas y cuñas

Caballete

Conformación Vista lateral Vista frontal

Newman

Alternada

En una muestra de gas etano a temperatura ambiente, los

enlaces C—C de las moléculas
de etano se encuentran girando, y sus conformaciones
Eclipsada cambian constantemente. Sin embargo,
no todas estas conformaciones se ven favorecidas de igual
manera. La conformación de menor
energía es la alternada, con las densidades electrónicas
de los enlaces C—H separadas lo mas
posible
 Isomería conformacional
El giro en torno al enlace simple C-C provoca acercamientos entre otros orbitales. Eso
tiene repercusión en el contenido energético de la molécula

Tensión de torsión
(energía adicional
en conformación
eclipsada)

la evolución de la energía a medida que los hidrógenos

no enlazados se acercan. A distancias cortas existe una
fuerte repulsión entre las nubes electrónicas, que
disminuye rápidamente a medida que los hidrógenos se
alejan
 ANÁLISIS CONFORMACIONAL DEL PROPANO

El propano tiene un perfil semejante al del etano pero con una barrera de energía
mayor entre la conformaciones eclipsada y alternada .

H
H CH3
H3C H
H H
H C C
H CH3
H
H H HH
H H H

Conformación eclipsada
H
H3C H
H H H H
H
H
C C H3C
H H
H H H3C H
H H

Conformación alternada
 ANÁLISIS CONFORMACIONAL DEL BUTANO
El caso del butano es más complejo porque los grupos metilo interaccionan entre sí
de forma diferente en cada conformación.
CONFORMACIONES DEL CICLOHEXANO

El ciclohexano es especial puesto que no tiene tensión de anillo. Probablemente

esta es la causa de que sea una unidad muy abundante en sustancias naturales.
¿Por qué?

Si el ciclohexano fuera plano, el anillo tendría

un ángulo interno de 120º, muy inadecuado
para un hibridación sp3. Además, todos los
hidrógenos estarían eclipsados

En realidad el ciclohexano no es plano sino

que adopta una conformación denominada
silla, donde los ángulos internos son próximos
a los ideales de la hibridación sp3. En esta
conformación todos los hidrógenos están
alternados.
 Recordando……
En el ciclohexano se distinguen dos tipos de enlaces con átomos de hidrógeno según su
posición relativa dentro de la molécula:
- Ecuatoriales: dispuestos a lo largo del plano ecuatorial de la molécula (6)
- Axiales: dispuestos perpendicularmente al plano de la molécula (3 + 3)

La interconversión entre los dos confórmeros silla,

provoca que los hidrógenos sean al 50 % axiales y
ecuatoriales
 Conformación de bote Conformación de silla
Tensión en enlaces Sin tensión en enlaces
Dos enlaces eclipsados Sin enlaces eclipsados
Dos hidrógenos con problemas Hidrógenos sin problemas
estéricos estéricos

Conformación de bote torcido

Pequeña tensión en enlaces
Debido a la libertad de Dos enlaces parcialmente
giro de los enlaces eclipsados
simples C-C el Dos hidrógenos con pequeños
ciclohexano tiene otras problemas estéricos
conformaciones
además de la de silla
 La silla es el conformero mayoritario a
temperatura ambiente

La consecuencia de este movimiento de inversión de la

conformación silla es que las posiciones axiales pasan a ser
ecuatoriales y viceversa. Esto es especialmente relevante cuando
el anillo de ciclohexano posee sustituyentes.
 Equilibrio entre confórmeros

Conformaciones de los ciclohexanos monosustituidos

Conformaciones de los ciclohexanos 1,1 disustituidos

Su equilibrio conformacional será total si R y R' son iguales.

Si son diferentes, predominará la forma silla que tenga en axial el grupo
de menor energía conformacional.

Conformaciones de los ciclohexanos 1,2 disustituidos

Isómero 1,2 cis

Isómero 1,2 trans

Conformaciones de los ciclohexanos 1,1 disustituidos

Su equilibrio conformacional será total si R y R' son iguales.

Si son diferentes, predominará la forma silla que tenga en axial el grupo de
menor energía conformacional.
Conformaciones de los ciclohexanos 1,2 disustituidos

Isómero 1,2 cis

Isómero 1,2 trans

 Estereoquímica
La estereoquímica es el estudio de la estructura tridimensional de las moléculas.
No se puede entender la química orgánica,bioquímica o biología sin la estereoquimica
Elementos de
Quiralidad
Sustancias cuyas simetría
moléculas tienen el mismo Configuración
número y tipo de átomos ESTEREOISOMEROS absoluta
,colocados en el mismo CONFIGURACIONALES
orden, diferenciándose Rotación
Actividad óptica específica
únicamente en la (configuración
disposición espacial que relativa)
Proyecciones de
ocupan Fisher

DIASTERÓMEROS ENANTIOMEROS

ISOMEROS
GEOMETRICOS OTROS DIATERÓMEROS
(CIS-TRANS) (Dos o mas centros quirales)

Compuestos MESO
 QUIRALIDAD
Todo objeto físico tiene una imagen especular, pero un objeto quiral tiene una
imagen especular que es diferente del objeto original, o sea una Imagen especular
NO superponible

Al igual que otros objetos, las moléculas son quirales o aquirales

Átomos de carbono asimétricos, centros quirales y estereocentros

Si observamos el 2-bromobutano vemos que no puede superponerse con su imagen

especular…. O sea es una molécula quiral
… .Que hace que una molécula sea quiral? La característica mas común (aunque
no la única) que da pie a la quiralidad es un átomo de carbono que esta enlazado
a cuatro grupos diferentes.
Estos átomos se conocen como “carbonos asimétricos”, “carbonos quirales” o
“centros quirales” ( se los denota con un * )
Los centros quirales pertenecen a un grupo todavia mas amplio llamado estereocentros.
Estereocentro es cualquier átomo en el que el intercambio de dos grupos genera un
estereoisómero.

Los carbonos asimétricos y los átomos de carbono con enlaces dobles de los isómeros cis-
trans, son los tipos mas comunes de estereocentros
 ¿ QUE HACE QUE UNA MOLECULA SEA QUIRAL?
En una molécula orgánica quiral deben estar presente al menos de un átomo de carbono
tetraédrico con hibridación sp3 unido a cuatro sustituyentes diferentes. Estos carbonos son
conocidos como Centros Quirales, aunque también se han utilizado otros términos como
estereocentro, centro estereogénico.

Si la molécula es Quiral, tiene centros quirales, sin embargo puede tener centros quirales y ser
aquiral la molécula

1. Si un compuesto no tiene algún átomo asimétrico,

generalmente es AQUIRAL (existen excepciones)

2. Si un compuesto tiene un solo átomo de carbono

asimétrico, es QUIRAL

3. Si un compuesto tiene MAS de un átomo de carbono asimétrico, PUEDE o NO ser

quiral, dependiendo de los ELEMENTOS DE SIMETRIA que posea la molécula
 PLANO DE ELEMENTOS DE SIMETRIA EJE DE SIMETRIA
SIMETRIA
CENTRO DE SIMETRIA

Plano imaginario que disecta a

una estructura de modo que la
mitad de la estructura que
queda a un lado del plano es la
imagen especular de la otra
mitad

Cualquier molécula que

tiene un plano de simetría
especular interno no puede
ser quiral, aunque tenga
átomos de carbono
asimétricos.
 ELEMENTOS DE SIMETRIA
PLANO DE SIMETRIA

EJE DE SIMETRIA
CENTRO DE SIMETRIA

Es un punto tal que las rectas que

pasan por él encuentran a ambos
lados e iguales distancias del
mismo, átomos o grupos idénticos
 ELEMENTOS DE SIMETRIA PLANO DE SIMETRIA

CENTRO DE SIMETRIA
EJE DE SIMETRIA

EJE SIMPLE DE SIMETRIA EJE ALTERNANTE DE SIMETRIA

 Según la relación que guardan
entre sí los estereoisómeros ESTEREOISOMEROS
CONFIGURACIONALES
Recordemos…..
Estereoisomeros Configuracionales

….sustancias cuyas
moléculas tienen el mismo ENANTIÓMERO
DIASTERÓMERO
número y tipo de átomos Son imágenes
No son imágenes especulares
Especulares no Superponibles
,colocados en el mismo
orden, diferenciándose
únicamente en la
disposición espacial que
ocupan

Imagen especular ENANTIOMERO

NO superponible

MOLECULA QUIRAL
 CH3 CH3

CH3

trans CH3 cis

1,2-dimetilciclohexano

trans cis

2-buteno
 ISOMEROS GEOMÉTRICOS
La Isomería Geométrica, es un tipo de isomería que se da en cicloalcanos y alquenos….Por
qué?
……porque No tiene libre rotación…… al no tener libre rotación los sustituyentes de
dos carbonos pueden estar espacialmente del mismo lado u opuesto

cis-1,2-dimetilciclopropano trans-1,2-dimetilciclopropano

Se distingue el isómero cis, en el que los

sustituyentes están en el mismo lado
del doble enlace o en la misma cara del
cicloalcano, y el trans, para lados o caras
opuestas
Conformaciones de los ciclohexanos 1,2 disustituidos

Isómero 1,2 cis

Las dos conformaciones son igual de estables

Isómero 1,2 trans

Más estable

Las dos conformaciones NO son igual de estables

Conformaciones de los ciclohexanos 1,3 disustituidos
Isómero 1,3 cis

Isómero 1,3 trans

Conformaciones de los ciclohexanos 1,4 disustituidos

En estos casos debe evaluarse cual de los dos sustituyentes presenta menor interacción
al encontrarse en posición axial

La conformación con el grupo ter-butilo en ecuatorial es prácticamente la

única conformación que existe.
Los Enantiómeros

Los enantiómeros son compuestos

distintos, ya que son imágenes
especulares no superponibles, pero
tienen propiedades físicas idénticas

Los enantiómeros difieren cuando interactúan

con otras sustancias quirales, por ejemplo las
enzima
 Una molécula con
ENANTIÓMERO
n estereocentros
tiene un máximo
de 2n
estereoisómeros

DIASTERÓISOMERO

Compuesto MESO :
posee dos o mas
centros quirales, pero
es superponible con
su imagen especular
 ESTEREOISOMEROS
CONFIGURACIONALES

DIASTERÓMERO ENANTIÓMERO
No son imágenes Son imágenes
especulares Especulares no Superponibles

Una molécula con n

estereocentros tiene
un máximo de 2n
estereoisómeros
Proyecciones de FISHER
Es una forma simplificada de
dibujar en dos dimensiones
átomos de carbono
tetrahedricos con sus
sustituyentes

En las proyecciones de Fischer cada

carbono tetraédrico se representa como
una cruz en la que, las líneas horizontales se
dirigen hacia afuera del papel y las
verticales hacia adentro.

Transformación de fórmulas en
perspectiva a proyecciones
de Fisher
 Nomenclatura

Cahn, Ingold y Prelog establecieron el sistema de nomenclatura R/S para nombrar la

configuración absoluta de un estereocentro.
Representación
estereoquímica detallada de
una molécula que incluye
como están dispuestos en el
espacio

PASO 1: Se asigna “prioridad” a cada grupo enlazado al carbono asimétrico.

Grupo 1 el de prioridad mas alta…..Grupo 4 el de prioridad más baja

a.) La prioridad se da con los números atómicos

b.) En el caso que los átomos sean iguales, se consideran los átomos que siguen en la cadena para decidir prioridad

c.) Cuando existen dobles o triples enlaces estos se tratan como si estos formasen enlaces con los mismos átomos por
separado
 Nomenclatura
PASO 2: Utilizando una representación tridimensional o un modelo molecular, ubíquelo de manera
que el grupo de menor prioridad se encuentre atrás.

Lea los grupos restantes (1..2..3) de mayor a menor prioridad y observe el sentido de lectura.

S (sinister) “a la izquierda”. R (rectus) “a la derecha”

 Dos enantiómeros tienen propiedades físicas idénticas, excepto por la dirección en la que
giran el plano de la luz polarizada.

¿ Como podemos diferenciar los enantiómeros?

Podemos diferenciarlos por la

propiedad que poseen los ACTIVIDAD ÓPTICA
enantiómeros en girar el plano de (rotación del plano de luz
la luz linealmente polarizada en polarizada)
sentidos opuestos POLARIMETRIA

hormona tiroidea. El enantiómero (S) tiene un efecto

poderoso sobre la rapidez metabólica de las células
del cuerpo y El enantiómero (R) no presenta
Luz linealmente polarizada actividad.

POLARIMETRIA

Método para medir la

rotación de la luz
polarizada.
Cuando la luz polarizada pasa a través de una disolución que contiene un compuesto quiral,
dicho compuesto ocasiona que el plano de vibración gire. El giro del plano de la luz polarizada
se conoce como actividad óptica, y se dice que las sustancias que giran el plano de la luz polarizada
son opticamente activas.

La rotación observada en la escala

angular se simboliza por a

Dextrógiro ( +) Levógiro (-)

Rotación del plano Rotación del plano
de polarización a la de polarización a la
derecha izquierda

El sentido de rotación
La rotación angular (a) Es una

!!!
del plano de
polarización propiedad física característica del
NO esta relacionado compuesto
con R o S

No podemos predecir el sentido especifico en que Un enantiomero (R) o (S)] girará

el plano de la luz polarizada.
(R) y (S) solo son simplemente nombres (descriptores), pero el sentido y la magnitud del giro son
propiedades físicas que deben medirse (a).
 Actividad óptica

Mezcla de Dos
enantiómeros en
diferentes
proporciones

Mezcla racémica

Mezcla de Dos
enantiómeros en la
misma proporción y es
ópticamente inactiva