Universidad Autónoma de Coahuila
Facultad de Ciencias Químicas
Laboratorio de Química Orgánica II
M.C. José Guadalupe Fuentes Avilés
Ingeniería Química
PRÁCTICA 4: REACCIONES QUÍMICAS DE LOS
ALCOHOLES.
Equipo #1
· Zulema Anayanzín Orta Salomón
· Ximena Ramírez Orduña
· Ángela Michel Gutiérrez Leal
· Ilse Melissa Alvarado Esquivel
· Enrique Alejandro Delgado Durón
Fecha de entrega: 23 de febrero de 2021
OBJETIVO.
Estudiar experimentalmente la reactividad de la familia de los alcoholes,
mediante las reacciones químicas empleadas para la identificación de este grupo
funcional.
INTRODUCCIÓN.
Los alcoholes son compuestos orgánicos formados a partir de los hidrocarburos
mediante la sustitución de uno o más grupos hidroxilo por un número igual de átomos
de hidrógeno. El término se hace también extensivo a diversos productos sustituidos que
tienen carácter neutro y que contienen uno o más grupos alcoholes.
Los alcoholes se utilizan como productos químicos intermedios y disolventes en
las industrias de textiles, colorantes, productos químicos, detergentes, perfumes,
alimentos, bebidas, cosméticos, pinturas y barnices. Algunos compuestos se utilizan
también en la desnaturalización del alcohol, en productos de limpieza, aceites y tintas de
secado rápido, anticongelantes, agentes espumógenos y en la flotación de minerales.
Los alcoholes son compuestos ampliamente distribuidos en la naturaleza y tienen
diversas aplicaciones de tipo industrial o farmacéutico. El metanol y el etanol son
ejemplos de alcoholes ampliamente utilizados en la industria. El metanol se emplea
como solvente y materia prima para obtener resinas, adhesivos y formaldehído, y es
conocido como el “alcohol de madera” porque antiguamente se obtenía por
calentamiento de la madera en ausencia de aire. Es extremadamente tóxico para el
hombre; le ocasiona ceguera incluso en dosis muy bajas (10-15 ml) y la muerte en dosis
mayores (100-250 ml).
Los alcoholes presentan un grupo hidroxilo (-OH) enlazado a un carbono con
hibridación Sp3. Se consideran derivados del agua (H-O-H) ya que un hidrógeno de su
estructura ha sido reemplazado por un grupo alquilo y su fórmula general sería entonces
R-OH. Una forma de organizar la familia de los alcoholes es clasificar cada alcohol de
acuerdo con el tipo de átomo de carbono carbinol: el que está enlazado al grupo -OH. Si
este átomo de carbono es primario (enlazado a otro átomo de carbono), el compuesto es
un alcohol primario. Un alcohol secundario tiene el grupo -OH unido a un átomo de
carbono secundario y un alcohol terciario lo tiene enlazado a un átomo de carbono
terciario.
Los alcoholes presentan dos tipos de reacción: aquellas en las que se rompe el
enlace O-H, en la cual se comportan como ácidos débiles ya que el grupo hidroxilo
puede donar protones en presencia de metales activos o con un hidruro metálico y las
que llevan al rompimiento del enlace C-O, en el cual se encuentran las reacciones de
sustitución y de eliminación.
Propiedades físicas de los alcoholes
>Puntos de ebullición de los alcoholes
El enlace por puente de hidrógeno es la atracción intermolecular principal,
responsable del elevado punto de ebullición del etanol. El hidrógeno hidroxílico del
etanol está muy polarizado por su enlace con el oxígeno, y forma un enlace por puente
de hidrógeno con un par de electrones no enlazados del átomo de oxígeno de otra
molécula de alcohol.
Las atracciones dipolo-dipolo también contribuyen a los puntos de ebullición
relativamente altos de los alcoholes y los éteres. Los enlaces polarizados C-O y H-O, y
los electrones no enlazados se suman para producir un momento dipolar de 1.69 D en el
caso del etanol, en comparación con un momento dipolar de sólo 0.08 D en el propano.
En etanol líquido, los extremos positivo y negativo de estos dipolos se alinean para
producir interacciones de atracción.
A su vez a medida que la cadena de carbonos crece, el alcohol se va pareciendo
más a un hidrocarburo y su solubilidad en agua disminuye y el punto de ebullición
incrementa.
>Solubilidad de los alcoholes
El agua y los alcoholes tienen propiedades parecidas porque contienen grupos
hidroxilo que pueden formar enlaces por puente de hidrógeno. Los alcoholes forman
enlaces por puente de hidrógeno con el agua, y varios de los alcoholes de baja masa
molecular son miscibles con el agua (solubles en cualquier proporción). De igual forma,
los alcoholes son mejores disolventes que los hidrocarburos para sustancias polares.
Grandes cantidades de compuestos iónicos, como cloruro de sodio, pueden disolverse
en algunos de los alcoholes inferiores. Al grupo hidroxilo lo llamamos hidrofílico,
debido a su afinidad por el agua y otras sustancias polares.
El grupo alquilo del alcohol lo llamamos hidrofóbico, ya que actúa como un
alcano: quebranta la red de enlaces por puente de hidrógeno y las atracciones dipolo-
dipolo de un disolvente polar como el agua. El grupo alquilo hace menos hidrofílico al
alcohol, aunque le da solubilidad en disolventes orgánicos no polares. Como resultado,
la mayoría de los alcoholes son miscibles con una amplia variedad de disolventes
orgánicos no polares.
Propiedades Químicas
1. Deshidratación
Las deshidrataciones de alcoholes generalmente ocurren a través del mecanismo
E1. La protonación del grupo hidroxilo lo convierte en un buen grupo saliente. El agua
sale y se forma un carbocatión. La pérdida de un protón genera el alqueno.
La facilidad para la deshidratación de alcoholes es 3º > 2º > 1º (el mismo orden
que la estabilidad de los carbocationes). Si existe la posibilidad de dar más de un
alqueno predomina el más sustituido (Regla de Zaitsev).
2. Conversión a halogenuros de alquilo
La tosilación de un alcohol, seguida por el desplazamiento del tosilato por un
ion haluro, convierte un alcohol en un haluro de alquilo. Sin embargo, éste no es el
método más común para transformar alcoholes en haluros de alquilo, ya que hay
reacciones simples de un solo paso para hacerlo. Un método común es tratar el alcohol
con un ácido hidrohálico, por lo general HCl o HBr.
En disolución ácida, un alcohol está en equilibrio con su forma protonada. La
protonación convierte al grupo hidroxilo, de un mal grupo saliente (-OH) en un buen
grupo saliente (H2O). Una vez que el alcohol se protona, todas las reacciones usuales de
sustitución y eliminación son factibles, de acuerdo con la estructura del alcohol (1°, 2°,
3°).
La mayoría de los buenos nucleófilos son básicos, ya que se protonan y pierden
su carácter nucleófilo en disoluciones ácidas. Sin embargo, los iones haluro son
excepciones. Los haluros son aniones de ácidos fuertes, por lo que son bases débiles.
Las disoluciones de HBr y HCl contienen iones nucleofílicos Br - y Cl-. Estos ácidos se
utilizan con frecuencia para transformar alcoholes en los haluros de alquilo
correspondientes.
Los alcoholes terciarios reaccionan a más velocidad (mecanismo SN1). Los
alcoholes primarios reaccionan lentamente y se debe calentar durante horas (mecanismo
SN2). Los alcoholes secundarios presentan reacciones de velocidad intermedia entre los
anteriores (SN1 y SN2). Esto sirve para diferenciarlos con el reactivo de Lucas. Los
alcoholes secundarios y terciarios reaccionan con este reactivo mediante el mecanismo
SN1. Cuando un alcohol primario reacciona con el reactivo de Lucas, la ionización no es
posible; el carbocatión primario es demasiado inestable. Los sustratos primarios
reaccionan mediante un mecanismo SN2, el cual es más lento que la reacción SN1 de los
sustratos secundarios y terciarios.
3. Oxidación
Los alcoholes primarios y secundarios se oxidan fácilmente mediante varios
reactivos, incluidos los óxidos de cromo, permanganato, ácido nítrico, e incluso el
hipoclorito de sodio.
Los alcoholes secundarios se oxidan con facilidad para generar cetonas con
excelentes rendimientos. El ácido crómico se utiliza con frecuencia como reactivo en
oxidaciones de alcoholes secundarios en el laboratorio.
La oxidación de un alcohol primario forma inicialmente un aldehído. Sin
embargo, a diferencia de una cetona, un aldehído se oxida con facilidad para formar un
ácido carboxílico. Con frecuencia es difícil obtener el aldehído, ya que la mayoría de los
agentes oxidantes que son lo suficientemente fuertes para oxidar alcoholes primarios
también oxidan aldehídos. La oxidación de alcoholes terciarios no es una reacción
importante en la química orgánica.
Los alcoholes terciarios no tienen átomos de hidrógeno en el átomo de carbono
carbinol, por lo que la oxidación debe ocurrir mediante la ruptura de enlaces carbono-
carbono. Estas oxidaciones requieren condiciones severas y resultan mezclas de
productos.
4. Esterificación.
Los esteres pueden proceder tanto de ácidos orgánicos como inorgánicos. La
reacción de esterificación más habitual se da entre un ácido orgánico carboxílico
(R-COOH) y un alcohol (R'-OH), obteniéndose un éster (RCOO-R') y agua.
Habitualmente, se utilizan alcoholes de cadena corta, como el metanol o el
etanol que reaccionan más rápidamente puesto que son moléculas pequeñas y no tienen
cadenas ramificadas que dificulten el proceso. De igual forma ocurre con los ácidos,
cuanto más simples sean, más fácil es la formación del éster. Así, la facilidad de los
alcoholes para formar esteres sigue el orden: Primarios > secundarios > terciarios.
Del mismo modo, la facilidad de los ácidos sigue el orden: HCOOH >
H3COOH > R- CH2·COOH
La esterificación catalítica se lleva a cabo frecuentemente con catalizadores
ácidos. Los más comunes son el ácido clorhídrico (HCI) y el sulfúrico (H 2SO4), debido
a su fuerte acidez. Estos catalizadores tienen la particularidad de estar disueltos en el
medio de reacción y la separación suelen ser costosa, además de estar en contacto con el
producto.
La siguiente reacción, conocida como esterificación de Fischer, muestra la
relación del alcohol y el ácido de la izquierda con el éster y el agua de la derecha.
Como la esterificación de Fischer es un equilibrio (en general con una constante
de equilibrio desfavorable), se necesitan técnicas de ruptura para lograr buenos
rendimientos de ésteres. Por ejemplo, podemos utilizar un gran exceso del alcohol o del
ácido. Al adicionar un agente deshidratante se elimina el agua (uno de los productos),
con lo que hacemos que la reacción tienda hacia la derecha. Sin embargo, existe una
forma aún más poderosa para formar un éster sin tener que lidiar con un equilibrio
desfavorable. Un alcohol reacciona con un cloruro de ácido en una reacción exotérmica
para formar un éster.
PROCEDIMIENTO
Solubilidad de alcoholes en agua.
1. En un tubo de ensayo agregar 1ml de agua.
2. Agregar 1ml de alcohol y observar la solubilidad.
3. Repetir los mismos pasos con los demás alcoholes.
Reactivo de lucas.
1. Rotular 3 tubos de ensayo, el primero con alcohol 1°, el siguiente con alcohol 2°
y el ultimo con alcohol 3°.
2. Añadir 1ml de reactivo de lucas a cada uno de los tubos rotulados.
3. Llevar a baño maría el tubo con el alcohol 1° y 2° para así acelerar su reacción.
Oxidación con KMnO4.
1. Rotular 3 tubos de ensayo; el primero con alcohol 1°, el siguiente con alcohol 2°
y el ultimo con alcohol 3°.
2. Añadir 1ml de KMnO4 a cada uno de los tubos rotulados.
3. Esperar aproximadamente 2 min para observar su reacción.
Comparación entre alcoholes primarios, secundarios y terciarios.
1. La solución oxidante se prepara disolviendo 1.5 g de dicromato de sodio en 15
ml de agua y añadiendo 1.5 ml de ácido sulfúrico concentrado.
2. En un tubo de ensayo se pone 1 ml de esta solución y se añaden gotas de alcohol
n-butílico; el tubo se agita y se observa si se produce alguna elevación de la
temperatura o cambio de color.
3. El ensayo se repite con alcohol sec-butílico, alcohol terc-butílico
Esterificación de alcoholes, los olores de las frutas.
1. Se añade 1 ml de ácido sulfúrico concentrado a una mezcla de 1 ml de alcohol
amílico y 1 ml de ácido acético glacial en un tubo de ensayo.
2. La mezcla se calienta suavemente (sin llegar a la ebullición) después se enfría
por debajo de los 20°C y se añaden 5 ml de una solución de cloruro de sodio al
10% (a la misma temperatura).
3. Obsérvese el olor característico del éster formado (acetato de amilo). Se repite el
ensayo con vinagre de manzana y observa el olor del éster formado.
DIAGRAMA DE FLUJO
PROPIEDADES FÍSICAS Y QUÍMICAS
REACTIVO P. FÍSICAS P. QUÍMICAS
Agua. · Densidad: 0,9999 a 20°C. · Solvente universal.
· Punto de congelación: · El agua pura tiene un pH
0°C. neutro de 7.
· Punto de ebullición: · Reacciona con los óxidos
100°C (a nivel del mar). ácidos.
· El agua tiene un alto · Reacciona con los óxidos
índice específico de calor. básicos.
· El agua posee una tensión · Reacciona con los metales y
superficial muy alta. con los no metales.
· Se une en las sales formando
hidratos.
Metanol. · Incoloro. · Acidez: ~15,5 pKa.
· Densidad: 791,8 kg/m^3. · Solubilidad en agua:
· Masa molar: 32,04 g/mol. totalmente miscible.
· Punto de fusión: 176 K (- · Momento dipolar: 1,69 D.
97°C).
· Punto de ebullición:
337,8 K (65°C).
· Viscosidad: 0,56 e-3 a
15°C.
Etanol. · Incoloro. · Acidez: 15.9 pKa.
· Densidad: 789 kg/m^3. · Solubilidad en agua:
· Masa molar: 46.07 g/mol. Miscible.
· Punto de fusión: 158,9 K
(-114°C).
· Punto de ebullición:
351,6 K (78°C).
· Viscosidad: 1,074 mPa.s
a 20 °C.
Isopropanol. · Líquido incoloro. · Acidez: 16,5 pKa.
· Densidad: 786,3 Kg/m^3. · Momento dipolar: 1,66 D.
· Masa molar: 60.
· 09 g/mol.
· Punto de fusión: 184 K (-
89°C).
· Punto de ebullición:
355,8 K (83°C)
· Temperatura crítica: 508
K (235°C).
· Presión crítica: 47 atm.
· Viscosidad: 2,86 cP a 288
(15°C)
· 2,08 cP a 298 K (25°C)
· 1,77 cP a 303 K (30°C)
1-Butanol. · Densidad: 809,8 kg/m^3. · Acidez: 16 pKa.
· Masa molar: 74,121 · Solubilidad en agua: soluble
g/mol. en una proporción de 79 g
· Punto de fusión: 183,7 K por litro.
(-89°C).
· Punto de ebullición:
390,88 K (118°C).
Glicerol. · Incoloro. · Soluble en agua y acetona.
· Densidad: 1261 Kg/m^3.
· Masa molar: 92,09382
g/mol.
· Punto de fusión: 291 K
(18°C).
· Punto de ebullición: 563
K (290°C).
· Viscosidad: 1,5 Pa.s
Ácido · Acuoso. · Acidez: -6.2 pKa.
clorhídrico. · Punto de fusión: -26°C
(38%).
· Punto de ebullición: 48°C
(38%).
· Presión de vapor: 28.000
PA.
· Viscosidad: 2,259.
Cloruro de zinc · Gránulos cristalinos · Solubilidad en agua: 432
anhidro. blancos. g/100 Ml (25°C).
· Densidad: 2907 Kg/m^3.
· Masa molar: 136,3 g/mol.
· Punto de fusión: 556 K
(283°C).
· 1029 K (756°C).
Ácido acético. · Cristales. · Acidez: 4,74 pKa.
· Densidad: 1049 kg/m^3. · Momento dipolar: 1,74 D.
· Masa molar:
60,021129372 g/mol.
· Punto de fusión: 290 K
(17°C).
· Punto de ebullición:
391,2 K (118°C).
Alcohol etílico. · Líquido transparente e · pH: Neutro.
incoloro. · Miscible totalmente con
· Punto de fusión: -114°C. agua.
· Punto de ebullición: 78,3 · Límites de explosión
°C. (Inferior/superior): 3,3/
· Densidad (20°C): 0,806 19v/v %.
g/l.
· Presión de vapor (20°C):
59,2 mbar.
Acetato de etilo. · Peso molecular: 88,11. · Solubilidad en agua: 87 g/l a
· Punto de fusión: < 20 °C.
-83,6°C. · Límite de explosividad: en el
· Punto de ebullición: rango 2,2% - 11,5%.
77,11°C
· Peso específico: 0,9003
g/cm^3 a 20 °C.
· Presión de vapor: 10 kPa
a 20 °C.
Permanganato · Punto de fusión: 323 K · Solubilidad en agua: 6.38
de potasio. (50°C). g/100.
· Punto de ebullición: 513
K (240°C).
· Densidad: 2,70305212
kg/m^3.
· Masa molar: 158.0336
g/mol.
TOXICIDADES
Reactivo Toxicidad Remediación
Metanol Provoca vértigo, embriaguez, No inducir el vómito. Buscar ayuda
trastornos de visión, ceguera médica inmediatamente. Mantener a la
(lesión irreversible del nervio víctima abrigada y en reposo, en caso de
óptico) y efectos sistémicos como contacto dérmico, lavar con abundante
acidosis, hipotensión, ansiedad, agua, si la irritación persiste, continuar el
espasmos, narcosis, coma. lavado.
Etanol Los efectos no son serios siempre Trasladar a la víctima a un lugar
que se use de manera razonable. ventilado. Aplicar respiración artificial si
Una inhalación prolongada de ésta es dificultosa. Eliminar la ropa
concentraciones altas produce contaminada y lavar la piel con agua y
irritación de ojos y tracto jabón de manera abundante. En todos los
respiratorio superior, náuseas, casos de exposición el paciente debe
vomito, dolor de cabeza, excitación recibir ayuda médica.
o depresión, adormecimiento y
otros efectos narcóticos.
Isopropanol En caso de cualquier exposición Llevar a la persona al aire libre, lave la
algunos de los síntomas pueden piel con abundante agua por lo menos 15
incluir aturdimientos, dolores de minutos. Beber inmediatamente agua y
cabeza, náuseas y una pérdida de no induzca vómitos.
motricidad
1-butanol Su exposición puede causar No permitir que la víctima cierre o
irritación de nariz, ojos, garganta y restriegue los ojos/zonas afectadas. En
membranas mucosas. En caso de tener contacto con la piel, quitar
exposición excesiva puede agregar la ropa contaminada, y lavar la zona con
dolor de cabeza, efectos narcóticos abundante agua, y remover a la persona
suaves y depresión del sistema expuesta al aire libre.
nervioso central.
Glicerol Producto poco peligroso sin Acudir al médico en caso de que los
embargo puede causar ciertas síntomas sean persistentes. Enjuagar ropa
irritaciones. Mantener alejado de y áreas contaminadas, la víctima debe
fuentes de ignición. Sustancia no mantener en reposo y abrigado.
tóxica para la salud.
Ácido Concentraciones altas pueden Tratar los ojos con prioridad. En
clorhídrico causar severas quemaduras y daños cualquiera de los casos avisar al médico
permanentes, al contacto ocular y y trasladar urgentemente al afectado a un
dérmico. Ante exposición centro hospitalario. Lavar la ropa
prolongada de inhalación se contaminada antes de volverla a usar.
presentan ulceras en la nariz y
garganta, del mismo modo al
ingerir, se presentan ulceraciones
del tracto gastrointestinal.
Cloruro de Nocivo por ingestión. Provoca En caso de contacto con ojos, asegurarse
zinc anhidro. quemaduras. Irritación severa en la que la afectada abra y cierre los ojos
zona afectada, ya sea ojos o piel. repetidamente durante el proceso. Retirar
Incluso por inhalación llega a al afectado del área de exposición, y
causar irritación en las vías permita que respire aire fresco.
respiratorias. Incluye tos, dolor de
nariz, boca y garganta.
Ácido acético Este producto puede generar Si algunos de estos síntomas se
irritación, quemaduras por contacto presentan, buscar atención médica de
y es corrosivo. Altas inmediato. Enjuagar inmediatamente y si
concentraciones pueden causar la irritación persiste repetir el lavado.
inflamación en las vías
respiratorias (bronconeumonía) y
acumulación de fluidos en los
pulmones (edema).
Ácido etílico Altas concentraciones del vapor Trasladar al aire fresco. Si no respira
pueden causar somnolencia, tos, administrar respiración artificial. No
irritación de los ojos y el tracto administrar eméticos, carbón animal ni
respiratorio, dolor de cabeza y leche. Buscar atención médica.
síntomas similares a la ingestión.
Irritación, enrojecimiento, dolor,
sensación de quemadura.
Acetato de Los efectos no son serios siempre Enjuagar con abundante cantidad de
etilo que se use de manera razonable. agua. Consultar inmediatamente al
Una inhalación prolongada de médico. Nunca hacerle ingerir algo a una
concentraciones altas produce persona inconsciente o con convulsiones.
irritación de ojos y tracto Preferible hacer ingerir 1 o 2 vasos de
respiratorio superior, náuseas, agua o leche. No inducir al vómito a
vomito, dolor de cabeza, excitación menos que reciba instrucciones.
o depresión, adormecimiento y
otros efectos narcóticos, coma o
incluso, la muerte.
Permanganat Provoca irritación ocular grave y Mantener a la víctima abrigada y en
o de potasio posible quemaduras. Puede ser reposo. No inducir el vómito. Si respira
nocivo si se absorbe por la piel. con dificultad suministrar abundante
Causa irritación a la piel y posibles agua. Retirar todos los objetos
quemaduras. Causa erupciones en contaminados, y lavar con abundante
la piel (en casos más leves), y piel agua.
fría y pegajosa, con cianosis o
palidez.
OBSERVACIONES
La solubilidad del etanol, metanol y propanol es alta, dándonos una sola fase en
la mezcla final, mientras que el butanol no es afino al agua debido a que en la mezcla
final se presenta dos fases. Posteriormente y por último en el glicerol una vez que se
agita vigorosamente forma una sola fase debido a la cantidad de OH que contiene la
molécula.
La reacción de sustitución con reactivo de lucas en el alcohol primario y secundario no
es evidente al instante; al aplicar calor, en el alcohol primario no se observa la reacción,
sin embargo, en el alcohol secundario una vez sometido al calor si se forma la emulsión
de la reacción, en el alcohol terciario se observa de manera inmediata la reacción al
formar una emulsión en la parte inferior del tubo.
En la reacción de oxidación con permanganato de potasio se requiere que los
alcoholes reposen unos minutos. Una vez que reposan, observamos como el alcohol
primario cambio de color y hubo presencia de precipitado debido a que genera un ácido,
de la misma manera ocurre en el alcohol secundario con la única diferencia que este
genera una cetona, por último, en el alcohol terciario no hubo cambio alguno porque no
es capaz de oxidar.
RESULTADOS Y DISCUSIONES
Con base en los resultados obtenidos de las diversas reacciones de alcoholes se
puede observar que cada alcohol es diferente y por tanto son solubles en diferentes
sustancias.
Los primeros cinco alcoholes (metanol, etanol, propanol, butanol y pentanol) poseen
una alta solubilidad en agua; los siguientes cinco alcoholes (del hexanol al decanol)
poseen una solubilidad menor con respecto a los primeros cinco; todos los alcoholes del
decanol en adelante no son solubles en agua.
Un factor que influye en la solubilidad de los alcoholes es la cantidad de grupos
hidroxilo (OH-) que están presentes en la cadena. A medida que haya más grupos (OH-)
la solubilidad aumenta en los compuestos polares. Otros factores que influyen en la
solubilidad de un alcohol son los momentos dipolares, la polaridad, las semejanzas que
pueda haber entre el soluto y el disolvente, y el tamaño de la cadena.
Los alcoholes muestran diferencias en su reactividad química, dependiendo de
su clasificación estructural como los primarios, secundarios y terciarios. Los alcoholes
se caracterizan por la gran variedad de reacciones en las que intervienen: una de las más
importantes es la reacción con los ácidos, en la que se forman sustancias llamadas
ésteres.
Los alcoholes primarios reaccionan de forma lenta, a diferencia de los alcoholes
secundarios (que tardan entre 5 y 20 minutos) y por último los alcoholes terciarios, que
reaccionan prácticamente al instante. Esto se debe a la estabilidad de los carbocationes.
Al establecer una reacción con el reactivo de Lucas y un ácido (crómico o clorhídrico)
podemos obtener un método para diferenciar alcoholes primarios, secundarios y
terciarios, siendo estos los más fáciles de identificar ya que no se oxidan al llevar a cabo
esta reacción.
CONCLUSIÓN
El estudio cualitativo para la identificación de algunos elementos en sustancias
orgánicas es de suma importancia cuando se quiere realizar la identificación de una
muestra desconocida. Esto nos proporciona una idea sobre la clasificación, ya sea por la
solubilidad de la muestra y por los grupos funcionales que puedan existir en el
compuesto de interés.
Para la determinación de un alcohol se necesitan aplicar ciertos reactivos que nos
indiquen si el alcohol que se está estudiando es primario, secundario o terciario.
Los compuestos químicos orgánicos conocidos como alcoholes sirven de base para
formar aldehídos y cetonas. Por medio de la oxidación de los alcoholes primarios se
obtienen los aldehídos y la oxidación de un alcohol secundario da como resultado una
cetona.
CUESTIONARIO.
1. En la prueba para determinar la acidez de los hidrógenos de los alcoholes,
al agregar el sodio al alcohol, ¿cuál de los alcoholes (primario, secundario,
terciario) reaccionará a mayor velocidad?
Con alcoholes primarios, la reacción con el sodio metálico es relativamente rápida. Los
alcoholes secundarios reaccionan más lentamentente y con los alcoholes terciarios,
como el t-butanol, la reacción con el sodio es muy lenta y por ello se emplea potasio,
más reactivo que el sodio, para generar el anión t-butióxido.
2. ¿Cuál es la causa por la que las reacciones de los alcoholes con sodio son
exotérmicas?
El sodio reacciona con rapidez en el agua, y también con nieve y hielo, para producir
hidróxido de sodio e hidrógeno. La reacción del sodio con alcoholes es semejante a la
reacción del sodio con agua, pero menos rápida.
3. ¿Por qué los alcoholes, al incrementarse la longitud de la cadena del radical
alquilo, disminuye su reactividad?
Porque estos poseen en su estructura una parte de cadena hidrofóbica y una parte
hidrofílica, la cual la cadena hidrofóbica se asemeja a un alcano los cuales son
completamente insolubles en agua.
4. ¿Qué otros métodos pueden utilizarse para diferenciar un alcohol primario,
secundario y terciario?
En general se pueden diferenciar por oxidación. Cuando un alcohol primario se oxida,
se obtiene un aldehído y si se continúa la oxidación se obtiene un ácido carboxílico. En
el caso de los alcoholes secundarios la oxidación catalítica da como resultado una
cetona. En el caso de los alcoholes terciarios, el proceso es más extenso, ya que primero
se lo deshidrata, obteniéndose un alqueno (hidrocarburo) y luego se oxida, al igual que
el resto, obteniéndose en este caso (al igual que en los alcoholes secundarios) una
cetona.
5. ¿Por qué la prueba de Lucas sólo puede ser aplicada a alcoholes de bajo
peso molecular?
La prueba de Lucas implica la adición del reactivo de Lucas a un alcohol desconocido
para observar si se separa de la mezcla de reacción una segunda fase. Los alcoholes
terciarios reaccionan casi instantáneamente, porque forman carbocationes terciarios
relativamente estables. Los alcoholes secundarios tardan más tiempo, entre 5 y 20
minutos, porque los carbocationes secundarios son menos estables que el terciario. Los
alcoholes primarios reaccionan muy lentamente. Como no pueden formar carbocationes,
el alcohol primario activado permanece en solución hasta que es atacado por el ion
cloruro. Con un alcohol primario, la reacción puede tomar desde 30 minutos hasta
varios días.
6. ¿Cuál alcohol reaccionará más rápido en la prueba de Lucas, el alcohol
alílico o el propanol?
El alcohol alílico será el que reaccionará más rápido, así como los alcoholes terciarios
con el reactivo de Lucas.
7. Compárese la facilidad relativa de oxidación de los diferentes isómeros del
alcohol butílico.
Alcohol terciario > Dificultad de oxidación, Alcohol secundario
8. Escriba las reacciones que sucederían al poner en contacto, separadamente,
el 1-propanol y el 2-propanol con KMnO4/H+ o KMnO4/OH-
CH3-CH2-CH2-OH KMnO4/H+ ---------> CH3-CH2-COOH + H2O
CH3-CH-CH3 + KMnO4/H+ ----> CH3-CO-CH3 (propanona)
9. Escriba 5 estructuras de ésteres que sean los responsables del olor de 5
frutas diferentes.
Estructura Olor
CH3(CH2)-COO-CH2(CH2)3CH3 Durazno.
CH3-COO-CH2(CH2)3CH3 Plátano.
HCOO-CH2CH(CH3)2 Frambuesa.
CH3COOCH2(CH2)6CH3 Naranja
CH3(CH2)2COO-CH2CH3 Piña
BIBLIOGRAFÍA
- Pavia, Donald. Introduction to Organic Laboratory Techniques. A contemporary
Approach, 3rd ed. Harcourt Brace Jovanovich College Publishers, 1988.
