GRUPO INTERINSTITUCIONAL PARA UNIFORMAR MÉTODOS ANALÍTICOS
DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO NÍTRICO MÁS AMONIACAL EN
FERTILIZANTES
Alcance y aplicación
Se describe el método para determinar nitrógeno nítrico más amoniacal en fertilizantes
sólidos y líquidos.
El procedimiento descrito es un método Kjeldalh macro, aplicable tanto a equipos
semimicro como al tipo Tecator, debiéndose hacer las modificaciones correspondientes al
peso de la muestra, volumen de agua y reactivos, capacidad de los materiales, y
dependiendo del equipo, establecer las condiciones adecuadas (tiempo, temperatura, etc.).
Concepto
El nitrógeno nítrico más amoniacal es aquel que se destila bajo la forma de amoníaco,
cuando una muestra de fertilizante se hierve en presencia de una aleación que contenga
metales generadores de hidrógeno naciente en medio alcalino.
Fundamento del método
El método se basa en la reducción de los nitratos a amoníaco, que ocurre mediante el
hidrógeno naciente generado por la reacción del zinc y el aluminio en medio fuertemente
alcalino. El amoniaco producido, junto con el proveniente del nitrógeno amoniacal presente
en la muestra, se destila y se recibe en una solución de ácido bórico, determinándose luego
por titulación con una solución valorada de un ácido mineral fuerte en presencia de un
indicador mixto.
Materiales y equipos
Balanza analítica (apreciación +/- 0,1 mg)
Equipo de destilación de Kjeldalh (macro o tipo Tecator)
BalonesKjeldalh de 500 u 800 mL
Cilindros graduados de 50 y 100 mL
Beakers de 100 y 600 mL
Bureta de 50 mL
Erlenmeyer de 600 mL
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Reactivos
Aleación de Devarda (50% Cu, 45% Al, 5% Zn). Puede usarse igualmente la Aleación de
Raney( 50% Ni, 50% Al).
Solución de hidróxido de Sodio (NaOH) al 25%: Pesar 250 g de NaOH y transferirlos a
un beaker de 1000 mL donde se han colocado aproximadamente 400 mL de agua destilada,
disolver el hidróxido, dejar enfriar y completar el volumen a 1 litro. Agitar para
homogeneizar la solución.
Ácido Bórico (H3BO3) al 2%: Pesar 20 g de ácido bórico, transferirlos a un beaker de
1000 mL, añadir 400 mL de agua destilada, y agitar hasta disolución del reactivo,
completar con agua destilada hasta 1000 mL. Agitar para homogeneizar el reactivo.
Solución Indicadora: Puede utilizarse indistintamente una de las dos mezclas de
indicadores siguientes:
Verde de Bromocresol + Rojo de Metilo: Pesar 0,5 g de verde de Bromocresol
( C21H14Br4O5S) y 0,1 g de rojo de metilo ( C15H15N3O2 ) y transferirlos a un balón aforado
de 100 mL, disolver y completar a 100 mL con alcohol etílico al 95% . Agitar, filtrar la
solución y ajustar el pH a 4,5, añadiendo NaOH o HCL diluidos. Almacenar en botella
oscura.
Rojo de metilo + Azul de Metileno: Pesar 0,125 g de rojo de metilo y 0,0825 g de azul de
metileno, transferirlo a un balón aforado de 100 mL, disolver y llevar a volumen con
alcohol etílico al 95%. Agitar hasta completa disolución. Almacenar en botella oscura.
Solución valorada de Ácido Clorhídrico o Ácido Sulfúrico.
HCl 0,5 N: Medir 41,6 mL de HCl concentrado (pureza: 37%, densidad: 1,184 g/cm3) y
transferirlos a un recipiente con 400 mL de agua aproximadamente, completar hasta 1 litro
con agua destilada; valorar con carbonato de sodio (Na2 CO3)anhidro (previamente secado
en estufa a 105 ºC durante 1 hora), utilizando 3 gotas del indicador rojo de metilo al 0,1%
en alcohol etílico.
H2S04 0,5 N: Medir 13,87 mL de H2 SO4 concentrado (pureza: 96%, densidad:1,84
g/cm3)y transferirlos cuidadosamente a un recipiente con 400 mL de agua
aproximadamente, completar a 1 litro y homogeneizar la solución. Valorar con carbonato
de sodio anhidro.
Procedimiento
1. Pesar una cantidad de muestra que contenga de 125 a 165 mg de nitrógeno nítrico +
amoniacal, en un beaker de 100 mL y transferirla cuantitativamente al balón de
Kjeldahl; añadir 250 mL de agua destilada y 2 g de aleación de Devarda o Raney.
2. Transferir 100 mL de la solución de ácido bórico a un erlenmeyer de 600 mL,
añadir 3 gotas del indicador mixto y colocarlo en la sección de recolección del
equipo de destilación, verificando que el tubo de recolección esté completamente
sumergido en el ácido.
3. Colocar el balón en el equipo de destilación y añadir lentamente 30 mL de NaOH al
25%. Realizar esta operación dejando correr el líquido lentamente por las paredes
del balón, para evitar una mezcla inmediata entre las soluciones.
4. Calentar el balón en forma gradual hasta que se destilen aproximadamente 200 mL.
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5. Retirar la solución receptora y lavar el extremo del tubo de destilación, recogiendo
las aguas de lavado en el mismo erlenmeyer y apagar el aparato.
6. Titular con HCl o H2 SO4 0, 5 N hasta punto final color violeta.
7. Simultáneamente con la muestra se debe hacer un blanco.
Cálculos
Donde:
A = mL de ácido consumidos en la titulación de la muestra
B = mL de ácido consumidos en la titulación del blanco
N = Normalidad del ácido
M = Peso de la muestra en gramos
Observaciones al procedimiento
1. Se utiliza una base fuerte en cantidades suficientes para que ocurra la reacción con
el aluminio y/o cinc metálicos y se produzca el hidrógeno naciente necesario para
reducir los nitratos, reaccionar con el nitrógeno amoniacal (si está presente) y
neutralizar cualquier acidez libre (el cobre o el níquel son catalizadores de esta
reacción) (Primo y Carrasco, 1973). Estas reacciones ocurren inmediatamente y se
aceleran con el calentamiento, por lo cual es muy importante que se incremente
lentamente la temperatura hasta ebullición suave, evitando un sobrecalentamiento
por ebullición violenta.
2. Algunos procedimientos indican reposo después de la adición de la aleación, pero
las experiencias no reportan diferencias en los resultados cuando no se hace el
reposo.
3. Las mezclas de indicadores unidas al uso del ácido bórico como solución receptora,
producen un punto final más nítido en la titulación. (Bremner y Mulvaney, 1982).
4. Se recomienda el uso de perlas de vidrio o piedra pómez para regularizar la
ebullición cuando se realiza este análisis. El empleo de la parafina para evitar la
formación de espuma durante la destilación, es opcional para las muestras que lo
requieran.
Bibliografía
Bremner, J.M. y C.S. Mulvaney. 1982. Nitrogen. Total. En: Methods of soils analysis.
Part 2. Chemical and microbiologicalproperties.
GIUMA. 1995. Avances en el proceso para uniformar metodologías de análisis de
nitrógeno en fertilizantes. Programa y Resúmenes del XIII Congreso Venezolano de
la Ciencia del Suelo. Maracay, estado Aragua. P. 39.
4
Ministerio de fomento. 1977. Comision Venezolana de Normas Industriales (COVENIN).
Método de determinación de nitrógeno nítricoy amoniacal. Norma 1140-77.
Caracas.6 p.
Primo Y, E. y J.M. Carrasco D. 1973. Química Agrícola 1. Suelos y Fertilizantes
Apéndice II: Métodos de análisis de fertilizantes. Editorial Alhambra. Pp: 380-467.
