Ejercicio 2.
9
En la siguiente tabla se muestran los datos cinéticos a 25 ºC para la conversión de
bromuro de ter-butilo a alcohol ter-butílico en un disolvente de 90 % acetona y 10 % de
agua:
La rección es:
(C H 3 )3 CBr + H 2 O →(C H 3 )3 COH + HBr
Proponga una ecuación de velocidad que concuerde con los datos.
Solución:
Para darle solución al problema se asumirá que reacción de conversión de bromuro de
ter-butilo a alcohol ter-butílico es una reacción elemental, teniendo la siguiente
expresión para describir su cinética:
−d C A α β
−r A = =k 1 [ C A ] [ C B ]
dt
Donde:
[ C A ] = Concentración del bromuro de ter-butilo.
[ C B ]= Concentración del agua.
Como no se conoce los datos de la variación de la concentración del agua en el
transcurso de la reacción, se asume que el orden de la reacción depende estrictamente
del bromuro de ter-butilo.
Cinética de primer orden con respecto al bromuro de ter-butilo:
−d C A 1
=k 1 [ C A ]
dt
Integrando con las siguientes condiciones de fronteras:t=0 → C A =C A 0
ln ( C A ) =−k 1 t+ ln ( C A 0 )
Tabulando los datos proporcionados en el problema en la ecuación se tiene:
t (horas) A(mol/lt) Ln(CA)
0 0.1039 -2.26
3.2 0.0896 -2.41
4.1 0.0859 -2.45
6.2 0.0776 -2.56
8.2 0.0701 -2.66
10 0.0639 -2.75
13.5 0.0529 -2.94
18.3 0.0353 -3.34
26 0.027 -3.61
30.8 0.0207 -3.88
Trazando la gráfica se tiene:
60 0 60 60 0
a 56 566 a 56 a 56 566
8 a 9 29 a
Cinetica
n2 detáPrimer
n9 Orden n1 án n9
0tá 0 0tá t tá
0 0 0 00 00
66 66 66 66 66
6600tán26a5660
6600tán25a5660
6600tán25a5660 f(x) = − 0.05 x − 2.24
R² = 0.99
6600tán25a5660
-Ln(CA)
6600tán25a5660
6600tán25a5660
6600tán24a5660
6600tán24a5660
6600tán24a5660
6600tán24a5660
6600tán24a5660
t(horas)
En la anterior grafica se puede apreciar una correcta representación de los datos
experimentales empleando una ecuación cinética de primer orden.
Cinética de segundo orden con respecto al bromuro de ter-butilo:
−d C A 2
=k 1 [ C A ]
dt
Integrando con las siguientes condiciones de fronteras:t=0 → C A =C A 0
1 1
= +k t
CA C A0 1
Tabulando los datos proporcionados en el problema en la ecuación se tiene:
t (horas) A(mol/lt) 1/(CA)
0 0.1039 9.6246
3.2 0.0896 11.1607
4.1 0.0859 11.6414
6.2 0.0776 12.8866
8.2 0.0701 14.2653
10 0.0639 15.6495
13.5 0.0529 18.9036
18.3 0.0353 28.3286
26 0.027 37.037
30.8 0.0207 48.3092
Trazando la gráfica se tiene:
Cinetica de Segundo Orden
6600tán29a5660
6600tán19a5660
6600tán9a5660 f(x) = 1.25 x + 5.71
R² = 0.96
1/(CA)
6600tán29a5660
6600tán19a5660
6600tán9a5660
6600tán28a5660
6600tán28a5660 6600tán19a5660 6600tán9a5660
t(horas)
En la anterior grafica se puede apreciar que la representación de los datos
experimentales no es el adecuado , concluyendo que el modelo cinético de primer orden
representar de una forma satisfactoria los datos experimentales.
Ejercicio 2.10
La velocidad de esterificación de ácido acético y alcohol se puede aumentar con HCl
como catalizador homogéneo. A 100 ºC, la velocidad de reacción directa es:
r 2=k 2 [C H ][ COH ] moles . g/ L(min)
k 2=4.76 x 10−4 L/ ( mol . g )( min )
Y la velocidad de reacción inversa es:
r ' 2=k 2 [C E ][ C W ] moles . g/ L(min)
k ' 2=1.63 x 10− 4 L/ ( mol . g ) ( min )
Donde:
[ C H ] = Concentración del ácido acético.
[ C OH ]= Concentración del alcohol.
[ C E ]= Concentración del éster.
[ C W ]= Concentración del agua.
Una mezcla inicial consta de masas iguales al 90% en peso de solución acuosa de acido
y 95% en peso de solución de etanol. Calcule la conversión de ácido a éster para
diversos tiempos de reacción, en condiciones de volumen constante. Suponiendo una
miscibilidad completa, estime la conversión del equilibrio.
Ejercicio 2.11
Se han reportado los siguientes datos para la reacción reversible (a 64 ºC) entre el
etóxido de sodio ( NaO C 2 H 5 ) y el yoduro de etildimentilsulfonio C 2 H 5 (C H 3 )2 SI
usando etanol como disolvente.
Tiempo Concentraciones
(min) NaOC2H5 C2H5(CH3)2SI
0 22.55 11.53
12 20.1 9.08
20 18.85 7.83
30 17.54 6.52
42 16.37 5.35
51 15.72 4.1
63 14.96 3.94
100 11.02 0
Hay dos posibles reacciones reacciones irreversibles:
NaO C 2 H 5 +C 2 H 5 (C H 3 )2 SI → NaI +C 2 H 5 O C 2 H 5 + S(C H 3 )2
NaO C 2 H 5 +C 2 H 5 (C H 3 )2 SI → NaI +C 2 H 5 OH +C 2 H 4 + S (C H 3)2
Todo indica que la velocidad de reacción es la misma para ambos casos. ¿Qué ecuación
de velocidad sugiere estos datos? Use el método de integración.
Solución:
Se asumirá primer orden para la reacción cinética:
−d C A 1
=k 1 [ C A ]
dt
Integrando con las siguientes condiciones de fronteras:t=0 → C A =C A 0
ln ( C A ) =−k 1 t+ ln ( C A 0 )
Tabulando los datos proporcionados en el problema en la ecuación se tiene:
Tiempo Concentraciones
C2H5(CH3)2S
(min) NaOC2H5 I
3.1157350
0 7 2.444952334
3.0007198
12 2 2.206074193
2.9365129
20 1 2.05796251
2.8644839
30 9 1.874874376
2.7954503
42 9 1.677096561
2.7549337
51 9 1.410986974
2.7053799
63 7 1.371180723
100 2.3997118
Trazando la gráfica se tiene:
Cinetica de primer orden
6600tán2a5660
6600tán2a5660 f(x) = − 0.01 x + 3.09
R² = 0.99
6600tán1a5660
LN(CA)
f(x) = − 0.02 x + 2.42
R² = 0.98
6600tán1a5660
6600tán29a5660
6600tán29a5660
6600tán28a5660 6600tán19a5660 6600tán10a5660 6600tán1a5660
t(min)
Para NaO C 2 H 5:
ln ( C A ) =−0.0068 t+3.0905
k =0.0068
ln ( C A 0 ) =3.0905
Ecuación cinética de NaO C 2 H 5:
−r A =0.0068 ¿ C A
Para C 2 H 5 (C H 3 )2 SI :
ln ( C A ) =−0.0179+2.4212
k =0.0179
ln ( C A 0 ) =2.4212
Ecuación cinética de C 2 H 5 (C H 3 )2 SI :
−r A =0.0179 ¿ C A
