Capítulo 10 Enlace químico I.

Conceptos básicos 1

de carga positiva alrededor del núcleo de N que está de acuerdo con el que el N sea el menos electronegativo de los tres ele-
mentos.

eJeMPLo PRÁCtICo A: El pentacloruro de fósforo, PCl5(g), se puede obtener por reacción del PCl 3(g) con Cl2(g). Utilizan- do
los datos del Apéndice D, estime la energía de enlace promedio del enlace P — Cl. Supóngase que la energía del enlace P — Cl es
la misma en el PCl3 y en el PCl5. Basándonos en las geometrías del PCl3 y del PCl5, explique por qué es probable que la ener- gía
del enlace P — Cl no sea la misma en las dos moléculas.

eJeMPLo PRÁCtICo B: Las fórmulas estructurales de la formamida y la formaldoxima son H 2NCHO y H2CNOH, respecti-
vamente. Una de estas moléculas es mucho más estable que la otra. (a) Dibuje las estructuras de estas moléculas, usando la sim-
bología de líneas y cuñas, y utilice las energías de enlace para determinar cuál es la más estable. (b) Experimentalmente se de-
muestra que en la formamida, el ángulo H — N — H es 119°, y el ángulo N — C — O es 124°. Escriba una estructura de Lewis para
la formamida que sea consistente con esta información estructural.

Encontrará más cuestiones en el área de estudio en

CAPITULO 10
ejercicios
teoría de Lewis
1. Escriba los símbolos de Lewis para los siguientes átomos:
10. Indique qué es erróneo en cada una de las siguientes es-
(a) Kr; (b) Ge; (c) N; (d) Ga; (e) As; (f) Rb. tructuras de Lewis.
2. Escriba los símbolos de Lewis para los siguientes iones:
(a) H; (b) Sn2+; (c) K+; (d) Br; (e) Se2; (f) Sc3+. (a) O Cl O
3. Escriba estructuras de Lewis para los siguientes moléculas
que tienen solamente enlaces covalentes simples: (a) FCl; (b) [ C N ]—
(b) I2; (c) SF2; (d) NF3; (e) H2Te.
4. Escriba una estructura de Lewis aceptable para cada una 11. Solamente una de las siguientes estructuras es correcta.
de las siguientes moléculas que tienen al menos un enlace In- dique de cuál se trata y los errores que tienen las
otras.
covalente múltiple (doble o triple). (a) OCS; (b) CH3CHO; (a) ion cianato, O C N ]—
[
(c) F2CO; (d) Cl2SO; (e) C2H2.
5. Represente mediante estructuras de Lewis los enlaces en- (b) ion carburo, [ C C ]2—
tre los siguientes pares de elementos. Las estructuras de-
ben mostrar si el enlace es predominantemente iónico o (c) ion hipoclorito, [ Cl O ]—
covalente. (a) Cs y Br; (b) H y Sb; (c) B y Cl; (d) Cs y Cl;
(c) óxido de nitrógeno(II), N O
(e) Li y O; (f) Cl y I.
6. ¿Cuál de las siguientes especies tiene estructuras de Lewis 12. Indique lo que está mal en cada una de las siguientes es-
que +no obedecen la regla del octeto: NF3; AlCl3; SiF 62; SO3; tructuras de Lewis y reemplace cada una de ellas por una
PH ; PO 3; ClO . Razone su respuesta.
7. Dé 4ejemplos
4
para los que la siguiente expresión no sea co- estructura más aceptable.
2
rrecta: «Todos los átomos en una estructura de Lewis tie-
(a) Mg O
nen un octeto de electrones en sus capas de valencia».
8. Indique los motivos por los que las siguientes especies no (b) [ O N O ]+
existen como moléculas estables. (a) H3; (b) HHe; (c)
He2; (c) [ Cl ]+[ O ]2— [ Cl ]+
(d) H3O.
9. Indique lo que está equivocado en cada una de las siguien- (d) [S C N ]—
tes estructuras de Lewis.
(a) H H N O H
2 Química general
(b) Ca
O
enlace iónico
13. Escriba estructuras de Lewis para los siguientes compues-
de litio; (b) fluoruro de sodio; (c) yoduro de calcio; (d)
tos iónicos: (a) cloruro de calcio; (b) sulfuro de bario; (c)
clo- ruro de escandio.
óxido de litio; (d) fluoruro de sodio.
16. Cada uno de los siguientes siguientes compuestos iónicos
14. En condiciones adecuadas, tanto el hidrógeno como el está formado por una combinación de iones poliatómicos
oxí- geno pueden formar iones monoatómicos. ¿Cuáles y monoatómicos. Represente estos compuestos mediante
son los símbolos de Lewis de estos iones?¿Cuáles son las estructuras de Lewis. (a) Al(OH)3; (b) Ca(CN)2; (c)
estructu- ras de Lewis de los compuestos (a) hidruro de NH4F;
litio; (b) hi- druro de calcio; (c) nitruro de magnesio?
(d) KClO3; (e) Ba3(PO4)2.
15. Deduzca utilizando estructuras de Lewis las fórmulas co-
rrectas para los siguientes compuestos iónicos. (a) sulfuro

Carga formal
17. Asigne cargas formales a cada uno de los átomos de las si-
guientes estructuras.
parte de los casos, describa algunos casos significativos
(a) [H C C ]— que parecen contradecir esta idea.
2— 21. ¿Cuál es la carga formal del átomo indicado en cada una
O de las siguientes estructuras?
(a) el átomo central de O en el O3;
(b) C
(b) Al en el4 AlH ;


(c) Cl en el ClO ;
(d)Si en el SiF 23;
6
O O
(e) Cl en el ClF3.
(c) [CH3 CH CH3]+ 22. Asigne las cargas formales a los átomos en las siguientes
especies y a continuación seleccione el esqueleto estructu-
18. Asigne cargas formales a cada uno de los átomos de las si- ral más probable.
guientes estructuras. (a) H2NOH o H2ONH;
(a) I I (b)SCS o CSS;
(c) NFO o FNO;
(b) S (d) SOCl2 o OSCl2 o OCl2S;
O (e) F3SN o F3NS.
23. Utilizando el concepto de carga formal se establecieron las
(c) N estructuras (10.14) y (10.15) como estructuras de Lewis
más probables del NO2+. ¿Se puede hacer lo mismo para
O esta- blecer una única estructura como estructura más
19. Tanto el concepto de estado de oxidación como el de carga verosímil del CO2H +. Razone su respuesta.
formal incluyen convenios para asignar los electrones de 24. Demuestre que a veces la idea de minimizar las cargas
valencia a los átomos enlazados de los compuestos, pero for- males de una estructura se contradice con que sea
obviamente no son coincidentes. Describa varios aspectos más fre- cuente observar estructuras simétricas y
en los que estos conceptos se diferencian. compactas que es- tructuras alargadas y con varios
20.Aunque la idea de una estructura de Lewis con cargas for- átomos centrales. Utilice como4ejemplo ilustrativo el ClO
males nulas o lo menores posible es aplicable en la mayor

.

estructuras de Lewis
25. Escriba estructuras de Lewis aceptables para las siguien-
tes moléculas: (a) H2NNH2; (b) HOClO; (c) (HO)2SO; 28. Represente los siguientes compuestos iónicos mediante
(d) HOOH; (e) SO 42. sus estructuras de Lewis: (a) hidróxido de bario; (b)
26. Cuando dos moléculas tienen la misma fórmula y diferen- nitruro de sodio; (c) yodato de magnesio; (d) sulfato de
tes estructuras se dicen que son isómeros. (Los isómeros aluminio.
tienen los mismos átomos pero enlazados entre sí de dis- 29. Escriba una estructura de Lewis aceptable para el
tinta manera.) Escriba estructuras de Lewis aceptables crotonal- dehído, CH3CHCHCHO, sustancia utilizada en
para dos isómeros del S2F2. gases lacri- mógenos e insecticidas.
27. Los siguientes aniones poliatómicos tienen enlaces cova- 30.Escriba una estructura de Lewis aceptable para el C 3O2,
lentes entre los átomos de O y el átomo central no metáli- sustancia conocida como subóxido de carbono.
co. Proponga una estructura de Lewis aceptable para cada
uno de ellos. (a) SO 2; (b) NO ; (c) CO 2; (d) HO .
3 2 3 2
31. Escriba estructuras de Lewis para las moléculas represen-
34. Escriba estructuras de Lewis para las moléculas represen-
tadas por los siguientes modelos moleculares.
tadas por los siguientes diagramas.
(a)
O
(b) Cl
NH2

(Sugerencia: véase la página 70 y la Figura 3.2)

(a) 35. Identifique el grupo al que pertenece el elemento X en
cada una de las siguientes estructuras de Lewis. Para cada
tipo de molécula, mencione un ejemplo que exista.
2—
O
X X 2— O O
(a) (b) X

(b)
— —
32. Escriba estructuras de Lewis para las moléculas represen- O H
tadas por los siguientes modelos moleculares.
(c) O X O (d) H X H

36. Identifique el grupo al que pertenece el elemento X en

cada una de las siguientes estructuras de Lewis. Para cada
tipo de molécula, mencione un ejemplo que exista.

(a) (a) O X O O X O —
(b)

6—
O
2—
O X O
O

(d) O
(b) (c) O X O H

33. Escriba estructuras de Lewis para las moléculas represen- O X O

tadas por los siguientes diagramas. O

(a) O
O
Cl O H
O
(b) HO
OH
(Sugerencia: véase la página 70 y la Figura 3.2.)

enlaces covalentes polares y mapas de potencial electrostático

37. Utilice sus conocimientos sobre electronegatividades y,
39. ¿Cuál es el porcentaje de carácter iónico de los siguientes
sin utilizar ninguna tabla o figura del texto, ordene los si-
enlaces? (a) S — H; (b) O — Cl; (c) Al — O; (d) As — O.
guientes enlaces según su carácter iónico creciente: C —
40.Represente los datos de la Figura 10.6 en función del nú-
H; F — H; Na — Cl; Br — H; K — F.
mero atómico. ¿Sigue la ley periódica la propiedad de la
38. ¿Cuáles de las siguientes moléculas espera que tengan
electronegatividad? ¿Cree que debería seguirla?
momento dipolar (m): (a) F2; (b) NO2; (c) BF3; (d) HBr;
41.Utilice la flecha cruzada, , para representar la polari-
(e) H2CCl2; (f) SiF4; (g) OCS. Razone su respuesta.
dad del enlace en cada una de las siguientes moléculas
dia-
 tómicas. Utilice los datos que se dan a continuación para
44. Identifique el mapa de potencial electrostático que corres-
calcular, de la manera descrita en la Sección 10.7, las car-
ponde al HOCl, FOCl, o HFO.
gas parciales (d) sobre cada uno de los átomos. Exprese
las cargas parciales como una fracción decimal de la car-
ga elemental, e = 1,602 * 1019 C, por ejemplo: d = +0,17e
o d = 0,17e.
Longitud Momento dipolar, D
de enlace, pm
ClF 162,8 0,8881
RbF 227,0 8,547 45. A continuación se muestran dos mapas de potencial elec-
SnO 183,3 4,3210 trostático, uno corresponde a una molécula que tiene sola-
BaO 194,0 7,954 mente átomos de S y F; y el otro, a otra que tiene
solamente Si y F. Identifíquelos. ¿Cuáles son las fórmulas
42. Utilice la flecha cruzada, , para representar la polari- moleculares de los compuestos?
dad del enlace en cada una de las siguientes moléculas
dia- tómicas. Utilice los datos que se dan a continuación
para calcular, de la manera descrita en la Sección 10.7, las
cargas parciales (d) sobre cada uno de los átomos. Exprese
las car- gas parciales como se ha descrito en el Ejercicio
41.

Longitud Momento dipolar, D

de enlace, pm 46.A continuación se muestran dos mapas de potencial elec-
trostático, uno corresponde a una molécula que tiene so-
OH 98,0 1,66
lamente átomos de Cl y F; y el otro, a otra que tiene sola-
CH 131,1 1,46
mente P y F. Identifíquelos. ¿Cuáles son las fórmulas de
CN 117,5 1,45
los compuestos?
CS 194,4 1,96
43. ¿Qué mapa de potencial electrostático corresponde al
F2C=O y cuál al H2C=O?

Resonancia
47. Muestre mediante las estructuras de Lewis adecuadas la contribución al híbrido de resonancia de la siguiente es-
que el concepto de resonancia está implicado en el ion tructura? Razone su respuesta.
nitrito. O
48.¿Cuál de las siguientes especies tiene una estructura de H ON
Lewis que requiere un híbrido de resonancia? (a) CO2;
(b) OCl; (c) CO 32; (d) OH. Razone su repuesta. O
49. El óxido de dinitrógeno (óxido nitroso o «gas hilaran- 51. Escriba las estructuras de Lewis de las siguientes especies,
te») se utiliza a veces como anestésico. Las longitudes de indicando las cargas formales y la resonancia donde sea
enlace en la molécula de N2O son: enlace N — N = 113 pm; aplicable:
enlace N — O = 119 pm. Utilice estos datos y la in- (a) HCO2;
formación de este capítulo para discutir la verosimilitud (b) HCO ;
3
de las siguientes estructuras de Lewis. ¿Son todas váli- (c) FSO3;
das? ¿Cuáles cree que contribuyen más al híbrido de re- (d) N2O
3
2
(los átomos de nitrógeno se encuentran unidos
sonancia?
en el centro con un átomo de O enlazado a uno de N y dos
átomos de O enlazados al otro N).
N N O N N O
52.Dibuje las estructuras de Lewis de las siguientes especies,
(a) (b) indicando las cargas formales y la resonancia donde sea
aplicable:
N NO N O N (a) HOSO 3;
(c) (d) (b) H2NCN;
(c) FCO2;
50. La estructura de Lewis del ácido nítrico, HONO 2, es un hí- (d) S2N2 (una estructura cíclica con átomos de S y N alter-
brido de resonancia. ¿Cuál cree que será la importancia de nándose).
especies con un número impar de electrones
53. Escriba estructuras de Lewis aceptables para las siguien-
56. Escriba una estructura de Lewis aceptable para el NO2 e
tes especies con un número impar de electrones: (a) CH3;
indique si la molécula es diamagnética o paramagnética.
(b) ClO2; (c) NO3.
Dos moléculas de NO2 pueden unirse entre sí
54. Escriba estructuras de Lewis aceptables para los
(dimerizarse) obteniéndose N2O4. Escriba una estructura
siguientes radicales libres: (a) ·C2H5; (b) HO2· ; (c) ClO·.
de Lewis acep- table para el N 2O4 y comente las
55. ¿Cuáles de las siguientes especies espera que sean
diamag- néticas y cuáles paramagnéticas? (a) HO; (b) OH; propiedades magnéticas de la molécula.
(c) NO3;
(d) SO3; (e) SO 32; (f) HO 2.

Capas de valencia expandidas

57. ¿En cuáles de las siguientes especies es necesario utilizar
una capa de valencia expandida para representar la 58. Describa el enlace carbono-azufre en el H2CSF4, es decir,
estruc- tura de Lewis: PO43; PI3; ICl3; OSCl2; SF4; ClO4? in- dique si es más probable que sea simple, doble o triple.
Justifi-
que su elección.

Formas moleculares
59. Utilizando la teoría RPECV prediga las formas geométri- 68. Utilice la teoría RPECV para predecir la forma de: (a) la
molécula OSF2; (b) la molécula O2SF2; (c) el ion SF ; (d) el
cas de las siguientes moléculas e iones: a) N2; (b) HCN; 5
(c) NH +; (d) NO ; (e) NSF. ion ClO ; (e) el ion ClO .
4 3 4 3
60.Utilizando la teoría RPECV prediga las formas geométri- 69. La forma molecular del BF3 es plana (veáse la Tabla 10.1). Si
cas de las siguientes moléculas y iones: a) PCl3; (b) SO 2; se une un ion fluoruro al átomo de B del BF mediante un
(c) SOCl ; (d) SO ; (e) BrF +. 4 3 

2 3 4
enlace covalente coordinado se obtiene el ion BF4 . ¿Qué
61. Indique la forma correcta de cada una de las siguientes forma tiene este ion?
moléculas: (a) H2S; (b) N2O4; (c) HCN; (d) SbCl 6 ; (e) BF 4; 70. Explique por qué en la teoría RPECV no hace falta encon-
sabiendo que hay una lineal, otra angular, otra plana, otra trar la estructura de Lewis con las cargas formales más pe-
tetraédrica y otra octaédrica. queñas para predecir acertadamente la geometría molecu-
62. Prediga las formas geométricas de: (a) CO; (b) SiCl4; (c) lar. Por ejemplo, escriba las estructuras de Lewis del SO 2
PH3; que tienen cargas formales distintas y prediga la
(d) ICl3; (e) SbCl5; (f) SO2; (g) AlF 63. geometría molecular basada en estas estructuras.
63. Uno de 2los siguientes iones tiene una forma trigonal pla- 71. Comente las analogías y diferencias en las estructuras mo-
na: SO ; PO 3; PF ; CO 2. ¿De qué ion se trata? Razo-
3 4 6 3
ne su respuesta. leculares de las siguientes especies triatómicas: CO2; NO 2;
64. HCN;
Dos deSOlas2siguientes especies tienen la O3; y ClO 2.

; NO . ¿De qué especies semisma forma:esNI
trata? ¿Cuál su3; 72.
3 3 Comente las analogías y diferencias en las estructuras mo-
forma? ¿Qué forma tienen las otras dos? leculares de las siguientes especies tetratómicas: NO 3;
65. Las moléculas que se dan a continuación tienen uno o más CO 2; SO 2; y ClO .
3 3 3
enlaces covalentes múltiples: (a) CO2; (b) Cl2CO; (c) 73. Dibuje una estructuras de Lewis adecuada para cada una
ClNO2. Escriba estructuras de Lewis aceptables que den de las siguientes
(c) ClF ; (d)moléculas e iones:
ClF . Describa (a) ClF2de
la geometría ; (b)
losClF 3;
grupos
de
cuenta de este hecho y prediga la forma de cada una de
ellas. 4 5
66. Haga un esquema de la forma geométrica más probable de electrones y su estructura molecular.
(a) N2O4 (O2NNO2); (b) C2N2 (NCCN); (c) C2H6 74. Dibuje una estructuras de Lewis adecuada para cada una
(H3CCH3); de las siguientes moléculas e iones: (a) SiF62; (b)
(d) C2H6O (H3COCH3). PF5;
67. Utilizando la teoría RPECV prediga las formas de los (c)SF4; (d) XeF4. Describa la geometría de los grupos de
aniones: (a) ClO4; (b) S2O32(es decir, SSO32); (c) PF6; electrones y su estructura molecular.
(d) I3.

Formas de moléculas que tienen más de un átomo central

75. Haga un diagrama de la molécula de propino, CH 3C‚CH. un diagrama de la molécula de ácido láctico e indique los
Indique los ángulos de enlace de esta molécula. ¿Cuál es el distintos ángulos de enlace.
máximo número de átomos que pueden estar en un mis-
mo plano?
76. Haga un diagrama de la molécula de propeno,
CH3CH“CH2. Indique los ángulos de enlace de esta
molécula. ¿Cuál es el máximo número de átomos que
pueden estar en un mis- mo plano?
77. La fórmula del ácido láctico es CH 3CH(OH)COOH. Haga
78. La fórmula del ácido levulínico es CH3(CO)CH 2CH2
COOH. Haga un diagrama de la molécula de ácido
levulí- nico e indique los distintos ángulos de enlace.
79. Dibuje la molécula de H2NCH2CHO con el
simbolismo de líneas y cuñas, e indique los distintos
ángulos de en- lace.
80.Uno de los isómeros del clorometanol tiene la
fórmula: ClCH2OH. Dibuje la molécula con el
simbolismo de líneas y cuñas, e indique los distintos
ángulos de enlace.
Moléculas polares
81. Prediga las formas de las siguientes moléculas y a conti-
84.Veáse el Ejercicio de recapitulación. Un compuesto rela-
nuación indique si es de esperar que tengan un momen-
cionado con el fluoruro de nitrilo es el fluoruro de nitro-
to dipolar resultante no nulo: (a) SO2; (b) NH3; (c) H2S;
silo, FNO. Indique para esta molécula (a) una estructura
(d) C2H4; (e) SF6; (f) CH2Cl2.
de Lewis aceptable y (b) la forma geométrica. (c)
82. ¿Cuáles de las siguientes moléculas serán polares? (a)
Explique por qué el momento dipolar observado para el
HCN;
FNO es ma- yor que el del FNO2.
(b) SO3; (c) CS2; (d) OCS; (e) SOCl2; (f) SiF4; (g) POF3.
Jus- tifique su respuesta.
83. La molécula de H2O2 tienen un momento dipolar de 2,2 D.
¿Puede ser lineal esta molécula? En caso negativo,
describa una forma que dé cuenta de este momento
dipolar.

Longitudes de enlace 88.¿En cuál de las siguientes moléculas cabe esperar un enla-
ce oxígeno-oxígeno más corto ? (a) H2O2; (b) O2; (c) O3.
85. Sin utilizar las tablas del texto, indique cuál de los siguien- Ra- zone su respuesta.
tes enlaces espera que tenga la longitud de enlace mayor.
89.Veáse el Ejercicio de recapitulación. Utilice los datos de
Justifique su respuesta. (a) O2; (b) N2; (c) Br2; (d) BrCl.
este capítulo para estimar la longitud del enlace N — F en
86.Estime la longitud de los siguientes enlaces e indique si
el FNO2.
sus estimaciones serán por exceso o por defecto: (a) I —
90.Escriba una estructura de Lewis para la molécula de hi-
Cl;
droxilamina, H2NOH. A continuación determine todas las
(b) C — F.
longitudes de enlace con los datos de la Tabla 10.2.
87. En la página 443 se da una relación entre las longitudes
de enlace y los radios covalentes simples de los átomos.
Uti- lice esta relación junto con los datos necesarios de la
Tabla
10.2 para estimar las longitudes de los siguientes enlaces
simples: (a) I — Cl; (b) O — Cl; (c) C — F; (d) C — Br.

energías de enlace
91. Una reacción que transcurre en la parte alta de la (1) C(s)  C(g) b( = 717 kJ/mol
atmós- fera y que está implicada en la formación del
2 C g + 2 H 2 g  CH 4 g b ( = ?
ozono es O2 ¡ 2 O. Sin utilizar la Tabla 10.3, indique
si esta reac- ción es endotérmica o exotérmica. Razone .ETA: C s + 2 H2 g  CH4 g bf(° = — 75
su respuesta. kJ/mol
92. Utilice los datos de la Tabla 10.3 y, sin hacer cálculos
Estime la energía del enlace C — H utilizando estos da-
detalla- dos, determine si cada una de las siguientes
tos y el valor de 436 kJ/mol para la energía de enlace del
reacciones es
H2. Compare el resultado obtenido con el valor que apa-
exotérmica o endotérmica .
(a) CH4(g) + I(g)  . CH3(g) + HI(g) rece en la Tabla 10.3.
(b) H2(g) + I2(g)  2 HI(g) 99. Una de las reacciones que participan en la secuencia de
93. Utilice los datos de la Tabla 10.3 para estimar la variación destrucción del ozono atmosférico es:
de entalpía (H) de la siguiente reacción: NO2 g + O g  NO g + O2 g
C2H6 g + Cl2 g  C2H5Cl g + HCl g b( = ? Calcule H° de esta reacción utilizando los datos del Apén-
94. Una de las reacciones que intervienen en la formación la variación de entalpía (H) de la siguiente reacción:
del smog fotoquímico es O3 + NO ¡ NO2 + O2. Estime
la va- riación de entalpía de esta reacción utilizando C2H2 g + H2 g  C2H4 g b( = ?
datos de la Tabla 10.3 y las estructuras de Lewis 98.Combinando las Ecuaciones (1) y (2) puede obtenerse la
implicadas. ecuación de formación de CH4(g) a partir de sus ele-
95. Estime las entalpías estándar de formación a 25 °C y 1 bar mentos:
de (a) OH(g); (b) N2H4(g). Si es necesario, escriba
estructu- ras de Lewis y utilice datos de la Tabla 10.3.
96.A partir del valor de H para la reacción del Ejemplo 10.15
y otros datos del Apéndice D estime fH°[CH3Cl(g)].
97. Utilice las energías de enlace de la Tabla 10.3 para estimar
 dice D. Utilice su valor de H° y los datos de la Tabla
10.3, para estimar la energía del enlace
nitrógenooxígeno en el NO2. (Sugerencia: la estructura
del dióxido de nitróge-
no, NO2, se representa mejor con un híbrido de resonan-
cia entre dos estructuras de Lewis equivalentes.)
100. Una de las reacciones que participan en la secuencia de
destrucción del ozono atmosférico es:
O3 g + O g  2 O2 g bH ° = — 394 kJ/mol
Estime la energía del enlace oxígenooxígeno en el
ozono usando la energía del enlace oxígenooxígeno en
el dioxí- geno de la Tabla 10.3. Compare este valor con
las energías
del enlace O — O y O “ O de la Tabla 10.3. ¿Cómo
puede explicar las diferencias?
 Capítulo 11 Enlace químico ii. aspectos adicionales 491

eJeMPLo PRáCtICo B: La dimetilglioxina (DMG) es un compuesto de carbono, hidrógeno nitrógeno y oxígeno con una
masa molecular de 116,12 u. En un análisis de combustión, una muestra de 2,464 g de DMG produce 3,735 g de CO 2 y 1,530 g de
H2O. En otro experimento separado, el nitrógeno de una muestra de 1,868 g de DMG se convierte en NH 3(g) que se neutrali- za
haciéndolo pasar por 50,00 mL de H2SO4(aq) 0,3600 M. Después de la neutralización del NH3, el exceso de H2SO4(aq) necesita
18,63 mL de NaOH(aq) 0,2050 M para su neutralización. Utilizando estos datos, determine para la dimetilglioxina (a) la
estructu- ra de Lewis más aceptable (b) un esquema de los posibles enlaces, según la Figura 11.18.

Encontrará más cuestiones en el área de estudio en

ejercicios CAPITULO 11
Método de enlace de valencia
1. Indique algunas razones por las que el método de enlace en cada una de las siguientes moléculas: (a) cianuro de
de valencia es superior a las estructuras de Lewis para hi- drógeno, HCN; (b) alcohol metílico, CH3OH; (c)
des- cribir los enlaces covalentes. acetona, (CH3)2CO; (d) ácido carbámico,
2. Establezca por qué es necesario hibridar los orbitales ató- O
micos cuando se aplica el método de enlace de valencia. Es
decir, por qué hay tan pocas moléculas que pueden des- H2NCOH
cribirse únicamente mediante el solapamiento de orbita-
13. Indique cuál de las siguientes moléculas y iones son linea-
les atómicos puros?
les, cuáles son planas y cuáles ni lineales ni planas.
3. Describa la geometría molecular del H2O sugerida por
Después, proponga esquemas de hibridación para los
cada uno de los siguientes métodos: (a) teoría de Lewis;
(b) método de enlace de valencia utilizando orbitales ató- átomos cen- trales. (a) Cl2C“CCl2; (b) N‚C¬C‚N; (c)
micos simples; (c) teoría RPECV: (d) método de enlace F3C¬C‚N;
(d) [S¬C‚N]-.
de valencia utilizando orbitales atómicos híbridos.
4. Describa la geometría molecular del CCl4 según cada uno 14. Represente como en la Figura 11.17, las estructuras de las
de los siguientes métodos: (a) teoría de Lewis; (b) siguientes moléculas en función del solapamiento de or-
método de enlace de valencia utilizando orbitales bitales atómicos simples y orbitales híbridos: (a) CH2Cl2;
atómicos sim- ples; (c) teoría RPECV; (d) método de (b) OCN-; (c) BF3.
enlace de valencia utilizando orbitales atómicos híbridos. 15. Escriba las estructuras de Lewis para las siguientes mo-
5. Para cada una de las siguientes especies CO 2-, SO , CCl , léculas y después etiquete cada enlace s y p. (a) HCN;
(b)C2N2; (c) CH3CHCHCCl3; (d) HONO.
16. Represente el enlace en la molécula de dióxido de carbono,
3 2 4
CO, NO2-, ¿espera encontrar 3 hibridación
5 sp2 en el átomo (b) COS; (c) SiCl4; (d) NO -; (e) AsF .
central?
6. Describa la posible estructura y enlace en: (a) HI; (b) BrCl;
(c) H2Se; (d) OCl2 de la misma forma que en el Ejemplo
11.1.
7. Para cada una de las siguientes especies, identifique el
átomo(s) central y proponga un esquema de hibridación
para esos átomos: (a) CO2; (b) HONO2; (c) ClO3; (d) 4BF
-
.
8. Proponga una estructura de Lewis aceptable, la estructu-
ra geométrica y el esquema de hibridación para la molé-
cula de NSF.
9. Describa un esquema de hibridación para el átomo de Cl
central en la molécula de ClF 3 que sea consistente con la
forma geométrica descrita en la Tabla 10.1. ¿Qué orbitales
del átomo de Cl están implicados en los solapamientos y
cuáles están ocupados por pares de electrones solitarios?
10. Describa la hibridación del átomo central de S en la mo-
lécula de SF4 que sea consistente con la forma geométrica
descrita en la Tabla 10.1. ¿Qué orbitales del átomo de S es-
tán implicados en los solapamientos y cuáles están ocupa-
dos por pares de electrones solitarios?
11. Asocie cada una de las siguientes especies con uno de
estos esquemas de hibridación: sp, sp2, sp3, sp3d, sp3d2.
(a) PF6-;
492 Química general
CO2, por (a) una estructura de Lewis y (b) el método de 18. Represente como en la Figura 11.18, el enlace en cada
en- lace de valencia. Identifique los enlaces s y p, el uno de los siguientes iones: (a) NO2-; (b) I3-; (c) C2O42-;
esquema de hibridación necesario y el solapamiento de (d) HCO3 -.
orbitales. 19. El modelo molecular que se muestra a continuación repre-
17. Represente como en la Figura 11.18, el enlace en cada una senta al ácido cítrico, un componente del zumo de cítricos.
de las siguientes moléculas: (a) CCl4; (b) ONCl;(c) Represente como en la Figura 11.18, el enlace en esta mo-
HONO; lécula indicando los esquemas de hibridación y el solapa-
(d)COCl2. miento de orbitales.
12. Proponga un esquema de hibridación que tenga en cuen-
ta los enlaces formados por el átomo de carbono central
20. El ácido málico es un ácido orgánico que se encuentra
para confirmar el carácter múltiple de algunos de los en-
en las manzanas y otras frutas sin madurar. Con ayuda
laces.)
del modelo molecular que se muestra a continuación, re-
presente como en la Figura 11.18, el enlace en esta mo- O
123
lécula indicando la hibridación y el solapamiento de or- H C C C
bitales. 121 pm
120
106 pm 146 pm H
120.4 pm 108 pm
24. La estructura del aleno, CH2CCH2, se muestra a continua-
ción. Proponga la hibridación de los átomos de C en esta
molécula.
H
21. A continuación se muestran dos modelos de bolas y ba- H
rras. Describa la hibridación y el solapamiento de CCC
orbitales en estas estructuras. H
H
25. El ácido angélico, que se muestra a continuación, se en-
cuentra en la raíz del sumbol, una planta utilizada como
estimulante.
H CH3
(a) S2O (b) BrF3

22. A continuación se muestran dos modelos de bolas y

barras. Describa los esquemas de hibridación y el H3C COOH
solapamiento de
orbitales en estas estructuras. Represente como en la Figura 11.18, el enlace en la
molécu- la de ácido angélico indicando los esquemas de
hibridación y el solapamiento de orbitales. ¿Cuál es el
máximo número de átomos que pueden encontrarse en el
mismo plano?
26. A continuación se muestra el ácido dimetilolpropiónico,
que se utiliza en la preparación de resinas.
O CH3

HO C C
CH2OH

(a) XeF2 IF 
(b) CH2OH
6
23. Proponga un esquema de enlace consistente con la es-
Represente como en la Figura 11.18, el enlace en la molé-
tructura del propinal. (Sugerencia: consulte la Tabla 10.2
cula del ácido dimetilolpropiónico indicando los esquemas
de hibridación y el solapamiento de orbitales. ¿Cuál es el
máximo número de átomos que pueden encontrarse en el
mismo plano?

teoría de orbitales moleculares

27. Explique la diferencia fundamental en la forma de descri- 31. En la discusión sobre el enlace no se ha visto un orden de
bir un enlace covalente mediante el método de enlace de en- lace más alto que el triple. Utilice los diagramas de
valencia y la teoría de orbitales moleculares. niveles de energía de la Figura 11.6 para demostrar que esto
28. Describa el orden de enlace del carbono diatómico, C 2, con es lo pre- visto por la teoría.
la teoría de Lewis y la teoría de orbitales moleculares y ex- 32. ¿Es correcto decir que cuando una molécula diatómica
plique por qué los resultados son diferentes.
pierde un electrón la energía de enlace siempre disminuye,
29. La molécula de N2(g) tiene una energía de enlace excepcio-
nalmente alta. ¿Cuál de las dos especies N 2-o N 2-2 conside- es decir, que el enlace siempre se hace más débil? Explí-
quelo.
ra que debe ser estable en estado gaseoso? Explíquelo. en estado gaseoso. Explique por qué esta observación confir-
30. Se ha comprobado el paramagnetismo de la molécula B2 ma que los orbitales p2p tienen una energía menor que el

1 1
orbital s2p para el B2.
33. Para los siguientes pares de orbitales moleculares, indique
el que espere que tenga energía más baja y justifique su
elección. (a) s 1s o s * s; (b) s 2s o s 2p; (c) s * s o s 2s; (d)
s 2p o s* ;
34. Para cada una de las especies C +, O -, F +
y NO+, (c) ¿Cuál de estos iones es paramagnético?¿Cuál diamag-
2 2 2
(a) Escriba el diagrama de orbitales moleculares, como en nético?
el Ejempo 11.6. (d) ¿Cuál de estos iones piensa que debe tener mayor lon-
(b) Determine el orden de enlace e indique si espera que gitud de enlace? Explíquelo.
la especie sea estable o inestable. 38. Para las especies CO+ y CN– utilice la teoría de orbitales
(c) Determine si la especie es diamagnética o paramagné- moleculares para responder las siguientes cuestiones:
tica. Si es paramagnética, indique el número de electrones (a) Escriba la configuración de orbitales moleculares de
desapareados. cada ion (ignore los electrones 1s).
35. Escriba diagramas de orbitales moleculares aceptables (b) Calcule el orden de enlace de cada ion.
para las siguientes especies diatómicas heteronucleares: (c) ¿Cuál de estos iones es paramagnético?¿Cuál diamag-
(a) NO; nético?
(b) NO+; (c) CO; (d) CN; (e) CN-; (f) CN+; (g) BN. (d) ¿Cuál de estos iones piensa que debe tener mayor lon-
36. Hemos utilizado el término «isoelectrónico» para referir- gitud de enlace? Explíquelo.
nos a átomos con configuraciones electrónicas idénticas. 39. Construya el diagrama de orbitales moleculares para la
En la teoría de orbitales moleculares este término puede molécula CF. ¿Espera que la longitud de enlace del CF + es
apli- carse también a especies moleculares. ¿Qué especies mayor o menor que la del CF?
del Ejercicio 35 son isoelectrónicas? 40.Construya el diagrama de orbitales moleculares para la
37. Para las especies NO+ y N2+, utilice la teoría de orbitales molécula CaF. ¿Espera que la longitud de enlace del CaF+
moleculares para responder las siguientes cuestiones: es mayor o menor que la del CaF?
(a) Escriba la configuración de orbitales moleculares de
cada ion (ignore los electrones 1s).
(b) Calcule el orden de enlace de cada ion.

orbitales moleculares deslocalizados

41. Explique por qué el concepto de orbitales moleculares
43. ¿En cuál de las siguientes moléculas se pueden encontrar
des- localizados es esencial para comprender el enlace en
orbitales moleculares deslocalizados: (a) C2H4; (b) SO2;
la mo- lécula de benceno, C6H6. (c) H2CO? Explíquelo.
42. Explique cómo es posible evitar el concepto de resonancia
utilizando la teoría de orbitales moleculares. 44. ¿En cuál de los siguientes iones espera encontrar orbitales
moleculares deslocalizados: (a) HCO -; (b) CO 2-; (c) CH
+
? 2 3 3
Explíquelo.

enlace metálico
45. ¿Qué factores son especialmente importantes para
47. ¿Cuántos niveles de energía están presentes en la banda
determi- nar si una sustancia tiene propiedades
de conducción 3s de un monocristal de sodio que pesa
metálicas? (a) núme- ro atómico; (b) masa atómica; (c)
26,8 mg? ¿Cuántos electrones están presentes en esta
número de electrones de valencia; (d) número de
banda?
orbitales atómicos vacantes; (e) nú- mero total de capas
48.El magnesio es un excelente conductor eléctrico aunque
electrónicas en el átomo. Explíquelo. tiene una subcapa 3s llena con la configuración
46. Sobre la base de las configuraciones electrónicas del esta-
electrónica: [Ne]3s2. Utilice la teoría de bandas para
do fundamental de los átomos, ¿cómo espera que sean los explicar por qué el magnesio conduce la electricidad.
puntos de fusión y la dureza del sodio, hierro y cinc, de
forma comparativa? Explíquelo.

Semiconductores zas, al germanio?: (a) azufre, (b) aluminio, (c) estaño,

(d) sulfuro de cadmio, (e) arsénico, (f) arseniuro de galio.
49. A partir de la siguiente lista de términos: conductor eléc- Ex- plíquelo.
trico, aislante, semiconductor, elija el que caracteriza me-
jor los siguientes materiales: (a) acero inoxidable; (b)
clo- ruro de sodio sólido: (c) azufre; (d) germanio; (e)
agua de mar; (f) yodo sólido.
50. ¿En qué tipo de material es mayor la separación de
energía entre la banda de valencia y la banda de
conducción: me- tal, semiconductor o aislante?
Justifíquelo.
51. ¿Cuál de las siguientes sustancias daría lugar a un
semicon- ductor de tipo-p si se le añade, en cantidades de
trazas, al silicio?: (a) azufre, (b) arsénico, (c) plomo, (d)
boro, (e) ar- seniuro de galio, (f) galio. Explíquelo.
52. ¿Cuál de las siguientes sustancias darían lugar a un semi-
conductor de tipo-n si se le añade, en cantidades de tra-
53. El efecto de la variación de la temperatura en la conduc-
tividad eléctrica del silicio ultrapuro es bastante diferente
al efecto en el silicio que contiene trazas de arsénico. ¿Por
qué sucede esto?
54. Explique por qué la conductividad eléctrica de un semi-
conductor aumenta significativamente si hay presentes
tra- zas de átomos dadores o aceptores, pero no cambia si
am- bos están presentes en la misma cantidad?
55. La energía interbandas, ¢E, para el silicio es 110 kJ/mol.
¿Cuál es la longitud de onda mínima que puede promover
un electrón desde la banda de valencia a la de conducción
en el silicio? ¿En qué región del espectro
electromagnético se encuentra esta luz?
56. Explique por qué la luz solar de la Figura 11.40 funciona
en un amplio intervalo de longitudes de onda en lugar de
una longitud de onda única ¿es frecuente este fenómeno
cuan- do están implicados efectos cuánticos?
 ejercicios avanzados y de recapitulación
57. La estructura de Lewis del N2 indica que el enlace nitróge- Longitudes de enlace: N¬O = 129 pm;
no-nitrógeno es un enlace covalente triple. Otras eviden- N¬Oa = 139 pm; Oa ¬F = 142 pm
cias sugieren que el enlace s en esta molécula implica el
solapamiento de orbitales híbridos sp.
(a) Dibuje los diagramas de orbitales de los átomos de N
para describir el enlace en el N2.
(b) ¿Puede describirse este enlace con la hibridación sp2 o
sp3 de los átomos de N? ¿Puede describirse el enlace en la
molé- cula de N2 mediante orbitales sin hibridar?
Explíquelo.
58. Demuestre que tanto el método de enlace de valencia
como la teoría de orbitales moleculares explican la
existencia de la molécula covalente Na2 en estado gaseoso.
¿Se podría predecir la molécula Na2 mediante la teoría de
Lewis?
59. Un grupo de espectroscopistas cree que ha detectado una
de las siguientes moléculas: NeF, NeF+ o NeF-. Suponga
que se aplican los diagramas de niveles de energía de la
Figura 11.26 y describa el enlace en estas especies. Indique
cuál de estas especies pueden haber observado los espec-
troscopistas.
60.La teoría de Lewis explica de forma satisfactoria el enlace
en el compuesto iónico K2O. Sin embargo no explica fácil-
mente la formación de los compuestos iónicos superóxido
de potasio, KO2 y peróxido de potasio, K2O2.
(a) Demuestre que la teoría de orbitales moleculares pue-
de explicarlas.
(b) Escriba las estructuras de Lewis consistentes con la
ex- plicación de orbitales moleculares.
61. El compuesto sexquióxido de potasio tiene la fórmula em-
pírica K2O3. Demuestre que este compuesto se puede des-
cribir mediante una combinación apropiada de los iones
potasio, peróxido y superóxido. Escriba una estructura de
Lewis para la unidad fórmula de este compuesto.
62. Dibuje una estructura de Lewis para la molécula de urea
CO(NH2)2 y determine su forma geométrica con la teoría
RPECV. Después revise su respuesta sabiendo que todos
los átomos se encuentran en el mismo plano y que todos
los ángulos de enlace son de 120°. Proponga la hibridación
y el enlace consistente con estas observaciones
experimentales.
63. El nitrato de metilo, CH3NO3, se utiliza como propulsor
en los cohetes. El esqueleto estructural de la molécula es
CH3ONO2. El átomo de N y los tres átomos de O se en-
cuentran en el mismo plano, pero el grupo CH 3 no está
en el mismo plano que el grupo NO3. El ángulo de enla- ce
C¬O¬N es 105° y el ángulo de enlace O¬N¬O es 125°.
La longitud de uno de los enlaces nitrógeno-oxígeno es
136 pm y la de los otros dos 126 pm.
(a) Dibuje un esquema de la molécula indicando su forma
geométrica.
(b) Etiquete todos los enlaces de la molécula como s y
p e indique los probables solapamientos entre los
orbitales im- plicados.
(c) Explique por qué no son iguales todas las longitudes
de enlace nitrógeno-oxígeno.
64. El nitrato de flúor, FONO2, es un agente oxidante utilizado
como propulsor de cohetes. En los siguientes datos biblio-
gráficos para el FOaNO2, el subíndice «a» indica que este
átomo de O es diferente de los otros dos.
 Ángulos de enlace: O¬N¬O = centesimal, en masa: 53,09% C, 6,24% H, 12,39% N y
125° F¬Oa ¬N = 105° 28,29% O. Indique un esquema de en- lace para esta
El plano NOaF es perpendicular al plano O2NOa. sustancia, de la misma forma que en la Figu- ra 11.18. El
Utilice estos datos para construir una o más esquema debe indicar los solapamientos de orbi-
estructu-
ras de Lewis, un esquema tridimensional de la
molécula y un esquema de enlace posible que muestre
la hibridación y los solapamientos de orbitales.
65. Dibuje una estructura o estructuras de Lewis para
el ion ni- trito, NO -. Después proponga un 2
esquema de enlace para describir los enlaces s y p
de este ion. ¿Qué conclusión puede sacar sobre el
número y tipos de orbitales molecu- lares p en este
ion? Explíquelo.
66.En la reacción que se muestra a continuación, se
produce la transferencia de un ion fluoruro desde el
ClF3 al AsF5 para formar los iones ClF + y AsF –. Como 2 6
resultado, debe cam- biar la hibridación de cada uno de
los átomos centrales. Indi- que para cada molécula de
reactivo y ion producto (a) su es- tructura geométrica
y (b) la hibridación de su átomo central
CIF3 + AsF5 ¡ (CIF +)(AsF -) 2 6

67. En estado gaseoso, las moléculas de HNO3 tienen dos

dis- tancias de enlace nitrógeno-oxígeno de 121 pm y
una de 140 pm. Dibuje una estructura o estructuras
de Lewis po- sibles que reflejen este hecho, y
proponga un esquema de enlace como en la Figura
11.18.
68.La especie He2 no existe como molécula estable, pero
hay evidencia de la formación de esta molécula entre
átomos de He excitados electrónicamente. Escriba un
diagrama de orbitales moleculares que tenga en
cuenta este hecho.
69. La molécula de formamida, HCONH2 tiene los
siguien- tes ángulos de enlace aproximados: H
¬ C ¬ O, 123°; H ¬ C ¬ N, 113°; N ¬ C ¬ O,
124°; C ¬ N ¬ H, 119°; H¬N¬H, 119°;. La
longitud del enlace C¬N es 138 pm. Se pueden
escribir dos estructuras de Lewis para esta mo-
lécula siendo la verdadera estructura un híbrido de
reso- nancia de las dos. Proponga la hibridación y
los enlaces en cada estructura.
70. La piridina, C5H5N, se utiliza en la síntesis de
vitaminas y drogas. La molécula se puede
considerar derivada de la molécula de benceno por
sustitución de una unidad CH por un átomo de N.
Dibuje los diagramas de orbitales que muestren los
orbitales de los átomos C y N implicados en los
enlaces s y p de la piridina. ¿Cuántos orbitales mole-
culares enlazantes y antienlazantes de tipo p están
presen- tes? ¿Cuántos electrones deslocalizados hay?
71. Una de las características de los orbitales moleculares
an- tienlazantes es la presencia de un plano nodal.
¿Cuál de los orbitales moleculares enlazantes
considerados en este capí- tulo tienen planos
nodales? Explique cómo un orbital mo- lecular puede
tener un plano nodal y aún así ser un orbi- tal
molecular enlazante.
72. El ion F2Cl– es lineal pero el ion F2Cl+ es angular.
Describa la hibridación del átomo central de Cl
consistente con es- tas estructuras diferentes.
73. El cianoacetato de etilo, un producto químico
utilizado en la síntesis de colorantes y productos
farmacéuticos, tiene la siguiente composición
 tales, los enlaces s y p y los ángulos de enlace
Describa la hibridación de los átomos marcados con un
esperados.
as- terisco e indique los valores de los ángulos de enlace
74. Un determinado monómero utilizado en la síntesis de po-
mar- cados con a y b.
límeros tiene un átomo de nitrógeno y la siguiente compo-
77. El anión I42–es lineal, y el anión I5– tiene forma de V, con
sición centesimal en masa: 67,90% C, 5,70% H y 26,40%
un ángulo de 95° entre los dos trazos de la V. Proponga la
N. Haga un esquema de la probable estructura geométrica
hibridación de los átomos centrales de estos iones que sea
de esta molécula con los valores esperados de todas las
consistente con estas observaciones.
longi- tudes y ángulos de enlace.
78. El pentadieno, C5H8 tiene tres isómeros, dependiendo de
75. Una célula solar que tiene un 15% de eficiencia en la con- la posición de los dos dobles enlaces. Determine la forma
versión de energía solar a eléctrica, produce un flujo de de estos dos isómeros utilizando la teoría RPECV. Descri-
energía de 1,00 kW/m2 cuando se expone a luz solar ba el enlace en estas moléculas utilizando el método de en-
inten- sa. (a) Si la célula tiene un área de 40,0 cm2, ¿cuál lace de valencia. ¿están de acuerdo las formas con las teo-
es la po- tencia de salida de la célula, en vatios? rías? Utilice la teoría de orbitales moleculares para decidir
(b) Si la potencia calculada en (a) se obtiene con una di-
cuál de estas moléculas tiene un sistema p deslocalizado.
ferencia de potencial de 0,45 V. ¿Cuánta corriente produce
Haga un esquema de los orbitales moleculares y un
la célula? diagra- ma de niveles de energía.
76. El 2,4-diisocianato de tolueno se utiliza en la fabricación 79. Un hidrocarburo conjugado tiene una alternancia de en-
de espuma de poliuretano. Su fórmula estructural se laces dobles y sencillos. Dibuje los orbitales moleculares
muestra a continuación. del sistema p del 1,3,5-hexatrieno. Si la energía necesaria
*CH3 para excitar un electrón del HOMO al LUMO correspon de
N* C* O a una longitud de onda de 256 nm, ¿espera que la
longitud de onda de la excitación correspondiente en el
� � 1,3,5,7-octatetraeno sea más larga o más corta?

NCO

Problemas de seminario
80.La energía de resonancia es la diferencia de energía entre veces
una molécula real, un híbrido de resonancia y su estructu-
ra resonante más importante. Para determinar la energía
de resonancia del benceno, podemos determinar la ener-
gía de enlace del benceno y la correspondiente a una de
las estructuras de Kekulé. La energía de resonancia es la
dife- rencia entre estas dos magnitudes.
(a) Utilice los datos del Apéndice D para determinar la
en- talpía de hidrogenación del benceno líquido a
ciclohexano líquido.
(b) Utilice los datos del Apéndice D para determinar la
entalpía de hidrogenación del ciclohexeno líquido a ci-
clohexano líquido.
 H2(g)

Para la entalpía de formación del ciclohexeno líquido, uti-

lice ¢fH° = -38,5 kJ/mol.
(c) Suponga que la entalpía de hidrogenación del 1,3,5-ci-
clohexatrieno es tres veces mayor que la del ciclohexeno y
calcule la energía de resonancia del benceno.
(d) Otra forma de determinar la energía de resonancia es
mediante las energías de enlace. Utilice las energías de
enlace de la Tabla 10.3 (Sección 10.9) para determinar el
cambio de entalpía total necesaria para romper todos los
enlaces en una estructura de Kekulé del benceno. A conti-
nuación, determine el cambio de entalpía para la disocia-
ción del C6H6(g) en átomos gaseosos utilizando los datos
de la Tabla 10.3 y el Apéndice D. Después, calcule la ener-
gía de resonancia del benceno.
81. La corriente eléctrica alterna de 60 ciclos (AC) utilizada
ha- bitualmente en los hogares cambia de polaridad 120
 por segundo. Es decir, en un período de tiempo de un se-
gundo, un terminal en un dispositivo eléctrico es positivo
60 veces y negativo 60 veces. En la corriente eléctrica
conti- nua (DC), el flujo entre terminales tiene
únicamente una di- rección. Un rectificador es un
dispositivo que convierte la co- rriente alterna en
corriente continua. Un tipo de rectificador es el de unión
p-n. Habitualmente se encuentra incorporado en
adaptadores que son necesarios en dispositivos electró-
nicos domésticos. En este rectificador, hay un
semiconduc- tor de tipo p en contacto con uno de tipo n
en la unión p-n. Cada semiconductor está conectado a
uno de los terminales de la corriente alterna AC. Describa
cómo funciona un recti- ficador. Es decir, demuestre que
cuando los semiconducto- res se conectan a los terminales
en una salida de AC, la mi- tad del tiempo se produce un
gran flujo de carga y la mitad del tiempo no hay flujo de
carga a través de la unión p-n.
82. El furano, C4H4O es una sustancia que procede de la cas-
carilla de la avena, mazorcas de maíz, y otros residuos de
celulosa. Es un material de partida para la síntesis de
otros productos químicos utilizados como medicamentos
y her- bicidas. La molécula de furano es plana y los
átomos de C y O están unidos en un anillo pentagonal.
Los átomos de H están unidos a los átomos de C. El
comportamiento quími- co de la molécula sugiere que es
un híbrido de resonancia con varias estructuras
resonantes. Estas estructuras mues- tran que el carácter
de doble enlace está asociado con el anillo completo
mediante la nube de electrones p.
(a) Dibuje las estructuras de Lewis de algunas
estructuras resonantes para el híbrido que acabamos de
mencionar.
(b) Dibuje los diagramas de orbitales que muestran los
or- bitales implicados en los enlaces s y p del furano.
(Suge- rencia: solo necesita utilizar una de las estructuras
resonan- tes, la que no tiene cargas formales.)
 (c) ¿Cuántos electrones p hay en la molécula de furano?
el benceno, la boracina tiene un sistema p deslocalizado.
Demuestre que este número de electrones p es el mismo
Describa los orbitales moleculares del sistema p. Identifi-
independientemente de la estructura resonante que utilice
en su razonamiento. que el orbital ocupado más alto (HOMO) y el orbital mole-
83. Como se vio en el apartado ¿Está preguntándose…? 11.2, cular más bajo desocupado (LUMO). ¿Cuántos nodos po-
los orbitales híbridos sp son combinaciones algebraicas de see el LUMO?
los orbitales s y p. Las combinaciones adecuadas de los or- 86.¿Cuál de las siguientes combinaciones de orbitales dan lu-
bitales 2s y 2p son gar a orbitales moleculares enlazantes? Para estas com-
1 binaciones etiquete los orbitales moleculares enlazantes
$1(SP) = [$(2S) + $(2PZ)] como s o p.
2
1
x
$2 SP = $ 2S — $ 2PZ

(a) Construya un gráfico en coordenadas polares en el

pla- no xz, de forma semejante a la Figura 8.26, por
combina- ción de las funciones apropiadas de la Tabla 8.1. z
En una re- presentación polar, el valor de r/a0 se toma y
como valor fijo, por ejemplo, 1. Describa las formas y fases
de las diferen- tes regiones de los orbitales híbridos y
compárelas con las mostradas en la Figura 11.11.
(b) Compruebe que las combinaciones empleadas en los
px py
orbitales 2px y 2py dan orbitales híbridos semejantes pero
apuntando en diferente dirección.
(a)
(c) Las combinaciones para los orbitales híbridos sp2 en el
plano xy son
1 2
$1(SP2) = $(2S) + $(2PX) x
C3 C3
1 1 1
$2(SP2) = $(2S) — $(2PX) + $(2PY)
C3 C6 C2
1 1 1 z
$3 SP2 = $ 2S — $ 2PX — $ 2PY

Mediante representaciones polares, en el plano xy, de-

muestre que estas funciones corresponden a los híbridos
sp2 descritos en la Figura 11.9.
84.En el Capítulo 10 vimos que las diferencias de electrone- px
gatividad determinan si existen en la molécula dipolos de
enlace y que la forma molecular determina si los dipolos
(b)
de enlace se cancelan (moléculas no polares) o se combi-
nan para producir un momento dipolar resultante (molé-
culas polares). Así, la molécula de ozono, O 3, no tiene di-
polos de enlace porque todos los átomos son iguales. Aún
así, el O3 tiene un momento dipolar resultante: m = 0,534
D. El mapa de potencial electrostático para el ozono se pz �pz
mues- tra a continuación. Utilice este mapa para decidir la pz pz (d)
direc- ción del dipolo. Utilizando las ideas del enlace
deslocali- zado en las moléculas, ¿puede racionalizar este (c)
mapa de potencial electrostático?

dx z px

(e)

87. Construya un diagrama de orbitales moleculares para el

85. La boracina, B3N3H6 con frecuencia se considera como un HF y etiquete los orbitales moleculares como enlazantes,
benceno inorgánico debido a su estructura similar. Como antienlazantes o no enlazantes.
88.Defina con sus propias palabras los siguientes términos o
99. Explique por qué la estructura molecular del BF 3 no pue-
símbolos: (a) sp2; (b) s2*p; (c) orden de enlace; (d) enlace p.
de describirse adecuadamente mediante el solapamiento
89.Describa brevemente cada una de las siguientes ideas: (a)
de orbitales puros s y p.
hibridación de orbitales atómicos; (b) esqueleto de
100. ¿Por qué la hibridación sp3d no justifica el enlace en la
enlaces s; (c) estructuras de Kekulé del benceno, C6H6;
molécula BrF5? ¿Cuál es la hibridación correcta? Justifí-
(d) teoría de bandas del enlace metálico.
quelo.
90.Explique las diferencias importantes entre los términos de
101. ¿Cuál es el número total de (a) enlaces s y (b) enlaces p
cada uno de los siguientes pares: (a) enlaces s y p; (b)
en la molécula CH3NCO?
elec- trones localizados y deslocalizados; (c) orbitales
102. ¿Cuáles de las siguientes especies son paramagnéticas?
molecula- res enlazantes y antienlazantes; (d) metal y
(a)B2; (b) B2-; (c) B2+ ¿Qué especie tiene el enlace más
semiconduc- tor.
fuerte?
91. Una molécula cuyo átomo central utiliza orbitales híbri-
103. Utilice la configuración de orbitales moleculares de
dos sp2 para formar enlaces covalentes es (a) PCl5; (b) N2;
(c) SO2; (d) He2. valen- cia para determinar cuál de las siguientes especies
tiene energía de ionización más baja:2 (a) C +; (b) C22; (c)
C -;
92. El ángulo de enlace en el H 2Se tiene un valor de (a) entre 104. Utilice la configuración de orbitales moleculares de
109° y 120°; (b) menor que el de H 2S; (c) menor que el de valen- cia para determinar cuál de las siguientes especies
H2S pero no menos de 90°; (d) menor de 90°. tiene mayor afinidad electrónica: (a) C +; (b) Be ; (c) F ;
93. El esquema de hibridación para el átomo central incluye la (d) B +. 2 2 2 2
contribución de un orbital d en (a) I3-; (b) PCl3; (c) NO3-; 105 ¿Cuál de las siguientes moléculas diatómicas cree que
(d) H2Se. pue- de tener mayor energía de enlace, Li 2 o C2?
94. De las siguientes especies, la que tiene orden 1 es (a) 2H Explíquelo.
+
; 106.Construya un mapa conceptual que incluya las ideas de
(b) Li2; (c) He2; (d) 2H -. la teoría de enlace de valencia.
95. El esquema de hibridación para el Xe en el XeF 2 es (a) sp; 107. Construya un mapa conceptual que conecte las ideas de
(b) sp3; (c) sp3d; (d) sp3d2. la teoría de orbitales moleculares.
96. Se encuentran orbitales moleculares deslocalizados en 108.Construya un mapa conceptual que describa la interco-
(a) H2; (b) HS-; (c) CH4; (d) Si(s). nexión entre la teoría de enlace de valencia y la teoría de
97. De los siguientes materiales, el mejor conductor eléctrico orbitales moleculares en la descripción de estructuras re-
es (a) Li(s); (b) Br2(l); (c) Ge(s); (d) Si(s). sonantes.
98.Una sustancia en la que solapan las bandas de conducción
y valencia es (a) un semiconductor; (b) un metaloide; (c)
un metal; (d) un aislante.
 CAPITULO 12
548 Química general

5. Una de las siguientes sustancias es un líquido a

9. En el ADN, las bases de los ácidos nucleicos forman en-
temperatu- ra ambiente, mientras que las otras son
laces de hidrógeno entre ellas, que son responsables de la
gaseosas CH3OH; C3H8; N2; N2O. ¿Cuál piensa que es el
formación de la doble hélice. Coloque las bases guanina y
líquido? Justifíquelo.
citosina de forma que se forme el número máximo de en-
6. ¿En cuál de los siguientes compuestos cree que el enla-
laces de hidrógeno.
ce de hidrógeno intramolecular es un factor importante?:
(a) CH3CH2CH2CH3; (b) HOOCCH2CH2CH2CH2COOH; NH2
(c) CH3COOH; (d) el ácido orto-ftálico? Explíquelo. O

O NH
N N
C O H
NH2
N N O
N H
C O H H

O Guanina Citosina
Ácido orto-ftálico
10. Las moléculas de agua forman pequeños clusters estables.
7. ¿Cuántas moléculas de agua pueden unirse por enlace de Dibuje un posible cluster de agua utilizando seis
hidrógeno al metanol? moléculas de agua y maximizando en número de enlaces
8. ¿Cuál es el número máximo de enlaces de hidrógeno que de hidróge- no para cada molécula de agua.
pueden formarse entre dos moléculas de ácido acético?

tensión superficial; viscosidad CH3CN?

11. Los aceites de silicona, como el H3C[SiO(CH3)2]nSi(CH3) se

utilizan como repelentes de agua para el tratamiento de
tiendas de campaña, botas de marcha y otros artículos se-
mejantes. Explique cómo funcionan.
12. La tensión superficial, viscosidad y presión de vapor están
relacionadas con las fuerzas intermoleculares. ¿Por qué la
tensión superficial y la viscosidad disminuyen con la tem-
peratura mientras que la presión de vapor aumenta?
13. ¿Hay alguna base científica para la expresión coloquial,
«más lento que las melazas en enero»? Explíquelo.
14. Un anuncio publicitario de televisión afirma que un pro-
ducto hace al agua más «húmeda». ¿Existe alguna base
para esta afirmación? Explíquelo.

Vaporización
19. Al evaporarse un líquido en un recipiente abierto, se ob-
servó que su temperatura permanecía prácticamente
cons- tante. Al evaporarse el mismo líquido en un
recipiente ais- lado térmicamente (una botella donde se
ha hecho el vacío o vaso Dewar), se observó que su
temperatura disminuía.
¿Cómo justifica esta diferencia?
20.Explique por qué la evaporación solo se produce en la su-
perficie de un líquido hasta que se alcanza la temperatu-
ra de ebullición. Es decir, ¿por qué el vapor no se forma
en todo el líquido a cualquier temperatura?
21. La entalpía de vaporización del benceno, C6H6(l), es
33,9 kJ mol-1 a 298 K. ¿Cuántos litros de C6H6(g), medidos
a 298 K y 95,1 mmHg, se forman cuando el C 6H6(l) absor-
be 1,54 kJ a la temperatura constante de 298 K?
22. Cuando una muestra de acetonitrilo líquido, CH 3CN,
absorbe 1,00 kJ de calor en su punto de ebullición normal
(81,6 °C y 1 atm), se forma un volumen de 1,17 L de va-
por. ¿Cuál es la vapH expresada en kilojulios por mol de
15. Clasifique los siguientes compuestos en orden
creciente de tensión superficial (a temperatura
ambiente): (a) CH3OH;
(b) CCl4; (c) CH3CH2OCH2CH3.
16. ¿Espera que la tensión superficial del alcohol t-
butílico, (CH3)3COH sea mayor o menor que el del
alcohol n-butíli- co, CH3CH2CH2CH2OH? Explíquelo.
17. El butanol y el pentano tienen aproximadamente la
mis- ma masa. Sin embargo la viscosidad del butanol
(a 20 °C) es h = 2,948 cP, y la viscosidad del pentano
es h = 0,240 cP. Explique esta diferencia.
18. El tetracloruro de carbono (CCl4) y el mercurio tienen
vis- cosidades similares a 20 °C. Explíquelo.

23. Utilice los datos del Ejemplo de recapitulación para

deter- minar el calor necesario para convertir 25,00
mL de hidra- cina líquida a 25,0 °C a hidracina vapor
en el punto de ebu- llición normal.
24. ¿Cuánto calor es necesario para aumentar la
temperatura de 215 g de CH3OH(l) desde 20,0 hasta
30,0 °C y después eva- porarlo a 30,0 °C? Utilice los
datos de la Tabla 12.3 y la ca- pacidad calorífica molar
del CH3OH(l) de 81,1 J mol-1 K-1.
25. ¿Cuántos litros de CH 4 (g), medidos a 23,4 °C
y 768 mmHg, deben quemarse para proporcionar el
ca- lor necesario para vaporizar 3,78 L de agua a
100 °C?
Hcombustión = -8,90 * 10-32 kJ mol-1 CH4. Para H 2 O(l) a
100 °C, d = 0,958 g cm y vapH = 40,7 kJ mol-1.
26. Un trozo de hierro de 50,0 g a 152 °C se deja caer dentro
de
20,0 g de H2O(l) contenida en un recipiente aislado
térmi- camente a 89 °C. ¿Cuánta agua espera que se
evapore, su- poniendo que el agua no salpique? Los
calores específicos del hierro y agua son 0,45 y 4,21 J
g-1 °C-1, respectivamen- te, y vapH = 40,7 kJ mol-1 H2O.
 Capítulo 12 Fuerzas intermoleculares: líquidos y sólidos 551

64. Los fullerenos, ¿son sólidos de red covalente? ¿Qué hace

cada átomo de carbono está enlazado al siguiente átomo
que sean diferentes del diamante y del grafito? Se ha de-
de carbono por un enlace triple. Esta forma alotrópica del
mostrado que el carbono puede formar cadenas en las que
car- bono, ¿es un sólido de red covalente? Justifíquelo.

enlace iónico y sus propiedades

65. Los puntos de fusión del NaF, NaCl, NaBr y NaI son 988,
67. La dureza de los cristales se mide por los valores en la es-
801, 755 y 651 °C, respectivamente. ¿Son estos datos con-
cala de Mohs. Cuanto mayor es el valor en la escala de
sistentes con las ideas desarrolladas en la Sección 12.5?
Mohs, más resistente es el material al rayado. ¿Qué cristal
Jus- tifíquelo.
tendrá el valor más alto en la escala de Mohs: NaF, NaCl
66. Utilice la ley de Coulomb (véase el Apéndice B), para veri-
o KCl?
ficar la conclusión en relación a las intensidades relativas
68.¿Qué mineral tiene el valor más alto en la escala de Mohs,
de las fuerzas de atracción en los pares de iones Na +Cl- y
la villaunita (NaF) o la periclasa (MgO)? (Véase el Ejerci-
Mg2+O2- que se presentan en la Figura 12.36.
cio 67).

estructuras cristalinas
69. Explique por qué hay dos ordenaciones para el
empaqueta- miento compacto de esferas en lugar de solo 75. El polonio (Po) es el elemento mayor del grupo 16 y el úni-
una. co elemento conocido que forma un sistema cristalino
70. El argón, cobre, cloruro de sodio y dióxido de carbono, cúbi- co simple. La distancia entre los átomos de Po
cristalizan todos en la estructura fcc. ¿Cómo puede ser vecinos más próximos en esta estructura es 335 pm.
esto si sus propiedades son tan diferentes? (a) ¿Cuál es el diámetro del átomo de Po?
71. Para la red bidimensional que se muestra aquí, (b)¿Cuál es la densidad del metal Po?
(c) ¿Con qué ángulo, en grados, respecto a las caras
parale- las de las celdas unidad de Po se observaría
difracción de primer orden utilizando rayos X de longitud
de onda de 1,785 * 10-10 m?
76. El germanio tiene una celda unidad cúbica con una arista
de 565 pm y su densidad es 5,36 g/cm 3. ¿Cuál es el siste-
ma cristalino del germanio?
77. Las moléculas de tetrafluoruro de silicio se ordenan en
una celda unidad cúbica centrada en el cuerpo. ¿Cuántos
áto- mos de silicio hay en la celda unidad?
78. A continuación se muestran dos perspectivas de la cel- da
unidad del rutilo (TiO2) superior y lateral. (a) ¿Cuán- tos
(a) Identifique la celda unidad. átomos de titanio (azul) hay en esta celda unidad?
(b)¿Cuántos elementos hay de cada tipo en la celda uni- (b) ¿Cuántos átomos de oxígeno (rojo) hay en esta celda
dad? , □ y ^. unidad?
(c) Indique algunas unidades más simples que la
celda uni- dad, y explique por qué no pueden tener la
función de cel- da unidad.
72. Como vimos en la Sección 12.6, el empaquetamiento de
es- feras siempre deja espacios abiertos. Considere la
situación correspondiente en dos dimensiones: los
cuadrados pue- den ordenarse cubriendo toda el área pero
los círculos no. Para la ordenación de los círculos descrita
a continuación,
¿qué porcentaje del área permanece sin cubrir?

73. El wolframio tiene una estructura cristalina cúbica centra-

da en el cuerpo. Utilizando un radio metálico de 139 pm
para el átomo de W, calcule la densidad de este metal.
74. El magnesio cristaliza en una ordenación hcp que se
mues- tra en la Figura 12.41. Las dimensiones de la celda
unidad son, altura, 520 pm; longitud de la arista, 320 pm.
552 Química general
Calcu- le la densidad del Mg(s) y compárela con el valor
medido de 1,738 g/cm3.
estructuras de cristales iónicos
79. Muestre que las celdas unidad para el CaF 2 y el TiO2 en la
82. El cloruro de potasio tiene la misma estructura cristalina
Figura 12.50 son consistentes con sus fórmulas.
que el NaCl. Cuidadosas medidas de la distancia internu-
80.Utilizando métodos semejantes a los de los Ejemplos 12.10
clear entre iones K+ y Cl-- dieron un valor de 314,54 pm. La
y 12.11, calcule la densidad del CsCl. Tome 169 pm como
densidad del KCl es 1,9893 g/cm3. Utilice estos datos para
radio del Cs+. evaluar la constante de Avogadro, NA.
81. La estructura cristalina del óxido de magnesio, MgO, es
83. Utilice los datos de la Figura 9.9 para predecir el tipo de
del tipo del NaCl (véase la Figura 12.48). Utilice este dato cel- da unidad cúbica adoptada por (a) CaO; (b) CuCl;
junto con los radios iónicos de la Figura 9.8, para estable-
(c) LiO2 (el radio del ion O2- es 128 pm).
cer lo siguiente.
84.Utilice los datos de la Figura 9.9 para predecir el tipo de
(a) los números de coordinación del Mg2+ y O2-;
celda unidad cúbica adoptada por (a) BaO; (b) CuI; (c)
(b)el número de unidades fórmula en la celda unidad;
LiS2 (el radio de los iones Ba2+ y S2- es 135 y 198 pm,
(c)la longitud y volumen de una celda unidad;
respecti- vamente).
(d) la densidad del MgO.

energía de red
85. Sin hacer cálculos, indique cómo espera que sean las
calcular fH° para 1 mol de MgCl2(s). Explique por qué es-
ener- gías de red de LiCl(s), KCl(s), RbCl(s) y CsCl(s) en pera que el MgCl2(s) sea un compuesto mucho más esta-
compa- ración con el valor de -787 kJ mol-1 determinado ble que el MgCl. (Segunda energía de ionización del Mg,
para el NaCl(s) en la Figura 12.51. (Sugerencia: suponga I2 = 1451 kJ mol-1; energía de red del MgCl 2(s) = -2526 kJ
que las en- talpías de sublimación de los metales alcalinos mol-1.)
tienen un valor semejante. ¿Qué propiedades atómicas del 88.En los compuestos iónicos de algunos metales, el hidró-
Capítulo 9 debería comparar?) geno existe como ion hidruro, H-. Determine la afinidad
86.Determine la energía de red del KF(s) a partir de los si- electrónica del hidrógeno, es decir, H para el proceso
guientes datos: fH°[KF(s)] = -567,3 kJ mol-1; entalpía de H(g) + e- S H-(g). Para hacer esto, utilice los datos de la
sublimación del K(s), 89,24 kJ mol-1; entalpía de disocia- Sección 12.7; la energía de enlace del H2(g) de la Tabla 10.3;
ción del F2(g), 159 kJ mol-1; I1 para K(g), 418,9 kJ mol-1; AE -812 kJ mol-1 de NaH para la energía de red de NaH(s); y
para F(g), -328 kJ mol-1. -57 kJ mol-1 de NaH para la entalpía de formación de
87. Recuerde el Ejemplo 12.12. Junto con los datos dados allí, NaH(s).
utilice los datos que se encuentran a continuación para

ejercicios avanzados y de recapitulación

89.Cuando se quema una vela de cera, el combustible consis-
94. Haga una estimación del calor absorbido cuando se va-
te en hidrocarburos gaseosos que aparecen al final de la
poriza 1,00 g del refrigerante Instant Car Kooler. Comen-
me- cha. Describa los cambios de fase y los procesos por
te la eficacia de este spray para enfriar el interior de un co-
los que la cera sólida se consume al final.
che. Suponga que el spray contiene un 10 % en masa de
90.El punto de ebullición normal del agua 100,00 °C y la
C2H5OH(aq), la temperatura es 55 °C y la capacidad calo-
entalpía de vaporización a esta temperatura es vapH es rífica del aire es 29 J mol-1 K-1 y utilice los datos de vapH
40,657 kJ mol-1. ¿Cuál sería el punto de ebullición del agua
de la Tabla 12.3.
si la presión fuera 1 bar en lugar de 1 atm? 95. El p-diclorobencno, sólido C6H4Cl2, se sublima fácilmente
91. Un proveedor de gases avisa a sus clientes que calculen por lo que se utiliza como repelente de polillas. A partir de
cuánto gas queda en una botella pesándola y comparando los datos dados a continuación, estime la presión de subli-
esta masa con la masa original de la botella llena. En par- mación del C6H4Cl2(s) a 25 °C. Para C6H4Cl2; pf = 53,1 °C;
ticular, se le dice al cliente que no intente estimar la masa presión del vapor del C6H4Cl2(l) a 54,8 °C es 10,0 mmHg;
de gas disponible a partir de la medida de la presión del
fusH = 17,88 kJ mol-1; vapH = 72,22 kJ mol-1.
gas. Explique el fundamento de este aviso. ¿Hay casos en 96. Una muestra de 1,05 mol de H2O(g) se comprime en un
los que una medida de la presión del gas puede utilizarse matraz de 2,61 L a 30,0 °C. Describa en la Figura 12.30 el
como una medida del gas remanente disponible? ¿Cuáles punto o los puntos que representan el estado final.
son estos casos? 97. Un manual de datos incluye la presión de sublimación del
92. Utilice los siguientes datos y los datos del Apéndice D benceno sólido en función de la temperatura Kelvin, T,
para determinar la cantidad de calor necesaria para como log P (mmHg) = 9,846 - 2309/T. Otro manual de
convertir 15,0 g de mercurio sólido a -50,0 °C a mercurio datos in- cluye la presión de vapor del benceno líquido en
vapor a 25 °C. Calores específicos: Hg(s), 24,3 J mol -1 K-1; función de la temperatuta Celsius, t, como log P (mmHg)
Hg(l), 28,0 J mol-1 K-1. Punto de fusión del Hg(s): -38,87 = 6,90565 - 1211,033/(220,790 + t). Utilice estas
°C. Ca- lor de fusión: 2,33 kJ mol-1. ecuaciones para esti- mar el punto de fusión normal del
93. Para evaporar 1,000 g de agua a 20 °C se necesitan 2447 J benceno y compare su resultado con el valor tabulado de
de calor. A 100 °C, 10,00 kJ de calor, ¿convertirán 4,430 g 5,5 °C.
de H2O(l) a H2O(g)? ¿Está de acuerdo esta observación 98.Utilice el método de la Figura 12.20 y represente ln P fren-
con lo que se espera? Justifíquelo. te a 1/T para el fósforo blanco líquido, y estime (a) su
pun- to de ebullición normal y (b) su entalpía de
vaporización,
 vapH, en kJ mol-1. Datos de presión de vapor: 76,6 °C, 1
mmHg; 128,0 °C, 10 mmHg; 166,7 °C, 40 mmHg; 197,3 de la temperatura. ¿Cuál es el punto de ebullición nor-
°C, mal?
100 mmHg; 251,0 °C, 400 mmHg.
99. Suponga que un patinador tiene una masa de 80 kg y que 1473,17
log10 0 mmHg = 9,95028 — 0,0038634 —
sus patines hacen contacto con 2,5 cm2 de hielo. (a) 4
Calcu- le la presión, en atm, ejercida por los patines
sobre el hie- lo. (b) Si el punto de fusión del hielo 107. La temperatura del punto triple del bismuto es 544,5 K y
disminuye en 1,0 °C por cada 125 atm de presión, ¿cuál el punto de ebullición normal es 1832 K. Imagine que se
sería el punto de fu- sión del hielo bajo los patines? ca- lienta una muestra de 1,00 mol de bismuto a una
100.Estime el punto de ebullición del agua en Leadville, Co- velocidad constante de 1,00 kJ min-1 en un aparato en el
lorado, con una altitud de 3170 m. Para hacer esto, que se man- tiene la muestra a la presión constante de 1
utilice la fórmula que relaciona la presión barométrica y atm. Represen- te la temperatura frente al tiempo, a
la alti- tud: P = P0 * 10-Mgh/2,303 RT (donde P = presión en escala en la medida de lo posible, de la misma forma que
atm; P0 en la Figura 12.24. Di- buje la curva de calentamiento
= 1 atm; g = aceleración de la gravedad; masa molar del que obtendría al calentar la muestra desde 300 K a 2000
aire, M = 0,02896 kg mol-1; R = 8,3145 J K-1 mol-1; y T es K. Utilice los siguientes datos.
la temperatura Kelvin). Suponga que la temperatura del fusH = 10,9 kJ mol-1 para el Bi(s); vapH = 151,5 kJ mol-1
aire es 10,0 °C y que vapH = 41 kJ mol-1 de H2O. para el Bi(l); capacidades caloríficas molares medias, en
101. La observación de las líneas rectas de la Figura 12.20 su- kJ mol-1, 28 para el Bi(s), 31 para el Bi(l) y 21 para el
giere que las gráficas del benceno y el agua se cortan en Bi(g). (Sugerencia: en las condiciones descritas no
algún punto que cae fuera de la página. En este punto, aparece vapor hasta que se alcanza el punto de ebullición
los dos líquidos tienen la misma presión de vapor. Es- normal).
time la temperatura y la presión de vapor de este pun- 108.La estructura cristalina del sulfuro de litio (Li 2S), se de-
to mediante un cálculo basado en los datos obtenidos de cribe a continuación. La longitud de la celda unidad es
las gráficas. 5,88 * 102 pm. Para esta estructura determine
102.Una botella que contiene 151 lb de Cl 2 tiene un diáme-
tro interior de 10 in y una altura de 45 in. La presión del
gas es 100 psi (1 atm = 14,7 psi) a 20 °C. El Cl2 se funde a
-103 °C, hierve a -35 °C, y tiene su punto crítico a 144 °C
y 76 atm. ¿En qué estado o estados de la materia existe el  S2
Cl2 en la botella?
103.En el vapor de ácido acético, algunas moléculas existen  Li
como monómeros y otras como dímeros (véase la Figu-
ra 12.9). Si la densidad del vapor a 350 K y 1 atm es 3,23
g/L, ¿qué porcentaje de moléculas debe existir formando
dímeros? ¿Espera que este porcentaje aumente o
disminu- ya con la temperatura? (a) los números de coordinación del Li+ y S2-
(b) el número de unidades formula en la celda unidad
(c) la densidad del Li S.
104.Se añade una muestra de 685 mL de Hg(l) a 20 °C a una 2

gran cantidad de N2 líquido que se mantiene en su punto 109. Utilice las Figuras 12.44 y 12.48. Suponga que los dos
de ebullición en un recipiente aislado térmicamente. pla- nos de los iones representados en la Figura 12.44
¿Qué masa de N2(l) se evapora cuando el Hg se lleva a la corres- ponden a los planos de iones superior y central
tem- peratura del N2 líquido? Para el calor específico del de la celda unidad del NaCl de la Figura 12.48. Si los
Hg(l) desde 20 a - 39 °C, utilice 0,138 J g-1 °C-1, y para el rayos X utiliza- dos tienen una longitud de onda de 154,1
del Hg(s) desde -39 a -196 °C, 0,126 J g-1 °C-1. La pm, ¿para qué ángulo u tendrá el haz difractado la
densidad intensidad máxima?
del Hg(l) es 13,6 g/mL, su punto de fusión es -39 °C, y su (Sugerencia: utilice n = 1 en la Ecuación 12.5.)
entalpía de fusión es 2,30 kJ mol -1. El punto de ebullición 110. Utilice el análisis de una estructura bcc en la Figura
del N2(l) es -196 °C, y su vapH es 5,58 kJ mol-1. 12.42 y la estructura fcc del Ejercicio 139 para
105. Aquí se muestran dos diagramas de fase hipotéticos para determinar el por- centaje de huecos en la ordenación de
una sustancia, pero ninguno de ellos es posible. Indique empaquetamiento de esferas encontrada en la estructura
los errores en cada uno de ellos. del cristal fcc.
111. Una forma de describir la estructura de los cristales ióni-
cos es en términos de los cationes que llenan los huecos
Líquido entre los aniones estrechamente empaquetados.
Líquido Demues- tre que para que los cationes llenen los huecos
Sólido
Sólido tetraédri- cos en una ordenación empaquetada de
P P aniones, la razón de los radios del catión, rc, al anión, ra,
debe encontrarse entre los siguientes límites: 0,225 6 rc :
Vapor Vapor ra 6 0,414.
112. Utilice la celda unidad del diamante en la Figura 12.32(b)
y una longitud de enlace carbono-carbono de 154,45 pm
junto con otros datos relevantes del texto, para calcular
 la densidad del diamante.
T T 113. La entalpía de formación del NaI(s) es -288 kJ mol-1. Uti-
lice este valor, junto con otros datos del texto, para calcu-
106. Un manual de datos de química contiene la siguiente lar la energía de red del NaI(s). (Sugerencia: Utilice tam-
ecuación para la presión de vapor del NH3(l) en función bién los datos del Apéndice D.)
 ejercicios de autoevaluación
125. Con sus propias palabras defina o explique los siguientes 137. Los fenómenos de la Figura 12.22 solo se pueden ver a la
términos o símbolos: (a) vapH; (b) Tc; (c) dipolo temperatura crítica si se coloca inicialmente la cantidad
instantá- neo; (d) número de coordinación; (e) celda
unidad.
126. Describa brevemente cada uno de los siguientes fenóme-
nos o métodos: (a) capilaridad (b) polimorfismo; (c)
subli- mación; (d) subenfriamiento; (e) determinación
del punto de congelación de un líquido a partir de la
curva de en- friamiento.
127. Explique las diferencias importantes entre cada par de
términos: (a) fuerzas de adhesión y de cohesión; (b) va-
porización y condensación; (c) punto triple y punto críti-
co; (d) celda unidad cúbica centrada en el cuerpo y en
las caras; (e) hueco octaédrico y tetraédrico.
128. Una de las siguientes propiedades aumenta siempre con
la temperatura. Esta propiedad es (a) tensión superficial;
(b)densidad; (c) presión de vapor; (d) vapH.
129. De los siguientes compuestos: HF, CH4, CH3OH, N2H4 y
CHCl3, el enlace de hidrógeno es una fuerza intermolecu-
lar importante en (a) ninguno de estos; (b) dos de estos;
(c) tres de estos; (d) todos menos uno; (e) todos.
130.Un metal que cristaliza en una estructura cúbica centra-
da en el cuerpo (bcc) tiene un número de coordinación
de
(a) 6; (b) 8; (c) 12; (d) cualquier número par
entre 4 y 12.
131. Una celda unidad de un cristal iónico (a) comparte algu-
nos iones con otras celdas unidad; (b) es la misma que la
unidad fórmula; (c) es cualquier parte del cristal que
ten- ga forma cúbica; (e) debe contener el mismo
número de cationes y aniones.
132. Si el punto triple de una sustancia es mayor de 1 atm,
¿cuáles son las dos conclusiones válidas de las propues-
tas a continuación?
(a) Los estados sólido y líquido de esta sustancia
no pue- den coexistir en equilibrio.
(b)El punto de fusión y de ebullición son idénticos.
(c) No puede existir el estado líquido de esta
sustancia.
(d) El estado líquido no puede mantenerse en un vaso
abierto al aire a la presión de una atmósfera.
(e) El punto de fusión del sólido debe ser mayor
de 0 °C.
(f) El estado gaseoso a la presión de una atmósfera no
puede condensarse a sólido a la temperatura del punto
triple.
133. En cada uno de los siguientes pares, ¿qué espe-
cie espera que tenga el punto de ebullición más alto?
(a)C7H16 o C10H22; (b) C3H8 o (CH3)2O; (c) CH3CH2SH o
CH3CH2OH.
134. En la siguiente lista basada en el punto de ebullición cre-
ciente, hay una sustancia que no está en orden. Identifí-
quela y colóquela en el lugar apropiado: N2, O3, F2, Ar,
Cl2. Explique su razonamiento
135. Clasifique las siguientes sustancias por orden creciente
de puntos de fusión: KI, Ne, K2SO4, C3H8, CH3CH2OH,
MgO, CH2OHCHOHCH2OH.
136. ¿Es posible obtener una muestra de hielo a partir de
agua líquida sin poner el agua a congelar o ponerla a una
tem- peratura por debajo de 0 °C? Si es así, ¿cómo podría
ha- cer esto?
556 Química general
adecuada de líquido en el tubo cerrado. ¿Por qué es así?
¿Qué espera ver si la cantidad de líquido inicial es
dema- siado pequeña? ¿Si es demasiado grande?
138. Los siguientes datos son del CCl 4. Punto de fusión
nor- mal, -23 °C; punto de ebullición normal, 77 °C;
densidad del líquido, 1,59 g/mL; fusH = 3,28 kJ
mol-1; presión de
vapor a 25 °C, 110 Torr.
(a) ¿Qué fases, sólido, líquido o gas, están
presentes si se colocan 3,50 g de CCl4 en un
recipiente cerrado de 8,21 L a 25 °C?
(b) ¿Cuánto calor se necesita para vaporizar 2,00 L
de CCl4(l) en su punto de ebullición normal?
139. La celda unidad fcc es un cubo con átomos en cada
uno de los vértices y en el centro de cada cara, como
se mues- tra a continuación. El cobre tiene la
estructura cristalina fcc. Suponga un radio atómico
de 128 pm para un áto- mo de Cu.

(a) ¿Cuál es la longitud de la celda unidad del

Cu?
(b)¿Cuál es el volumen de la celda unidad?
(c) ¿Cuántos átomos pertenecen a una celda
unidad?
(d) ¿Cuál es el porcentaje ocupado del
volumen de la cel- da unidad?
(e) ¿Cuál es la masa de una celda unidad de Cu?
(f)Calcule la densidad del cobre.
140.De los siguientes líquidos a 20 °C, ¿Cuál tiene la
tensión superficial más pequeña? (a) CH3OH; (b)
CH3CH2OH;
(c) CH3CH2CH2OH; (d) CH3CH2CH2CH2OH.
141. De los siguientes líquidos a 20 °C, ¿Cuál tienen la
visco- sidad más pequeña? (a) Dodecano, C12H26;
(b) n-nonano, C9H20; (c) n-heptano C7H16; (d) n-
pentano C5H12.
142. ¿Qué sólido espera que tenga el punto de fusión más
alto, un sólido iónico o un sólido de red covalente?
143. En el cristal de yoduro de litio, la distancia Li-I es
3,02 Å. Calcule el radio del yoduro, suponiendo que
los iones yo- duro están en contacto.
144. ¿Cuál de las siguientes transiciones de fase es más
proba- ble que ocurra cuando aumenta la presión
sobre un sóli- do metálico? (a) bcc a sc; (b) fcc a sc;
(c) bcc a fcc; (d) fcc a sc.
145. Construya un mapa conceptual que represente los
dife- rentes tipos de fuerzas intermoleculares y su
origen.
146. Construya un mapa conceptual utilizando las ideas
de empaquetamiento de esferas y la estructura de los
crista- les metálicos y iónicos.
147. Construya un mapa conceptual mostrando las ideas
con- tenidas en un diagrama de fases.