Volumetría.
Las valoraciones incluyen un numeroso grupo de procedimientos cuantitativos basados en la medida de la
cantidad de un reactivo de concentración conocida, que es consumida por el analito. De acuerdo con la clasificación
general de los métodos de análisis (clásicos, instrumentales y de separación) podemos hablar de valoraciones
volumétricas y gravimétricas, técnicas a las que generalmente nos referimos con el nombre de volumetrías y
gravimetrías, respectivamente.
- En las valoraciones volumétricas se mide el volumen de una disolución de concentración conocida necesario para
reaccionar completamente con el analito.
- Las valoraciones gravimétricas se diferencian de las anteriores en que se mide la masa de reactivo en vez de volumen.
Por tanto, un análisis volumétrico también conocido como volumetría o análisis químico cuantitativo es todo aquel
procedimiento basado en la medida de volumen de reactivo necesario para reaccionar con el analito. De este modo, al
medir de forma exacta el volumen de reactivo, de concentración perfectamente conocida, necesario para reaccionar
completamente con el analito, podremos calcular su concentración en la muestra.
Existen tres tipos de volumetría, que se clasifican de acuerdo a la naturaleza con la que reacciona la reacción.
Una volumetría ácido - base es un método volumétrico basado en una reacción de neutralización entre un ácido y una
base para dar una sal más agua. La reacción química involucrada entre el agente valorante y el analito puede
esquematizarse como sigue: HA BOH AB H2O
Una valoración redox se basa en una reacción de óxido-reducción entre el analito y el valorante. Es decir, son aquellas
valoraciones en las que en la reacción que tiene lugar entre el analito y el valorante hay transferencia de electrones: una
de las sustancias gana electrones y simultáneamente la otra los pierde. La sustancia que gana electrones se reduce,
disminuye su estado de oxidación y por lo tanto es el agente oxidante. La sustancia que pierde electrones aumenta su
estado de oxidación, es quien se oxida y actúa como agente reductor.
Las volumetrías de precipitación son aquéllas en las que la reacción entre el analito y el agente valorante da lugar a la
formación de un precipitado. Esta volumetría es un método excelente para el análisis de haluros (Ej: Cl- , Br-) y de
pseudohaluros (Ej: SCN-).
En el análisis volumétrico se estarán utilizando ciertos términos que anteriormente no han sido estudiados, por lo cual
se van a explicar aquí de la forma más sencilla posible para no perderse en próximas explicaciones.
Valoración: a una disolución que contiene al analito se le añaden incrementos de volumen de una disolución del reactivo
(valorante) hasta que la reacción se completa. A partir del volumen de valorante consumido se puede calcular la
cantidad de analito que hay en la disolución valorada.
Analito: es el componente de interés analítico de una muestra. Son aquellas sustancias cuya concentración se desea
conocer.
Reactivo valorante: Una disolución estándar de reactivo o de agente valorante es una disolución que contiene a la
especie química que va a reaccionar con el analito, en una concentración conocida. La concentración de esta disolución
ha de conocerse con gran exactitud ya que dicho valor será empleado en el cálculo de la concentración de analito en la
muestra.
El punto de equivalencia de una volumetría es un punto teórico que se alcanza cuando la cantidad de valorante añadido
es químicamente equivalente a la cantidad de analito en la muestra. El punto de equivalencia es el resultado ideal
(teórico) que se busca en toda valoración. Dado que el punto de equivalencia es un resultado teórico, su determinación
experimental es imposible, en su lugar podemos estimar su posición al observar un cambio físico relacionado con la
condición de equivalencia. A dicho cambio físico se le llama punto final de la volumetría.
Una curva de valoración es una representación gráfica de la variación de la concentración de uno de los reactivos de la
valoración (analito o valorante) con respecto al volumen de valorante añadido al medio de valoración. Ya que las
concentraciones de reactivo y analito varían en varios órdenes de magnitud, resulta muy útil representar en el eje de
ordenadas la función p de la concentración, en vez de la concentración.
¿Cómo vamos a obtener el punto de equivalencia si nos están indicando que es un valor teórico? de inicio pues valor
teórico me dice que no lo voy a poder obtener de manera experimental entonces hay que obtener una curva de
valoración
¿Cómo voy a hacer esta curva de valoración? Durante la valoración volumétrica es necesario que se registre el ph de la
solución del analito a lo largo del proceso y este dato de ph va a ir acompañado de un registro del volumen que va a ir
añadiendo de la disolución estándar. Ya cuando se tenga estos datos de ph y el volumen se va a poder realizar la gráfica.
Después con el método grafico se puede obtener el punto de equivalencia.
Valoración del blanco: Disolución que no presenta analito, sobre la cual se realiza el mismo proceso de valoración.
Permite estimar el error de valoración.
Patrón primario: Disolución de reactivo valorante de concentración exactamente conocida.
Patrón secundario: El valorante no siempre puede ser un patrón primario. En su lugar se utiliza una disolución que tiene
aproximadamente la concentración deseada y se valora con un patrón primario. Este procedimiento se llama
estandarización o normalización.
Ejemplos. Acido base: Ácidos: KHP /KHC8H4O4 (Hidrogenoftalato de potasio)
Bases: Na2CO3 (Carbonato de sodio), CaCO3 (Carbonato de calcio)
Oxido reducción: patrón primario. Reductores: Na2C2O4 (oxalato de sodio)
Oxidantes: K2Cr2O7 (dicromato de potasio)
Patrón secundario. Reductores: Na2S2O3 (Tiosulfato de sodio)
Oxidantes: KMnO4 (permanganato de potasio)
¿Qué requisitos ha de presentar principalmente una sustancia para ser empleada como patrón o estándar primario? Alto
grado de pureza, estabilidad atmosférica, ausencia de agua de hidratación (para que la composición del sólido no
cambie con las variaciones de humedad), masa molar razonablemente alta (para minimizar el error relativo al pesar la
sustancia), solubilidad razonable en el medio de valoración.
Las unidades utilizadas en volumetría son peso equivalente y normalidad.
Peso equivalente: Es conocido como equivalente gramo de una sustancia, siendo la cantidad de gramos químicamente
equivalente a un átomo-gramo de hidrógeno en una reacción dada.
Normalidad: Es el número que indica cuantos equivalentes gramos de sustancia disuelta contiene 1 litro de solución.
El material volumétrico se puede clasificar por la exactitud que éstos pueden tener, presentándose en dos grandes
grupos:
Materiales volumétricos de precisión: Son utilizados para transferir muestras patrones y soluciones estándar.
Materiales volumétricos graduados: Se utilizan principalmente para medir reactivos y otras operaciones.
Cono Imhoff: El cono de Imhoff es un recipiente graduado con paredes trasparentes de forma cónica, con capacidad
para 1 litro. El dispositivo para determinar la eficiencia del decantador consta de dos recipientes iguales. Se utiliza en las
pruebas para valorar la calidad del agua.
Buretas: Son tubos de una longitud considerable, se encuentran graduadas y poseen una llave en la parte inferior muy
cerca de la punta, para regular la salida del líquido y detenerla cuando sea necesario. Se presentan principalmente con
capacidades de 5 mL, 10 mL, 25 mL, 50 mL y 100 mL. El diámetro interior de las buretas es uniforme. Existen dos tipos de
buretas:
Bureta de Geissler: La llave de regulación de estas buretas es de vidrio esmerilado. Este tipo de bureta no debe contener
el líquido por mucho tiempo, ya que algunas soluciones pueden obstruirla e incluso inmovilizar la llave.
Bureta de Mohr: Este tipo de bureta cuenta con un tubo de goma con una bola de vidrio en su interior, sustituyendo a la
llave de vidrio.
Matraz aforado: Este material de volumetría es utilizado para realizar medidas con gran exactitud de un líquido o
solución determinado. El volumen de líquido se mide hasta el aforo que se encuentra ubicado en el cuello del matraz.
Existen dos clases de estos matraces, los de clase A de gran precisión utilizados generalmente para pruebas de química
analítica, y los de clase B de menor calidad y precisión, los cuales son utilizados para trabajo rutinario en laboratorio.
Suelen venir con o sin tapón y cuentan con varias capacidades.
Matraz Erlenmeyer: Se utilizan para armar equipos de destilación, realizar titulaciones, hacer reaccionar sustancias que
requieren calentamiento y contener líquidos durante mucho tiempo.
Matraz Kitasato: También conocido como matraz Büchner, muy similar al matraz Erlenmeyer, sólo que cuenta con un
tubo lateral de desprendimiento. Son ideales para realizar aparatos de destilación, recolección de gases y filtrados al
vacío.
Jarra graduada: Son instrumentos para contener líquidos. Cuentan con un pico para poder verter el líquido con facilidad
y evitar derrames.
Probetas: Son cilindros de diámetro constante y poseen un pico para verter el líquido que contienen. Se utilizan para
medir volúmenes de líquidos. Se encuentran graduados, como su nombre lo indica, y pueden estar hechos de vidrio o de
plástico.
Pipetas volumétricas y graduadas: Son instrumentos de volumetría cilíndricos, utilizados principalmente para extraer
líquido de recipientes contenedores, como un vaso de precipitado, un cilindro graduado o un matraz Erlenmeyer. Su
exactitud y precisión es menor a las pipetas volumétricas (a excepción de las de 1 mL y 2 mL), y las capacidades que
tienen son iguales a las pipetas volumétricas. Las pipetas pueden clasificarse en dos tipos:
Pipetas volumétricas: Estas pipetas cuentan con un aforo y son utilizadas para extraer una cantidad de líquido específico
con gran exactitud. Las hay de 0.5 ml, 1 mL, 2 mL, 5 mL, 10 mL, 20 mL, 25 mL, 50 mL, 100 mL y 200 mL.
Pipetas graduadas: Cuentan con una graduación para trasladar sólo una cantidad específica y retener líquido dentro de
ellas para adicionarlo en otro instrumento volumétrico. Las hay de vaciado parcial y vaciado total.
Micro pipeta: Transfieren volúmenes variables de unos pocos microlitros de líquido. Son como una especie de jeringas
que desplazan un volumen conocido de líquido.
La metodología a seguir para realizar la valoración es:
1. Preparación de una disolución de B de concentración exactamente conocida
2. Introducción de la misma en la bureta
3. Adición de esta de forma gradual sobre un volumen conocido de la disolución problema (que contiene A)
4. Obtención del punto final de la valoración. Volumen de valorante necesario para reaccionar completamente con A
5. Calculo de los moles de A presentes
6. Determinación de A en la muestra problema
En análisis volumétrico, los siguientes principios generales han de ser considerados, siempre que sea posible, con el fin de obtener
resultados de calidad.
Una valoración potenciométrica es una valoración basada en la medida del potencial de un electrodo indicador adecuado en función
del volumen de un “valorante”. Este tipo de análisis proporciona resultados más fiables que cuando usamos indicadores químicos
debido a la turbidez o color que pueden llegar a presentar algunas soluciones donde se efectúa una reacción.
