Masa molecular según el método crioscópico 19
Laboratorio : FISICOQUÍMICA GENERAL
Profesor :
Modalidad : Actividad remota
Semestre académico : 2020 - 2
LABORATORIO 6
MASA MOLECULAR SEGÚN EL MÉTODO
CRIOSCÓPICO
1.- INTRODUCCIÓN
Para determinar la masa molecular de un soluto no volátil según el método crioscópico
se utiliza el principio de las propiedades coligativas, donde la temperatura del punto de
fusión del solvente disminuye por efecto de la presencia de un soluto. El descenso en
la temperatura del punto de fusión es una propiedad que depende sólo del número de
partículas de soluto en la disolución y no de la naturaleza de las partículas del soluto.
Todas estas partículas tienen un mismo origen, todas dependen del número de
partículas de soluto presentes, independientemente de que sean átomos. Iones o
moléculas.
2.- OBJETIVO
Determinar la masa molecular de un soluto no volátil disuelto en un solvente mediante
el descenso de la temperatura de fusión.
3.- FUNDAMENTO TEORICO
El método crioscópico de determinación de masas moleculares resulta de fácil
aplicación cuando se utiliza un solvente de constante crioscópica elevada. La constante
de descenso molar del alcanfor es excepcionalmente elevada, 37,7, y A. Jouniaux
(1922) propuso su utilización como disolvente para trabajos crioscópicos,
posteriormente K. Rast (1922) describió un método para la determinación de masas
moleculares que requieren únicamente pequeñas cantidades de sustancias solubles
en alcanfor derretido. En una disolución binaria, se puede separar uno de los dos
componentes como fase sólida, si esta fase es el soluto o sea esta en menor proporción
puede considerarse que la composición de la solución determina la saturación a presión
y temperatura ambiente.
Si la fase sólida que se separa es el solvente se dice que la temperatura es el punto de
congelación de la solución.
El descenso en el punto de congelación de una solución con respecto al solvente hace
parte de una serie de propiedades de las disoluciones denominadas propiedades
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coligativas, la aplicación y generalización de estas propiedades radica en analizar las
modificaciones que sufre el potencial químico del solvente líquido por la presencia del
soluto, para el caso más simple deben plantearse dos restricciones:
El soluto es no volátil y en consecuencia no aparece en la fase vapor
El soluto no se disuelve en el solvente sólido. Sin embargo, el análisis puede ser
ampliado a sistemas que no estén sujetos a estas condiciones.
3.1.- Determinación de la masa molecular.- Debido a la precisión que se pueden
efectuar las medidas del punto de fusión, este método se emplea frecuentemente para
la determinación de masas moleculares:
1000 w2
M2 = K f (11)
ΔTf w1
Donde:
M2 = Masa molecular del soluto
w2 = Masa en gramos de soluto
w1 = Masa en gramos de disolvente
Kf = Constante crioscópica del disolvente
ΔTf = Tf disolvente (alcanfor) ─ Tf disolución (mezcla)= Descenso crioscópico
De la ecuación se observa que el descenso crioscópico es inversamente proporcional a
la masa molecular de la sustancia, es decir, que cuanto mayor sea la masa molecular
menor será ∆Tf.
3.2.- Punto de fusión.- Se define como la temperatura a la que un sólido se transforma
en líquido a la presión atmosférica. La temperatura a la que se inicia la fusión debe
permanecer constante hasta que todo el sólido se convierte en líquido. A esta
temperatura el estado sólido y el estado líquido de la sustancia están en equilibrio, una
en presencia de la otra.
En la práctica existen dos problemas para determinar el punto de fusión:
Primero.- Es difícil mantener la temperatura constante, aun utilizando pequeñas
cantidades de muestra.
Segundo.- Pueden originarse errores en la determinación por el sobrecalentamiento de
la sustancia.
Por esta razón, en vez de obtener una temperatura constante, habrá siempre una
pequeña diferencia de temperatura entre el comienzo y el final de la fusión.
En condiciones de equilibrio (sin sobre enfriamiento) la temperatura a la que un sólido
puro funde es igual a la temperatura en que el compuesto fundido solidifica o congela.
Se conoce como rango de fusión a la diferencia entre la temperatura final e inicial de la
fusión y está relacionado con el grado de pureza de la sustancia. En una sustancia pura
el cambio de estado es generalmente muy rápido, por lo que el rango de fusión es
pequeño (generalmente menor de 1º C) y la temperatura de fusión es característica.
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Rango de fusión = ΔT = T2 ─ T1
Donde T2 y T1 son temperaturas final e inicial, respectivamente. Si el rango de fusión es
de 0,5 a 1º C se trata de una sustancia pura, pero si es más de 1º C estamos frente a
una sustancia impura.
El punto de fusión se determina considerando dos temperaturas: la primera,
temperatura inicial (T1), es cuando aparece la primera gotita de líquido y la segunda,
temperatura final (T2), es cuando la masa cristalina termina de fundir.
𝑻𝟏 + 𝑻𝟐
𝐓𝐞𝐦𝐩𝐞𝐫𝐚𝐭𝐮𝐫𝐚 𝐝𝐞𝐥 𝐩𝐮𝐧𝐭𝐨 𝐝𝐞 𝐟𝐮𝐬𝐢ó𝐧 (º 𝐂) =
𝟐
El punto de fusión sufre pequeñas fluctuaciones (casi siempre imperceptibles) por un
cambio moderado de la presión atmosférica; en cambio, se altera notablemente por la
presencia de impurezas (para que las impurezas afecten el punto de fusión, es
necesario que éstas sean por lo menos algo solubles en el líquido fundido, lo que ocurre
casi siempre).
La presencia de impurezas, por lo general, amplia el rango de fusión, de tal manera que
un compuesto impuro funde en un intervalo de temperatura mayor (varios grados) y lo
hace a una temperatura inferior a la del compuesto puro.
4.- MATERIALES Y REACTIVOS
Materiales Cantidad
Espátula pequeña 2
Gradilla para tubos 1
Hilo de seda
Lente de aumento grande 1
Luna de reloj 1
Mechero Bunsen 1
Pinza para buretas 1
Pinza para tubos 2
Rejilla de asbesto 1
Soporte universal 1
Tapones de corcho 2
Termómetro (80 a 210° C, graduado en 0.1° C) 1
Tubo de ensayo 6
Tubo de Thiele 1
Tubos capilares 6
Vaso de precipitado de 250ml 1
Reactivos
Alcanfor (C10H16O) 8 – 10 g
Glicerina 0,8 L
Muestra problema: ------- 2–3g
Naftaleno (C10H8) 1–2g
5.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
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El número de repeticiones por muestras que se debe evaluar como mínimo debe
ser tres (triplicado)
Figura 1 Reactivos, material de vidrio y equipo para determinar la temperatura del punto
de fusión
5.1 Determinación de la temperatura del punto de fusión del alcanfor
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Colocar una mínima cantidad de alcanfor pulverizado en un tubo capilar ( 5
mm de altura en el capilar).
El tubo con la muestra se une a un termómetro, donde la base del tubo debe
estar a la altura del bulbo - (porta muestra).
Introducir el porta muestra al tubo de Thiele que contiene glicerina
previamente calentada a 180º C, asegurar el termómetro del porta muestra
al tubo de Thiele a través de un tapón con ranura para permitir la salida de
vapores del baño.
Montado el sistema se calienta aplicando la llama del mechero en el extremo
del brazo del tubo de Thiele, la temperatura al inicio.
debe incrementarse rápidamente y cuando se acerca a 15º C del punto de
fusión teórico, el calentamiento debe ser lento para que la temperatura suba
a razón de 2º por minuto.
El punto de fusión de un compuesto sólido cristalino es la temperatura a la
cual se encuentran en equilibrio la fase sólida y la fase líquida y
generalmente es informado dando el intervalo entre dos temperaturas: la
primera, temperatura inicial (T1), es cuando aparece la primera gotita de
líquido y la segunda, temperatura final (T2), es cuando la masa cristalina
termina de fundir.
La mezcla fundida se debe retirar inmediatamente del baño, se debe tener
en cuenta que el alcanfor se sublima.
(*) Capilar adherido al termómetro formando el sistema porta muestra
Figura 2 Equipo para determinar la temperatura del punto de fusión
5.2 Determinación de la constante crioscópica del alcanfor
Se mezcla el naftaleno con unas 10 veces su peso de alcanfor y se funde la
mezcla utilizando un tubo de prueba.
La mezcla fundida se pasa rápidamente a una luna de reloj y se deja enfriar
hasta temperatura ambiente en un desecador, después de solidificada se
pulveriza finamente y se coloca en un tubo capilar, seguir la secuencia
indicada en el punto 5.1.
Se debe determinar la temperatura del punto de fusión de la mezcla.
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5.3 Determinación de la masa molecular de una muestra problema
Se mezcla la muestra problema con unas 10 veces su peso de alcanfor y se
funde la mezcla utilizando un tubo de prueba.
La mezcla fundida se deja enfriar, después de solidificada se pulveriza
finamente y se coloca en un tubo capilar, seguir la secuencia indicada en el
punto 5.1.
Se debe determinar la temperatura del punto de fusión de la mezcla.
6.- CÁLCULOS Y RESULTADOS
6.1 Determinar la temperatura del punto de fusión del alcanfor
Disolvente: Alcanfor
Fórmula: C10H16O
Peso molecular (g/mol) = 152
Temperatura de fusión = TA = 175°C (valor determinado experimentalmente)
6.2 Determinar la constante crioscópica del alcanfor
Masa alcanfor (disolvente): 1.0 g
Masa naftaleno (soluto) : 0.1 g
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Tubo capilar con la muestra homogénea
para determinar el punto de fusión
Temperatura de fusión de la mezcla homogénea (alcanfor/naftaleno): TM(A/N) = 145.55°C
∆T = TA – TM(A/N) = (175 – 145.55)°C = 29.45°C
1000 w2
M2 = K f
ΔTf w1
M2= masa molecular (peso molecular) del naftaleno = 128 g/mol
W2 = masa del naftaleno = 0.1 g
W1 = masa del alcanfor = 1.0 g
𝑔
𝑔 1000
𝑥 0.1 𝑔
𝑘𝑔
128 = 𝐾𝑓
𝑚𝑜𝑙 29.45°𝐶 𝑥 1 𝑔
°𝐶 𝑘𝑔
Kf= 37.696 𝑚𝑜𝑙
6.3 Determinar la masa molecular (peso molecular) de la muestra problema
MMP = masa molecular (peso molecular) muestra problema = X
W2 = masa muestra problema = 0.1 g
W1 = masa del alcanfor = 1.0 g
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Tubo capilar con la muestra homogénea
para determinar el punto de fusión
°𝐶 𝑘𝑔
Constante crioscópica del alcanfor: Kf= 37.696 𝑚𝑜𝑙
Temperatura de fusión de la mezcla homogénea (alcanfor/muestra problema): TM(A/MP) = 112.2°C
∆T = TA – TM(A/MP) = (175 – 112.2)°C = 62,8°C
𝑔
°𝐶 𝑘𝑔 1000 0.1 g
𝑘𝑔
MMP = 37.696
𝑚𝑜𝑙 62.8°C 1.0 g
Masa molecular muestra problema (MMP) = 60.025 g/mol
6.4 Determinar el calor latente de fusión del alcanfor a partir de la constante
crioscópica obtenida y de su punto de fusión correspondiente.
6.5 Determinar el porcentaje de error correspondiente para cada caso
7.- Cuestionario
7.1 Definir el concepto fundamental de una propiedad coligativa
7.2 Completar la información en la tabla adjunta
Nombre Fórmula Masa Punto de Constante Solubilidad
molecular fusión crioscópica en agua
1,4-diclorobenceno
Ac. acético
Agua
Alcanfor
Antraceno
Ácido benzoico
Benceno
Bromoformo
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Canfeno
Ciclohexano
Nitrobenceno
Sacarosa
Urea
Anexo N° 1: Fase inicial y final del punto de fusión
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