Alcoholes

Existen diversos compuestos que tienen en su estructura el grupo hidroxilo (-OH). Los compuestos
que tienen el hidroxilo enlazado a un átomo de carbono vinílico (carbono que tiene doble enlace) se
denominan enoles. Los compuestos en los que el grupo hidroxilo están unidos al carbono de un
benceno se llaman fenoles y aquellos compuestos en los que el grupo –OH está enlazado a un
carbono con enlaces sencillos, reciben el nombre de alcoholes.
El más sencillo de los alcoholes es el metanol (contiene un solo carbono en su estructura) y es
obtenido de la reacción de hidrógeno gaseoso (H₂) con monóxido de carbono (CO).
El metanol es un líquido incoloro, con una temperatura de ebullición de 65ºC; es completamente
soluble en agua y es tóxico para los seres humanos (dosis entre 100-150 mL pueden ser letales,
dependiendo del peso del individuo). Este alcohol es materia prima en la fabricación del
formaldehído y del ácido acético. 
CARACTERISTICAS
 Su fórmula general es R-OH (R corresponde a cualquier cadena hidrocarbonada).
- En su mayoría son líquidos incoloros y poco viscosos.
- A medida que aumenta el número de carbonos en la estructura, su solubilidad en agua disminuye,
se incrementa su viscosidad y aumenta el punto de fusión y ebullición.
- Los alcoholes de alto peso molecular son sólidos a temperatura ambiente.
- Existen tres clases de alcoholes, diferenciados entre sí de acuerdo al tipo de carbono al que se
encuentren enlazados:
 Aquellos en los que el grupo –OH se encuentra enlazado a un carbono primario (carbono
enlazado a otro carbono), se llaman alcoholes primarios.
 Cuando en la molécula el grupo –OH está enlazado a un carbono secundario (carbono unido
a dos carbonos), se llama alcohol secundario.
 Si el grupo –OH se encuentra enlazado a un carbono terciario (carbono enlazado a tres
carbonos), se denomina alcohol terciario.
Alcoholes (etanol)
El etanol es un alcohol que tiene en su estructura dos átomos de carbono, es completamente soluble
en agua, posee una temperatura de ebullición de 78°C y se metaboliza fácilmente en el organismo
humano. Es obtenido mediante diversos procesos industriales:
 Fermentación de material vegetal: se produce etanol con una concentración de 15%, el cual
se puede concentrar hasta 98% por medio de  un proceso de destilación.
 Hidratación de etileno (eteno) proveniente del petróleo. En la imagen se observa esta
reacción.
Regla 1

Se establece como cadena principal de la molécula que contenga el grupo hidroxilo (–OH).

Regla 2

Se numera la cadena principal de tal manera que el carbono sobre el que se encuentra el grupo
hidroxilo quede con el menor número posible. El grupo hidroxilo es más importante que las
cadenas carbonadas, los halógenos, dobles y triples enlaces.
Regla 3
Para nombrar el alcohol, se identifica el número de carbonos de la cadena principal y se cambia la
terminación “o” de alcano por la palabra “ol” (si no hay dobles o triples enlaces en el compuesto).
Se debe indicar la posición en la que se ubica el grupo hidroxilo en la molécula. Si el –OH se
localiza en el primer carbono no es necesario indicar su posición.
La ubicación se realiza empleando números que se escriben antes de la palabra  “ol” (recordar que
ambas secciones se deben separar por un guion). Cuando el –OH se encuentra en el primer carbono
y la molécula tiene más sustituyentes, sí es necesario indicar su posición.
Regla 4

En la nomenclatura de compuestos orgánicos, se han designado prioridades entre los grupos

funcionales importantes cuando hay varios que hacen parte del mismo compuesto.
Cuando en la molécula hay un grupo hidroxilo y adicionalmente hay otros grupos funcionales de
prioridad más alta (ácidos carboxílicos, ésteres, haluros de alcanoílo, amidas, nitrilos, aldehídos y
cetonas), el alcohol pasa a ser un sustituyente (se nombra como hidroxi) y se debe indicar su
posición en la molécula.
En la primera estructura de la imagen tiene prioridad el grupo ácido carboxílico, por esto la
molécula se nombra como ácido carboxílico. En la segunda estructura el grupo cetona tiene
prioridad frente al grupo –OH, por esto la sustancia lleva dicho nombre.
Regla 5

Hay casos en los que el grupo alcohol tiene mayor prioridad en la molécula, aunque en ésta existan
diversos grupos funcionales.
El grupo alcohol tiene prioridad frente a los alquenos y alquinos.
Por este motivo, en las dos estructuras presentadas en la imagen, la numeración de la cadena
hidrocarbonada comienza por el extremo donde se ubica el grupo –OH y no por el extremo donde
está el enlace múltiple. 
Acidez de los alcoholes
Los alcoholes son ácidos y bases débiles. Cuando una sustancia puede actuar como ácido y como
base, se denomina anfótera. 
Por lo tanto, cuando los alcoholes están en medio acuoso tienen dos comportamientos:
 Le donan un protón al agua cuando se comportan como ácidos débiles, formando un ion
H₃O⁺ y un ion alcóxido (oxígeno con carga negativa enlazado a una cadena hidrocarbonada).
 Actúan como bases débiles cuando reaccionan con ácidos fuertes: el oxígeno del grupo –OH
se protona (acepta un ion hidronio H⁺ del ácido).   
Basicidad de los alcoholes

 Los alcoholes pueden actuar como bases cuando reaccionan con ácidos fuertes. En estos
casos, se rompe el enlace entre el carbono y el grupo hidroxilo, generando que el carbono
quede con solo tres enlaces, por consiguiente obtiene una carga parcial positiva (carbocatión)
que le permite reaccionar con otros compuestos.
 CH₃CH₂ - OH → CH₃CH₂⁺
 Acidez de los alcoholes
   
 La constante de acidez (Ka) determina la fuerza de un ácido en medio acuoso. Para el caso
del metanol, la constante de acidez tiene un valor de 10 ⁻¹⁵ˑ⁵
 El grado de acidez de una sustancia se determina empleando como parámetro el pKa.  
  pKa = - log ka = 15.5

 Valores pequeños de Ka, generan valores grandes de pKa (como se observa en la ecuación).
Las sustancias que tienen pKa altos y Ka muy bajos son consideras como ácidos débiles.
Entre mayor sea el valor del pKa, menor acidez tendrá la sustancia.  
 Por ejemplo, el metanol (pKa = 15.5) es ligeramente más ácido que el etanol (pKa = 15.9)
porque su pKa tiene un menor valor.

 partir de haloalcanos primarios

Con esta reacción se obtienen alcoholes primarios.

Se hace reaccionar hidróxido de sodio (NaOH) con un haloalcano primario (alcano que tiene
enlazado un halógeno en el primer carbono de la estructura).
El halógeno del haloalcano es sustituido por el grupo –OH, para formar el alcohol primario. 
 partir de haloalcanos secundarios y terciarios
En este caso se emplea agua como reactivo. Con esta reacción se producen alcoholes secundarios y
terciarios, según sea el tipo de haloalcano que se emplee.
Haloalcanos secundarios (halógenos enlazados a un carbono secundario) producen alcoholes
secundarios, y haloalcanos terciarios (halógenos enlazados a un carbono terciario) generan
alcoholes terciarios. 
Reducción de compuestos carbonílicos. Método 1

Se denominan compuestos carbonílicos a las sustancias orgánicas que en su estructura tienen un

grupo carbonilo (enlace carbono - oxígeno, C=O).
Dentro de este grupo de compuestos entran las cetonas, los aldehídos, los ésteres y los ácidos
carboxílicos. Todos estos compuestos se reducen hasta formar alcoholes, empleando como reactivo
borohidruro de sodio en etanol.
Se obtienen alcoholes primarios cuando se reducen aldehídos, ácidos carboxílicos y ésteres. Los
alcoholes secundarios se producen cuando el reactivo de partida es una cetona. Esta reacción es
más efectiva cuando se emplean aldehídos y cetonas.
Por ejemplo, en la imagen se muestra que el etanal [1] es reducido para obtener etanol [2], un
alcohol primario.
Reducción de compuestos carbonílicos. Método 2
Esta reacción también permite obtener alcoholes primarios y secundarios, según sea el compuesto
carbonílico de partida.
Para realizar la reducción de estos compuestos, primero se emplea hidruro de litio y aluminio
disuelto en éter  y posteriormente se trata la muestra con un ácido fuerte en medio acuoso
(hidrólisis ácida).
En la imagen se muestran dos ejemplos:
1. Reducción del etanal (un aldehído) para producir etanol, un alcohol primario.
2. Reducción del benzoato de metilo (un éster) para formar alcohol bencílico, un alcohol
secundario.
3. Hidrogenación de compuestos carbonílicos

4.
5. Se emplean como reactivos hidrógeno gaseoso (H ₂) en etanol y un catalizador (puede ser
platino Pt, paladio Pd, níquel Ni o rutenio Ru). Los hidrógenos del gas se adicionan al grupo
carbonilo (enlace carbono - oxígeno): uno de ellos forma un enlace con el oxígeno y el otro
forma un enlace con el carbono.
6. De esta manera se obtienen alcoholes primarios y secundarios dependiendo del compuesto
carbonílico que se hidrogene.
7. En la imagen se muestra la hidrogenación del etanal (aldehído) para formar etanol.
8. Reducción de epóxidos. Método 1
9.
10. Los epóxidos son ciclos que contienen un átomo de oxígeno dentro de la cadena.
11. Con estos compuestos se pueden obtener alcoholes primarios, secundarios o terciarios.
12. Al igual que en los compuestos carbonílicos, esta reacción también transcurre en dos etapas:
reducción mediante hidruro de litio y aluminio en etanol y una posterior hidrólisis ácida.
Durante el mecanismo de reacción, se genera una apertura en el anillo y de esta forma se
obtiene el alcohol.
13. Reducción de epóxidos. Método 2

14.
15. Uno de los materiales que se emplea en esta reacción es el reactivo de Grignard.
16. En este caso, el reactivo Grignard ataca específicamente al epóxido para producir el alcohol
primario, secundario o terciario con un carbono más en la cadena hidrocarbonada.
17. En la imagen se observa la producción de propanol (de tres carbonos) a partir del
oxaciclopropano (de dos carbonos).
18. Hidratación de alquenos. Método 1
 19.
20. Los alcoholes se pueden sintetizar a partir de alquenos. El mecanismo de reacción se estudió
en la temática de reacciones de los alquenos.
21. La adición del grupo hidroxilo (-OH) se da en el carbono más sustituido involucrado en el
doble enlace, siguiendo las reglas de  Markovnikov. Como reactivos se emplean ácido
sulfúrico en medio acuoso y posteriormente, borohidruro de sodio.
22. Hidratación de alquenos. Método 2

23.
En este caso ocurre una reacción anti-Markovnikov, ya que la adición del grupo hidroxilo (-
24.
OH) se da en el carbono involucrado en el doble enlace que esté menos sustituido.
25. Para que esto ocurra, se emplean como reactivos borano en tetrahidrofurano (THF) y
posteriormente se oxida con peróxido de hidrógeno en medio básico.
Reacciones de los alcoholes con otros compuestos
Formación de haluros de alquilo
Los haluros de alquilo se pueden obtener a partir de la reacción de los alcoholes con otras sustancias:

Los alcoholes terciarios reaccionan con ácidos fuertes como ácido clorhídrico o ácido brómico, para producir haluros de
alquilo terciarios. La reacción debe realizarse a 0°C.

Para la obtención de haluros de alquilo a partir de alcoholes primarios y secundarios, se emplea cloruro de tionilo (SOCl₂)
y tribromuro de fósforo (PBr₃), ya que estos alcoholes son resistentes a la reacción con ácido.

Deshidratación de alcoholes
 Esta reacción es útil para la obtención de alquenos: en el alcohol se rompen los enlaces carbono-hidroxilo y carbono-
hidrógeno de un carbono contiguo, para generar el doble enlace característico de los alquenos entre los carbonos más
sustituidos.

Los alcoholes primarios y secundarios reaccionan con oxicloruro de fósforo (POCl₃) en un medio básico de amina (como
piridina) a 0°C.

Los alcoholes terciarios se reducen con ácido sulfúrico acuoso en tetrahidrofurano (THF) a 50°C para formar alquenos
con dobles enlaces entre los carbonos más sustituidos.

Formación de ésteres

Los alcoholes pueden reaccionar por medio de dos mecanismos para producir ésteres:

Por reacción directa en medio ácido y calor entre un alcohol y un ácido carboxílico.

Una reacción de dos etapas donde primero se forma un haluro de ácido a partir de la reacción entre un ácido carboxílico
y cloruro de tionilo; y una segunda etapa donde el compuesto formado reacciona con alcohol para producir el éster de
interés. 

Oxidación de alcoholes

Los alcoholes reaccionan para producir diversos compuestos carbonílicos (aldehídos, cetonas, ácidos carboxílicos) según
sea el tipo de alcohol de partida:

Los alcoholes primarios pueden formar aldehídos y ácidos carboxílicos cuando reaccionan con diversos oxidantes como 
permanganato de potasio (KMnO₄), clorocromato de piridinio (PCC) en diclorometano o trióxido de cromo (CrO₃) en
acetona. La reacción es catalizada por ácido.

Los alcoholes secundarios forman cetonas al reaccionar con PCC en diclorometano (CH₂Cl₂) a 25°C.

Los alcoholes terciarios no producen compuestos carbonílicos ya que no es posible la formación de un enlace doble
entre el carbono y el oxígeno (C=O), debido a que el carbono del alcohol de partida ya posee sus cuatro enlaces.