PRÁCTICA 4
HIDROCARBUROS SATURADOS (Alcanos), ALQUENOS E HIDROCARBUROS
AROMÁTICOS
Inflamable Corrosivo Toxicidad Sensibilización Lesión ocular
aguda respiratoria grave
I. OBJETIVOS
▪ Comprobar experimentalmente, mediante pruebas sencillas, en el laboratorio químico las
propiedades físicas y químicas de los alcanos, alquenos e hidrocarburos aromáticos y su
diferencia.
▪ Comprobar experimentalmente las reacciones de sustitución electrofílica de los
hidrocarburos aromáticos.
II. FUNDAMENTO TEÓRICO
Los hidrocarburos son compuestos binarios formados por carbono e hidrogeno, son materias
primas importantes para la fabricación de polímeros, fertilizantes, colorantes, medicamentos,
etc. Se clasifican en alifáticos y cíclicos.
Las características principales de los hidrocarburos saturados (alcanos y cicloalcanos) es su
“inercia química”, es decir, su escasa reactividad, mientras que los hidrocarburos insaturados
(alquenos, alquinos) son muy reactivos. Un lugar aparte merecen los hidrocarburos
aromáticos, los cuales se caracterizan por tener un sistema de dobles enlaces deslocalizados,
cuya resonancia le imparte una estabilidad especial al anillo. Por tanto, son considerados
compuestos insaturados que no dan las típicas reacciones de adición y oxidación típicas de los
alquenos.
A los alcanos se les conoce también con el nombre de hidrocarburos parafínicos, su
composición es CnH2n+2; son sustancias relativamente inertes, se emplea como: combustibles,
disolventes y lubricantes; así tenemos al gas propano o gas doméstico, la gasolina, el keroseno,
aceites lubricantes, el diesel, vaselina, parafina, etc.
En los alcanos todos los átomos de carbono tienen hibridación sp3, unidos por enlaces sigma
(simples), su forma geométrica es tetragonal, los enlaces carbono - carbono y carbono -
hidrógeno son covalentes puros, o sea moléculas no polares. Dan reacciones de sustitución.
Están presentes en la hoja de la col (nonacosano), aceite de pino (heptano), en la cera de abejas
(hentriacontano). Los hidrocarburos saturados arden en el aire con llama poca luminosa
(oxidación). La mezcla de alcano y oxígeno aparentemente no reacciona a temperatura
ambiente, pero en presencia de una chispa o llama que suministre la energía de activación
ocurre la reacción de combustión. Otra de las reacciones características de los alcanos se lleva
a cabo bajo condiciones de luz ultravioleta o altas temperaturas. Además,los hidrocarburos
saturados sufren reacciones de sustitución por el mecanismo de radicales libres para formar
haloalcanos y haluros de hidrógeno. Por otro lado, las soluciones de permanganato de potasio
(KMnO4), ácido nítrico concentrado (HNO3) y ácido sulfúrico concentrado (H2SO4) no
producen una reacción visible a temperatura ambiente, pero cuando se aplica calor, se produce
una mezcla de productos de oxidación, en el caso de los compuestos hidrocarbonados cíclicos
que rompen el anillo y forman compuestos dicarboxílicos. Los halogenuros de alquilo se
forman por reacciones de sustitución de los alcanos y adición en los alquenos; los derivados
clorados no son inflamables, son utilizados en los extintores contra incendios y lavado en seco
de la ropa, son insolubles en agua y cuando el halogenuro está presente en más del 70% de su
composición, son más densos que el agua, algunos de ellos son utilizados como anestésicos y
refrigerantes, muchos halogenuros de alquilo deben ser evaluados y restringir el uso en el
laboratorio por ser pro- cancerígenos, dañan la capa de ozono algunos están presentes en los
organismos vivos , como la tirosina, como sustituto sanguíneo (perfluorodecalina), también
en los insecticidas como el DDT. Las mezclas de hidrocarburos acíclicos (alcanos, alquenos,
alquinos) con el aire son explosivas en un intérnalo amplio de concentraciones. Para el metano
es del 5,3 al 14% en aire; para el eteno es del 3 al 34% y para el etino es del 2,5 al 80%. Los
alquenos (olefinas) son hidrocarburos con mayor actividad química que los hidrocarburos
parafínicos,su composición es CnH2n. Con los halógenos, ácidos hidrácidos, ácido sulfúrico y
ozono forman productos de adición; los agentes oxidantes los llevan hasta ácidos o cetonas
con ruptura de la cadena carbonada, el etileno se utiliza en los almacenes de frutas, porque
favorece la maduración de la fruta verde, el muscaleno, es el atrayente sexual de la mosca
doméstica. A los alquinos, también se les conoce con el nombre de acetilénicos, su
composición es CnH2n -2; tienen triple enlace, dos enlaces pi (π) y un enlace sigma (ơ), el
carbono en el triple enlace tiene hibridación sp, son más reactivos que los alcanos y dan
reacciones de adición y oxidación, el triino está en el cártamo y otros alquinos en el aceite de
girasol.
La reactividad de los alquenos se debe principalmente a que posee un doble enlace C=C, donde
hay una densidad electrónica superior a la de un enlace sencillo C-C. Dicho exceso confiere a
los alquenos un carácter nucleofílico y hace muy propenso al doble enlace a ataques con
electrófilos. Por ende, los alquenos reaccionan con halógenos (cloro, bromo, yodo), dando
lugar a dihalogenuros vecinales. De hecho, la adición bromo es la base de un ensayo
cualitativo útil que indica la presencia de un doble enlace o insaturación en una sustancia
orgánica.
Otras de las reacciones características de los alquenos es la formación de halogenuros de
alquilo, los cuales pueden prepararse por adición de ácido clorhídrico o bromhídrico a los
correspondientes alquenos; de manera análoga la adición de agua a un alqueno en presencia
de un catalizador ácido de lugar a un alcohol.
La hidrogenación de alquenos da lugar a su alcano correspondiente por reacción con
hidrógeno gaseoso en presencia de catalizadores de platino (Pt) o paladio (Pd).
Los electrones de los enlaces pi (π) también son susceptible de reaccionar con agentes
oxidantes. Cuando un alqueno se trata con solución diluida y neutra de permanganato de
potasio (KMnO4) en frío produce un glicol vecinal; la oxidación con solución concentrada y
caliente origina ruptura a través del doble enlace oxidándose cada carbono del doble enlace
a un ácido carboxílico, si es un carbono terminal a CO2 y si es un carbono del doble enlace
unido a dos grupos alquilos se oxida a cetona.
Los hidrocarburos aromáticos pueden ser mononucleares como el benceno y polinucleares
como el naftaleno. Los compuestos aromáticos cumplen la regla de Hückel (sistemas cíclicos
y planos que contengan (4n+2) electrones pi (π) conjugados, siendo n=0, 1, 2,…).
Los hidrocarburos aromáticos son insolubles en ácido sulfúrico concentrado (H2SO4) y frío
y en solución acuosa de hidróxido de sodio (NaOH) al 10% (p/v); al tener pesos moleculares
relativamente bajos, son menos densos que el agua. Las reacciones más importantes de los
hidrocarburos aromáticos y sus derivados son las de sustitución electrofílica, generalmente
catalizadas por ácidos de Lewis.
El núcleo del benceno es muy resistente a la oxidación con soluciones calientes de
permanganato de potasio (KMnO4) y ácido crómico, sin embargo, cuando hay gruposalquilo
presentes (metilo, etilo, etc.) con un átomo hidrógeno en el carbono bencílico, son oxidados a
ácidos carboxílicos.
Los hidrocarburos aromáticos constituyen una serie de sustancias en las cuales presentan un
núcleo o anillo bencénico, el compuesto más representativo es el benceno y sus derivados,
contienen una estructura cíclica, plana y de hibridación sp2; su energía de resonancia es
pequeña y estable. Dan reacciones de sustitución electrofilica aromática, debido a la estructura
resonante; el benceno es una sustancia tóxica, considerado agente carcinógeno, su uso debe
ser motivo de cuidado, los hidrocarburos aromáticos están presentes en los aceites vegetales
(vainilla, clavo, canela, etc.), hay compuestos orgánicos relacionados con el benceno, por su
olor agradable se denominan aromáticos, posteriormente se encontró que muchos de ellos
carecen de olor.
Hidrocarburos aromáticos derivados del benceno y sus análogos halogenados reaccionan
con cloroformo en presencia de tricloruro de aluminio anhidro para producir colores,
dependiendo de la complejidad del anillo sobre el cloruro de aluminio sublimado. Si fuese
un benceno, el producto principal de la reacción Friedel - Crafts es el trifenilmetano, que en
solución como sales del AlCl3 dan coloración.
Compuestos no aromáticos que contienen bromo producen color amarillo y alquenos que
contienen yodo producen color violeta; si es un derivado del benceno, color anaranjado (a
rojo); si es un naftaleno, de color azul; si es un fenantreno da color púrpura y si es antraceno
da color verde. Con el tiempo los colores de todos cambian a tono café. Si el aromático tiene
sustituyentes desactivantes, como el grupo nitro, no dan coloración.
Las propiedades físicas de los hidrocarburos saturados e insaturados son semejantes, todos
insolubles en agua, solubles en solventes no polares (diclorometano), son mas livianos que
el agua, su densidad oscila entre 0,6 a 0,8 g/ml; los alcanos a temperatura ambiente hasta el
C-4 son gaseosos, del C-5 al C-17 son líquidos y del C-18 hacia adelante son sólidos, los
alquenos y alquinos desde el C-2 al C-4 son gases, del C-5 al C-18 son líquidos y del C-19
son sólidos.
Los hidrocarburos presentan grandes diferencias en su reactividad, los alcanos son casi inertes,
solo son atacados en condiciones específicas por el oxígeno (combustión) y por los halógenos
(sustitución radicalica), en cambio los alquenos y alquinos son muy reactivos, dando
reacciones de adición; los hidrocarburos aromáticos dan reacciones de sustitución
electrofilica. Las principales reacciones de los hidrocarburos pueden dividirse en tres grupos
o tipos de reacciones: sustitución, adición y oxidación.
Existe un ensayo utilizado para diferenciar compuestos aromáticos de los no aromáticos de
sustancias que han sido insolubles en ácido sulfúrico concentrado. La reacción del
formaldehído con ácido sulfúrico genera electrófilos reactivos de tipo +CH2OH que con el
núcleo aromático polimerizan, generando en la solución coloraciones en la capa superior al
añadir el compuesto. Los colores típicos observados en este test son: para benceno, tolueno
y n-butilbenceno coloración roja, sec-butilbenceno coloración rosada, tert-butilbenceno y
mesitileno color naranja, difenil- y trifenilbenceno color azul y verde azulado, haluros de arilo
color rosado o púrpura, naftil éter color púrpura. Algunos cicloalcanos y sus derivados
halogenados podrían mostrar un color amarillo pálido o no dar coloración y muchos de ellos
precipitan. La mayoría de los compuestos que dan el ensayo positivo, el color cambia entre
gris y negro. La reacción es inhibida por grupos sustituyentes que atraen electrones
desactivando el anillo como –Cl, -SO3H, -NO2, -COOH, -CH2-N+(R)3.
III.- PARTE EXPERIMENTAL
Experiencia 1: Propiedades Físicas
Comprobar las principales propiedades físicas de los alcanos, alquenos e hidrocarburos
aromáticos en estudio:
▪ Estado físico ▪ Olor ▪ Color
▪ Densidad ▪ Solubilidad en H2O y en CH2Cl2
Experiencia 2: Reacción de combustión para alcanos
Impregnar en una bagueta, el alcano en estudio (heptano o hexano), acercarlo a la flama de
un mechero, observe y anote sus resultados.
C6H14 + 19/2 O2 6 CO2 + 7 H2O + Energía
Experiencia 3: Reacción de combustión para alquenos
Impregnar en una bagueta el alqueno en estudio (limoneno), aproximarlo a la flama de un
mechero, observe y anote sus resultados.
Experiencia 4: Reacción de combustión para hidrocarburos aromáticos
Acercar a la flama de un mechero, una porción del hidrocarburo aromático en estudio en una
bagueta. Anote sus observaciones.
Experiencia 5: Ensayo de Von Baeyer para alcanos
En un tubo de ensayo colocar un pequeño volumen del alcano en estudio, luego añadir 0,5
ml de solución diluida de permanganato de potasio. Agitar enérgicamente.
Observar y anotar sus resultados.
Experiencia 6: Prueba de Von Baeyer para alquenos
En un tubo de ensayo adicionar 2 ml de solución de KMnO4, luego adicionar ciclo hexeno.
Observe y anote lo que ocurre.
Experiencia 7: Reacción de oxidación para hidrocarburos aromáticos
Colocar 1 ml de tolueno en un tubo de ensayo, adicionar 1 ml de solución diluida de
permanganato de potasio al 1% y 0,5 g de carbonato de sodio, agitar enérgicamente la mezcla,
luego calentar ligeramente en la flama de un mechero, acidificar con HCl concentrado y
adicionar 1 ml de Na2SO3 al 25%. La decoloración de la solución lila, indica prueba positiva
para la reacción. El MnO2 (precipitado) fue disuelto.
CH3 COOH
