LIPIDOS
INTRODUCCIÓN
• Los lípidos son compuestos que pueden ser extraídos de células por
solventes orgánicos no polares.
Clasificación:
• Los lípidos complejos son fácilmente hidrolizables
• Ésteres de cadena larga son llamados ácidos grasos: grasas, aceites,
ceras, fosfolípidos
• Lípidos simples no son fácilmente hidrolizables en ácidos o bases.
• Terpenos
LIPIDOS
• Es una clase heterogénea de compuestos orgánicos naturales
se clasifican en base a las propiedades comunes de solubilidad
• Son insolubles en agua, pero solubles en solventes orgánicos
apróticos incluyendo al eter dietílico, dicloro metano y acetona.
• Lipidos incluyen:
• Triglicéridos, fofolípidos, prostaglandinas, prostaciclinas, y
vitaminas liposolubles.
• Colesterol, hormonas esteroidales, y ácidos biliares.
LÍPIDOS
• Triglicéridos: Es un éster del glicerol esterificado con tres ácidos
grasos.
• Saponificación
O
O CH 2 OCR CH 2 OH RCOOH
1 . NaOH, H2 O
R' COCH O HOCH + R'COOH
2 . HCl, H2 O CH 2 OH
CH 2 OCR' ' R' 'COOH
A triglyceride 1,2,3-Prop anetriol Fatty acids
(Glycerol, glycerin)
ÁCIDOS GRASOS
• Ácidos grasos: Son ácidos carboxílicos derivados de la hidrólisis de grasas
animales, aceites vegetales, o membranas de fosfolípidos.
• Casi todos tienen un número par de átomos de carbono, entre 12 y 20
carbonos, en una cadena sin ramificar.
• Los tres más abundantes son el ácido oleico (18:1), esteárico (18:0) y
palmítico (16:0), donde el primer número es el número de átomos de carbono
y el segundo es el número de dobles enlaces en la cadena hidrocarbonada
• Los isómeros cis predominan en ácidos grasos insaturados; el isómero
trans es raro.
• Los ácidos grasos insaturados tienen un punto de fusion más bajo que su
similar saturado; a mayor grado de insaturación, el punto de fusion es más
bajo.
GLICEROLES
• Esteres de ácidos grasos con el glicerol
• Triglicéridos son los glicéridos más comunes y son utilizados para el
almacenamiento de energía a largo plazo en plantas y animales
Grasas
• Sólido a temperatura ambiente.
• La mayoría deriva de los mamíferos.
Aceites
• Liquidos a temperature ambiente.
• La mayoría deriva de plantas o animales de sangre fría.
ACIDOS GRASOS
• Ácidos Grasos más comunes y puntos de fusión
PUNTOS DE FUSIÓN
• El doble enlace cis en el ácido oleico reduce el punto de fusión por 66ºC
• El doble enlace cis dobla la molécula, así que no puede empacar
eficientemente.
• El doble enlace trans tiene menor efecto.
GRASAS Y ACEITES
• Triglicéridos insaturados tienen puntos de fusion bajos, porque su
ácidos grasos insaturados no se empaquetan como un sólido.
TRIGLICÉRIDOS
• Las propiedades físicas dependen de los components del ácido
graso.
• Los puntos de fusion se incrementan con el número de átomos
de carbono y con el número de dobles enlaces disminuye.
• Aceites: Son triglicéridos ricos en ácidos grasos insaturados
generalmente son líquidos a temperature ambiente.
• Grasas: Son triglicéridos ricos en ácidos grasos saturados,
generalmente son semi sólidos a temperature ambiente.
TRIGLICÉRIDOS
• Ejemplo: Un triglicérido derivado de una molécula de ácido palmítico,
ácido oleico y ácido esteárico, los tres ácidos grasos más abundantes en
el mundo biológico.
O p almitate (16:0)
oleate (18:1)
O CH2 OC(CH2 ) 1 4 CH3
stearate (18:0)
CH3 ( CH2 ) 7 CH=CH(CH2 ) 7 COCH O
CH2 OC(CH2 ) 1 6 CH3
TRIGLICÉRIDOS
• Los puntos de fusión más bajos en triglicéridos ricos en ácidos grasos
insaturados están relacionados con las diferencias en su forma tridimensional
• Las cadenas hidrocarbonadas de ácidos grasos saturados pueden
mantenerse paralelas con fuerte fuerzas de dispersión entre sus cadenas;
se empaca en formas cristalinas bien ordenadas, compactas y fundirse a
temperatura ambiente.
• Debido a la configuración cis de los dobles enlaces en ácidos grasos
insaturados, sus cadenas hidrocarbonadas tienen una estructura menos
ordenada y las fuerzas de dispersión entre ellos son más débiles; estos
triglicéridos tienen puntos de fusión por debajo de la temperatura ambiente.
CERAS
• Ésteres de ácidos grasos de cadena larga con alcoholes de cadena larga.
• Se encuentran en la naturaleza:
• Cera espermaceti se encuentra en la esperma y en la cabeza de la
ballena.
• Cera de abeja es una mezcla de ceras, hidrocarburos y alcoholes que las
abejas utilizan para hacer su panal.
• Cera carnauba es una mezcla de ceras de alto peso molecular
O O
CH3(CH2)29O C (CH2)24CH3 CH3(CH2)23O C (CH2)26CH3
a component of beeswax a component of carnauba wax
JABONES Y DETERGENTES
• Los jabones naturales se preparan con manteca u otras grasas
animales con NaOH, en una reacción llamada saponificación
(Latín, sapo, jabón).
O
CH 2 OCR
O
saponification
RCOCH + 3 N aOH
O
CH 2 OCR CH 2 OH O
- +
A triglyceride CHOH + 3 RCO N a
(a triester of glycerol)
Sodium soaps
CH 2 OH
1,2,3-Propanetriol
(Glycerol; Glycerin)
- +
COO Na
• En el agua el jabón forma una solución
turbia de micelas, con cabeza hidrofílicas
y en contacto con el agua y las partes
hidrofóbicas se agrupan en el interior.
• Los iones de Na+ (no mostrados) son
disueltos en el agua que rodea la micela
JABONES Y DETERGENTES
• Los jabones de limpieza actuan como agentes emulsificantes
• Sus largas cadenas hidrocarbonadas hidrofóbicas son insolubles en agua
y se tienden a agrupar de tal manera que se minimice el contacto con el
agua.
• Sus grupos carboxilato polares son hidrofílicos, por el contrario, tienden a
permanecer en contacto con las moléculas de agua circundantes.
• Impulsado por estas dos fuerzas, las moléculas del jabón se agrupan
espontáneamente en micelas
FOSFOLÍPIDOS
O
CH2 O C (CH2)14CH3
O
CH O C (CH2)14CH3
O
+
CH2 O P O CH2CH2NH3
O _
• Contiene un enlace éster fosfato.
• Los fosfoglicéridos generalmente tienen un grupo ácido fosfórico y dos
ácidos grasos.
• El fosfato puede tener un alcohol adicional unido mediante un enlace éster
FOSFOLÍPIDOS
• Los fosfolípidos son el segundo grupo natural más abundante de
lípidos.
• Se encuentran casi exclusivamente en las membranas vegetales y
animales, que consisten en 40%-50% de fosfolípidos y 50% - 60%
proteínas.
• Los fosfolípidos más abundantes son ésteres de ácido fosfatídico
(glicerol esterificado con dos moléculas de ácido graso y una de ácido
fosfórico). Los tres ácidos grasos más abundantes en ácidos
fosfatídicos son ácido palmítico (16:0), ácido esteárico (18:0) y el ácido
oleico (18:1).
ACIDOS FOSFATÍDICOS
ÁCIDOS FOSFATÍDICOS
• Los fosfoglicéridos pueden agregar en una bicapa partes protegidas.
• Esta bicapa lipídica es una parte importante de la membrane de la célula
con sus cabezas polares expuestos a la solución acuosa y la cadena
hidrocarbonada. Se restringe el flujo del agua y las sustancias se disuelven.
ESTEROIDES
Esteroides: Un grupo de lípidos vegetales y animales que tienen
esta estructura de anillo tetracíclico
C D
A B
ESTEROIDES
• La fusión de anillos es trans y cada átomo o grupo en un cruce del
anillo es axial.
• El patrón de átomos o grupos a lo largo de las uniones del anillo es
casi siempre trans-anti-trans-anti-trans.
• El sistema de esteroides es muy rígido y casi plana. La mayoría
tienen grupos metilo axial en C-10 y C-13.
CH 3
CH 3 H
H
H
H
EL COLESTEROL
H3 C
H3 C
H
H H
HO
ANDRÓGENOS
Andrógenos – hormonas sexuales masculinas
OH O
H3 C H3 C
H
H3 C H H3 C H
H H H H
O HO
Testosterone Androsterone
ESTEROIDES ANABÓLICOS SINTÉTICOS
• Una forma de aumentar la concentración de testosterone es utilizar una pro
hormona, que el cuerpo convierte a la testosteronepor ejemplo “andro”.
OH
H 3 C HO CH H3 C
3
H3 C
H3 C CH3 H
H
H H
H H
O
O H
Meth andro steno lon e Meth enolone
O
H3 C OC(CH2 ) 8 CH3 H3 C O
H CH3 H3 C H
H H H H
O O
N and ro lon e decan oate 4-An dros tene-3,17-dione
(an dro )
ESTRÓGENOS
• Estrogenos – Hormonas sexuales femeninas
CH 3
C= O O
H3 C H3 C
H
H3 C H H
H H H H
O HO
Progesterone Estrone
OH O
H3 C H3 C
H
H3 C H H3 C H
H H H H
O HO
Testosterone Androsterone
