UNIVERSIDAD NACIONAL DEL ALTIPLANO
– PUNO
ESCUELA POSGRADO
MAESTRIA EN EXTRACCION DE METALES ESTRATEGICOS
INFORME
“METALURGIA DEL ZINC”
PRESENTADO POR:
JULIAN MIRANDA ROSALES
FELIMON GARCIA LIMA
FERNANDO
PUNO – PERU
2021
Contenido
INTRODUCCION.............................................................................................................3
PROCESO DE TOSTACIÓN DE ZINC:.........................................................................4
El proceso simplificado comprende las siguientes etapas:................................................5
FORMACION DE FERRITAS EN LA TOSTACIÓN.................................................5
...........................................................................................................................................6
...........................................................................................................................................6
2. Lixiviación Neutra...............................................................................................7
Diagrama combinado de Fe/Zn.........................................................................................7
3. Lixiviación acida caliente:.........................................................................................8
Diagrama combinado de Zn/Fe.........................................................................................8
Oxidación del Fe+2 a Fe +3..........................................................................................9
Precipitación de Fe+3 como Fe(OH)3 (s)........................................................................10
Precipitación de Cu 2+................................................................................................11
Precipitación de Cd 2+................................................................................................11
COMBINADA Cu2+ Cd2+.........................................................................................12
ELECTROREFINACIÓN...........................................................................................12
FLOW SHEET DEL ZINC.............................................................................................13
proceso alternativo para lixiviación del Zinc con un agente formador de complejos
diferente al ácido sulfúrico...................................................................................................14
Evalué la factibilidad de su uso...................................................................................14
Ventajas y desventajas del proceso a implementar......................................................14
Conclusiones....................................................................................................................17
Bibliografía......................................................................................................................18
INTRODUCCION
Los tratamientos hidrometalúrgicos de Zn son una buena opción por los problemas de
contaminación por SO2, higiene en la planta y selectividad metálica con respecto a otros
procesos. La mayoría de la actividad hidrometalúrgica ha sido tratada con ácido sulfúrico
como medio lixiviante y no se ha contemplado, que la lixiviación con agentes alternativos
ofrece mejores opciones y ventajas sobre los procesos en húmedo y minimiza la formación
y producción de SO2 al crear azufre elemental.
Usar agentes alternativos como thiourea, CN-, glycine entre otros son como posible
alternativa que evite la etapa de tostación y formación de H2S y SO2 así como para evitar
la formación de jarositas ((H3O)Fe3(SO4)2(OH)6), con la consecuente pérdida de metales
valiosos contenidos en estos compuestos.
PROCESO DE TOSTACIÓN DE ZINC:
el problema asociado con el proceso de tostación- lixiviación es que la ferrita de zinc
(zno.fe2o3) se forma durante la etapa de tostación de oxidación piro metalúrgica. la ferrita
de zinc es insoluble en soluciones acidas diluidas o neutras, pero se disuelve en
soluciones acidas calientes fuertes. sin embargo cuando se usa la lixiviación acida caliente
una gran cantidad de hierro también se disuelve y se requiere una etapa adicional para
remover éste de la solución. la etapa de remoción del hierro es efectuada usualmente por el
proceso de geotita o por el proceso de jarosita.
log pSO2(g) Zn-O -S Phase Stability Diagram at 1000.000 C
15
10
ZnSO4
0
ZnS
-5
ZnO
-10
-15
Zn
-20
-20 -16 -12 -8 -4 0
File: C:\HSC6\Lpp\ZnOS1000.ips log pO2(g)
los sulfuros de zinc son difíciles de disolver en solución acuosa, por eso es necesario
transformarlos a otro compuesto que tenga efecto de disolver el objetivo de la tostación es
transformar los sulfuros metálicos en óxidos.
El proceso simplificado comprende las siguientes etapas:
1. Tostación de Oxidación: El concentrado de zinc conteniendo alrededor de 50 % de
Zn es tostado en un tostador de cama fluidizada en alrededor de 950- 1000°C. En
este proceso el mineral tiene que oxidarse y convertirse progresivamente en oxido a
medida que el oxígeno penetra en las partículas sólidas y evacua hacia su superficie
el SO2 El ácido sulfúrico es producido de los gases de combustión. La tostación
debe efectuarse por encima de 700°C, en aire y con continua agitación.
REACCIÓN DE LA TOSTACIÓN
FORMACION DE FERRITAS EN LA TOSTACIÓN
log pSO2(g) Fe-O -S Phase Stability Diagram at 1000.000 C
15
10
FeSO4
5
FeS2
FeS
-5
Fe3O4 Fe2O3
-10
FeO
Fe
-15
-20
-20 -16 -12 -8 -4 0
File: C:\HSC6\Lpp\FeOS1000.ips log pO2(g)
log pSO2(g) Pb-O -S Phase Stability Diagram at 1000.000 C
15
10
PbSO4
5
PbS
0
PbO*PbSO4
-5
-10 Pb PbO
-15
-20
-20 -16 -12 -8 -4 0
File: C:\HSC6\Lpp\PbOS1000.ips log pO2(g)
2. Lixiviación Neutra: La calcina de la etapa 1 conteniendo 59.2% de Zn es lixiviada
en forma neutra en dos recipientes de agitación en serie se necesita un tiempo de
retención total de 5 horas en una temperatura entre 70- 80°C. El pH del lodo es
regulado, en el primer reactor el pH es 4.5. La solución impregnada de esta etapa
contiene La solución debe ser purificada antes de la electrolisis.
[ Z n 2 + ] TO T = 1 0 . 0 0 M [ F e 2 + ] TO T = 1 0 . 0 0 M
Z n O (c r)
Zn 2 + ZnO H +
Zn(O H ) 2 Zn(O H ) 4 2
Zn(O H ) 3
ESHE / V
ZnF e 2 O 4 (c r)
0
Z n O (c r)
-1
Z n ( c r)
-2
0 2 4 6 8 10 12 14
pH t = 2 5 C
Diagrama combinado de Fe/Zn
3. Lixiviación acida caliente:
siguiente reacción química : El residuo de la lixiviación neutra contiene alrededor de
27% de zinc. Este es tratado posteriormente en cuatro tanques de agitación en serie a
95°C. Con electrolito gastado. La concentración final del ácido es de 50 a 60 g/l de
H2SO4. Las reacciones comprendidas en esta etapa son, Después de la lixiviación acida
caliente. La solución contiene alrededor de 140g/l de Zn y 30 g/l de Fe. Usualmente el lodo
es cargado a la etapa de la precipitación de hierro (Proceso Jarosita) sin la separación
solido- liquido. Lixiviación de calcinas de Zinc pág. 3 La precipitación de Fe3+ tiene lugar
a pH entre 3.5 y 5. Para garantizar que el Fe2+ se precipita, se oxida con oxígeno del aire y
a veces con ayuda de MnO
Lixiviación caliente
Diagrama combinado de Zn/Fe
Oxidación del Fe+2 a Fe +3
Mediante este método se elimina el fierro, por oxidación del Fe ( +2) a Fe ( + 3),
por acción del Mn02 (bióxido de Manganeso, proveniente de los lodos.
Eh (Volts) Fe - H2O - System at 95.00 C
2.0
FeOH(+2a)
1.5
Fe(+3a)
1.0
0.5
Fe(+2a) FeO
0.0
-0.5
-1.0
-1.5
Fe
H2O Limits
-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14
C:\HSC6\EpH\Fe95.iep pH
Precipitación de Fe+3 como Fe(OH)3 (s)
para neutralizar la acidez libre al final de esta Etapa de lixiviación y
a la vez eliminar et Fe ( +3) precipitándole como Fe {OH}3,
Eh (Volts) Fe - H2O - System at 95.00 C
2.0
1.5
1.0
Fe(+3a) Fe(OH)3
0.5
0.0
-0.5
-1.0
-1.5 Fe
H2O Limits
-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14
C:\HSC6\EpH\Fe95.iep pH
ELEMENTS Molality Pressure
Fe 1.000E+00 1.000E+00
Precipitación de Cu 2+
Se precipita con la finalidad de liberar impurezas que restan de la lixiviación acida
caliente.
Eh (Volts) Cu - H2O - System at 85.00 C
2.0
1.5
Cu(+2a) CuO
1.0
0.5
0.0
-0.5
-1.0
Cu
-1.5
H2O Limits
-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14
C:\HSC6\EpH\Cu85.iep pH
Precipitación de Cd 2+
Se precipita con la finalidad de liberar impurezas que restan de la lixiviación acida
caliente.
Eh (Volts) Cd - H2O - System at 85.00 C
2.0
1.5
1.0
CdO
Cd(+2a)
0.5
0.0
-0.5
-1.0
Cd
-1.5
H2O Limits
-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14
C:\HSC6\EpH\Cd85.iep pH
COMBINADA Cu2+ Cd2+
En la solución impura que se obtiene de la lixiviación acida caliente se encuentra esta
combinación de Cu2+, Cd2+, donde el Cu2+con mayor a 2.7 ph se oxida y el Cd2+ con
mayor a 6 ph se oxida para su prificacion.
ELECTROREFINACIÓN
La purificación se lleva a cabo en tanques especialmente acondicionados, con protección
antiácida, donde se encuentra el ZnS04 impuro, agregándose el polvo de Zinc en forrma
de una pulpa acuosa ; se da por terminada la purificacion cuando lo concentración del Cd
es menor o igual a 0.5 mg/l.
lo solución es el ZnS04 puro, listo para la electrolisis y el residuo de lodos es
llevado a la planta de Cadmio paro la recuperación del Cadmio contenido en el residuo:
cuya composición oscilo entre estos resultados analiticos
FLOW SHEET DEL ZINC
proceso alternativo para lixiviación del Zinc con un agente formador de complejos
diferente al ácido sulfúrico
Evalué la factibilidad de su uso
Ventajas y desventajas del proceso a implementar
Eh (Volts) Zn - C - N - H2O - System at 25.00 C
2.0
1.5 Zn
1.0
0.5
Zn(CN)2(a)
0.0
-0.5
Zn(CN)4(-2a)
-1.0
-1.5
Zn H2O Limits
-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14
C:\HSC6\EpH\ZnCN25.iep pH
Eh (Volts) C - N - Zn - H2O - System at 25.00 C
2.0
1.5 CNO(-a)
1.0
0.5
0.0
Zn(CN)2(a)
-0.5
Zn(CN)4(-2a)
-1.0
-1.5
HCN(a) CN(-a) H2O Limits
-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14
C:\HSC6\EpH\ZnCN25.iep pH
ELEMENTS Molality Pressure
Zn 1.000E+00 1.000E+00
C 1.000E+00 1.000E+00
N 1.000E+00 1.000E+00
Eh (Volts) C - N - Zn - H2O - System at 25.00 C
2.0
1.5 CNO(-a)
1.0
0.5
0.0
Zn(CN)2(a)
-0.5
Zn(CN)4(-2a)
-1.0
-1.5
HCN(a) CN(-a) H2O Limits
-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14
C:\HSC6\EpH\ZnCN25.iep pH
ELEMENTS Molality Pressure
Zn 1.000E+00 1.000E+00
C 1.000E+00 1.000E+00
N 1.000E+00 1.000E+00
Eh (Volts) Zn - C - N - H2O - System at 25.00 C
2.0
1.5
1.0 ZnOH(+a)
ZnO(a)
0.5
0.0
-0.5
Zn(CN)4(-2a)
-1.0
-1.5
Zn H2O Limits
-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14
C:\HSC6\EpH\ZnCN25.iep pH
THIOUREA POSIBLE AGENTE LIXIVIADOR DEL ZINC
Conclusiones
Basados en el estudio termodinámico, donde se construyeron los diagramas de
Pourbaix se determino la factibilidad del proceso de lixiviación a elevada presión y
temperatura,
La concentración. como agente lixiviante no hubo presencia de jarositas por lo que no
existio pérdidas de elementos valiosos
Se logró estudiar la lixiviación de la calcina de Zinc, desde la importancia de la
tostación del mineral para eliminar los sulfuros de zinc y convertirlos en óxidos de zinc,
hasta el proceso de recuperación máximo del zinc en la segunda lixiviación en caliente,
aunque la primera sea lixiviación en frio la que extrae más porcentaje de zinc.
Bibliografía
1. Anuario estadístico mexicano, 2006
http://www.coremisgm.gob.mx/productos/anuario.html
2. A. J. Monhemius, the electrolytic production of zinc, topics in non-ferrous
extractive metallurgy, society of chemical industry by Blackwell scientific
publications, oxford London Edinburgh Melbourne 1986.
3. F.A. Forward y H. Veltman, Direct leaching zinc-sulfide concentrates by
Sherritt Gordon: Journal of metals, vol. 12.
4. Stanczyk y Rampacek, dissolution of zinc from sphalerite at elevated
temperatures and pressures. U.S. Bureau of mines, report of investigations.
5. Van Den Neste, Metallurgie Hoboken-Over pelt’s zinc electrowining plant,
CIM Bulletin.
http://www.business.com/directory/industrial_goods_and_services/raw_materials/metal
s/metallurgie_hoboken-overpelt/
6. J.E. Dutrizac y C. McDonald, The dissolution of Sphalerite in ferric chloride
solutions, metal. Trans. B. Vol. 9B, No 4.
7. G.L. Bolton, N. Zubryckyj y H. Veltman, pressure leaching process for
complex zinc-lead concentrates XII international mineral processing
congress.
8. Guy, C.P. Broadbend y G.J. Lawson, Cupric chloride leaching of a complex
copper-zinc-lead ore, Hydrometallurgy, vol. 10.
[ Z n (O H ) 2 ( s ) ] T O T = 1 0 .0 0 m M
Zn2+
Z n O (c r )
E SHE / V
-1
Z n (c r )
-2
0 2 4 6 8 10 12 14
pH t= 2 5 C
[ Z n O ( c r) ] T O T = 1 0 .0 0 m M
1 .0
0 .5
E SHE / V
Zn2+
0 .0 Z n O (cr)
-0 .5
Z n (cr)
-1 .0
2 4 6 8 10 12
pH t= 2 5 C
