Universidad Autónoma de Coahuila
Facultad de Ciencias Químicas
Laboratorio de Química Orgánica II
M.C. José Guadalupe Fuentes Avilés
Ingeniería Química
PRÁCTICA 2: SÍNTESIS DE 1-BROMOBUTANO Y SUS
PROPIEDADES QUÍMICAS.
Equipo #1
Zulema Anayanzín Orta Salomón
Ximena Ramírez Orduña
Ángela Michel Gutiérrez Leal
Ilse Melissa Alvarado Esquivel
Enrique Alejandro Delgado Durón
Fecha de entrega: 09 de febrero de 2021
OBJETIVO.
Mediante la reacción de Sustitución Nucleofílica Bimolecular (SN2), sintetice un haluro de
alquilo y analizar experimentalmente su reactividad.
INTRODUCCIÓN.
Los halogenuros de alquilo son derivados de los hidrocarburos en los que uno o más de
los hidrógenos se han sustituido por halógeno. Cualquiera de los hidrógenos de un
hidrocarburo puede remplazarse por halógenos. El fluoruro, el cloruro, el bromuro y el
yoduro de metilo se forman por recubrimientos análogos de un original Sp 3 del carbono con los
orbitales 2p, 3p, 4p y 5p del flúor, cloro, bromo y yodo, respectivamente. La fortaleza
de los enlaces C-X disminuye a medida que descendemos en la tabla
periódica. Los halogenuros de alquilo son insolubles en agua, pero son miscibles en todas
proporciones con hidrocarburos líquidos. La síntesis de moléculas iguales a las
naturales o sustancias nuevas derivadas de ellas, en la mayoría de los casos requiere de
numerosos pasos de síntesis, además de las apropiadas operaciones de separación, purificación e
identificación. La preparación de haluros de alquilo solo representa una de las muchas reacciones
empleadas en síntesis orgánica.
La sustitución nucleofílica (SN) puede ser solo uno de esos pasos, usualmente
necesario para aumentar la extensión de cadena carbonada o para la interconversión de grupos
funcionales. La reacción de sustitución implica el intercambio de átomos o grupos de ellos
por otros. En las reacciones de este tipo se produce la ruptura de un enlace covalente y la
formación de uno nuevo. Generalmente estas reacciones se describen en términos de una especie
química rica en electrones (nucleófilo) y otra conocida como grupo saliente. Los haluros se
pueden preparar a partir de hidrocarburos y de alcoholes y mediante diversas reacciones. El
método más sencillo (aunque generalmente el menos útil) para la conversión de un alcohol
en un halogenuro de alquilo consiste en el tratamiento del alcohol con HCl, HBr o HI. El
método funciona bien cuando es aplicado a alcoholes terciarios, R 3C-OH. Los
alcoholes secundarios y primarios también reaccionan, pero a velocidades menores y a
temperaturas de reacción considerablemente altas.
La reacción de HX con un alcohol terciario es tan rápida que a menudo se efectúa
simplemente burbujeando el HX gaseoso puro en una solución fría de alcohol en éter. La
reacción suele realizarse en unos cuantos minutos.
En el mecanismo SN2 la reacción se lleva a cabo en un solo paso: en el haluro de
alquilo (sustrato) ocurre el rompimiento del enlace R-X y la formación del enlace R-Nu de
manera simultánea; como en este único paso intervienen las dos sustancias reaccionantes, se
le llama bimolecular o de sustitución nucleofílica 2 (SN2).
La importancia de esta reacción en química orgánica es la amplia cantidad de grupos
funcionales que se pueden obtener al realizar una reacción S N2. Dependiendo del nucleófilo los
grupos funcionales que se obtienen son: Alcoholes, éteres, tioles, sulfuros, nitrilos, azidas,
haluros, ésteres, alquino.
La reacción es un proceso concertado en una sola etapa, sin intermediarios. Hay un estado
de transición donde el enlace con el nucleófilo está parcialmente formado y el del grupo saliente
está parcialmente destruido. En este estado de transición el carbono se aplana hasta que quedan
los sustituyentes en un mismo plano (carbono trigonal plano). En caso de que el carbono que
sufre la sustitución sea quiral (con cuatro sustituyentes diferentes) la configuración en el producto
será invertida.
La síntesis de haluro de alquilo a partir de un alcohol primario es la base de esta síntesis:
Como el grupo OH no es un buen grupo saliente es necesario protonarlo y así tener al
agua como un buen grupo saliente. La reacción de bromuro de sodio con ácido sulfúrico se
prepara in situ en el matraz de reacción en donde se añade el alcohol n-butílico.
La forma más simple de explicar este concepto es suponer que para que se lleve a cabo la
reacción es necesario una colisión entre el nucleófilo y una molécula de sustrato. El átomo de
carbono del sustrato es electrofílico debido a que está unido al grupo saliente. La densidad
electrónica es atraída por el grupo saliente, dejando el átomo de carbono con una carga parcial
positiva de tal forma que pueda ser atacado por un nucleófilo.
En el mecanismo SN2 el nucleófilo entra por el lado de atrás del sustrato lo más alejado
posible del grupo saliente, lo que trae como consecuencia que la reacción sea muy sensible al
impedimento estérico. Cuando los sustituyentes sobre el carbono son muy voluminosos el
nucleófilo no se puede acercar y la reacción se hace más difícil.
La reacción transcurre en una sola etapa, produciéndose simultáneamente el ataque del
reactivo y la expulsión del grupo saliente. Si el ataque tiene lugar sobre un carbono quiral se
produce una inversión en la configuración. Las flechas del mecanismo de reacción se emplean
para indicar el movimiento de pares de electrones desde el nucleófilo, rico en electrones, al
carbono electrófilo deficiente en electrones. El carbono sólo puede admitir ocho electrones en su
capa de valencia, y, por tanto, el enlace C-X debe comenzar a romperse cuando el enlace C-O
comience a formarse.
La velocidad de la reacción se interpreta bajo el concepto del impedimento estérico al
ataque del nucleófilo. Si la zona de ataque del nucleófilo tiene difícil acceso, será más
problemático que el nucleófilo se acerque lo suficiente a la parte posterior de C-X para que se
produzca la reacción, la velocidad de reacción disminuye. La ramificación en el carbono beta
también retarda la velocidad de este tipo de procesos.
PROCEDIMIENTO
1. En un matraz bola de 100ml se colocan 23ml de agua, agregar con un embudo 21g de
bromuro de sodio finalmente pulverizado en mortero. Agitar hasta disolución completa.
2. Luego agregar 15ml de n-butanol, enfriar la mezcla en un baño de hielo, lentamente
agréguele 18ml de ácido sulfúrico concentrado, en porciones de aproximadamente 2ml
agitando suave y cuidadosamente.
3. Se coloca el matraz bola sobre el mechero, y se acopla un condensador para reflujo que
tiene en su otro extremo un embudo invertido (trampa para atrapar el bromuro de
hidrogeno gaseoso producido durante la reacción), que se coloca dentro de un vaso de
precipitado que contiene una solución de hidrogeno de sodio (que este solo brevemente
por debajo de la superficie de la solución). Se calienta hasta ebullición anotando la hora
de inicio. El reflujo debe ser constante e intenso. Aproximadamente durante 30min.
4. Luego de ese tiempo, se saca primero el embudo invertido y se suspende el calentamiento,
y se deja reposo con el condensador en marcha durante unos minutos.
5. Se quita el condensador para reflujo y se acopla un equipo de destilación sencilla. Como
colector se usa un matraz. Mientras transcurre la destilación se recolectan unas gotas de
destilado en un tubo de ensayo que contiene agua. La mezcla se destila hasta que no
aparezcan más gota (controle la temperatura; debe haber alcanzado 110°C). Se deben
observar dos fases en el matraz recolector.
6. El destilado se transfiere a un embudo de decantación, se añade unos 5ml de agua, se tapa
y se agita. Se deja reposar hasta que se observen bien diferenciadas las dos capas que se
forman. Separar la fase inferior que contiene el bromuro de n-butilo (densidad 1.27g/ml).
descartar la fase acuosa.
7. Se lava y se seca el embudo de decantación y se coloca nuevamente el bromuro en él. Se
enfría en baño de hielo 5ml de ácido sulfúrico concentrado, se vierte en el embudo, se
agita fuertemente y se deja en reposo por cinco minutos. La densidad del ácido sulfúrico
es de 1.84g/ml. se separa la fase orgánica.
8. Se lava el bromuro de n-butilo con 5ml de carbonato de sodio al 10%. Se deja reposar y
luego separe la fase orgánica.
9. Secar con a cantidad necesaria de cloruro de calcio anhidro.
DIAGRAMA DE FLUJO
PROPIEDADES FÍSICAS Y QUÍMICAS
Reactivo Propiedades físicas Propiedades
químicas.
Bromuro de Sodio. - Estado de agregación: - Solubilidad en agua:
sólido 905 g/L (20 °C)
- Apariencia incoloro o
blanco
- Olor: inodoro
- Densidad: 3339
kg/m3; 3,339 g/cm3
- Masa molar 150.89
g/mol
- Punto de fusión 554K
(280,85°C)
- Punto de ebullición
1663K (-271,487°C)
N-butanol. - Líquido claro - Solubilidad en agua:
incoloro. 7g/100g de agua a
- Olor punzante. 20°C.
- Presión de vapor: - Soluble en metanol,
7mmHg a 20°C. etanol y en otros
- Punto de ebullición: solventes orgánicos.
117-118°C.
- Punto de fusión:
-89°C.
Ácido sulfúrico. - Peso Molecular - Es miscible con
(g/mol): 98,08 agua, pero genera
- Estado físico: Líquido calor, dado su
- Punto de Ebullición enorme efecto
(ºC) (760 mmHg): deshidratante,
290; 100% 310-335; también sobre
98% moléculas
- Punto de Fusión (ºC): hidrocarbonatadas
10,4-10,5; 100% 3; (como la sacarosa).
98% -64; 65%
- Gravedad Específica
(Agua = 1): 1,841;
100%
Bromuro de hidrógeno. - Masa molecular: 80.9 - Solubilidad en agua,
- Punto de ebullición: g/100ml a 20°C: 193
-67°C
- Punto de fusión:
-87°C
- Densidad relativa
(agua = 1): 1.8
- Presión de vapor, kPa
a 20°C: 2445
- Densidad relativa de
vapor (aire = 1): 2.8
Hidróxido de sodio. - Estado de agregación: - pH: 14; Solución 5%
Sólido. - Solubilidad en Agua:
- Apariencia: Blanco. 1.11 (g/ml)
- Densidad: 2100
kg/m3; 2,1 g/cm3
- Punto de ebullición:
1.390°C
- Punto de fusión:
323°C
Bromuro de n-butilo. - Estado físico: - Punto de
Líquido. Inflamación: 10°C
- Aspecto: Amarillo - Solubilidad en el
claro. agua: 0.608 g/l
- Olor: Fuerte. (30°C)
- Punto de fusión: -112
°C
Cloruro de calcio. - Estado de agregación: - El cloruro de calcio
Sólido puede dar una fuente
- Apariencia: sólido de iones de calcio en
blanco o incoloro una solución.
- Densidad: 2150 - El cloruro de calcio
kg/m3; 2,15 g/cm3 fundido puede ser
- Masa molar: 110,99 electrolizado
g/mol depositándose calcio
- Punto de fusión: 772 metálico en el cátodo
°C y recogiéndose cloro
- Punto de ebullición:
gaseoso en el ánodo.
1935 °C
TOXICIDADES
Reactivo Toxicidades Remediación
Bromuro de Sustancia nociva para la salud, en caso Si alguno de estos síntomas se
Sodio. de cualquier contacto, puede causar presenta, buscar atención
irritación en el área afectada. La médica. Lavar con abundante
inhalación en polvo puede causar agua, la zona afectada. Si la
dolores de cabeza, al igual que la irritación persiste repetir el
ingestión, aparte de náuseas. lavado. Si el afectado respira
con dificultad se le debe
administrar oxígeno y buscar
atención médica.
N-butanol. Su exposición puede causar irritación de No permitir que la víctima
nariz, ojos, garganta y membranas cierre o restriegue los
mucosas. En exposición excesiva puede ojos/zonas afectadas. En caso
agregar dolor de cabeza, efectos de tener contacto con la piel,
narcóticos suaves y depresión del quitar la ropa contaminada, y
sistema nervioso central. lavar la zona con abundante
agua, y remover a la persona
expuesta hacia el aire libre.
Ácido sulfúrico. Inhalación: irritación, quemaduras, Trasladar a la persona afectada
dificultad respiratoria y tos. En la piel al aire fresco, lavar bien todas
puede provocar quemaduras severas, las zonas afectadas con agua,
profundas y doloras. La repetida retirar la ropa y calzado
exposición a bajas concentraciones contaminados, posteriormente
puede causar dermatitis. es indispensable la
comunicación con un médico.
Bromuro de Toxicidad aguda. Su exposición puede Retire a la víctima de
hidrógeno. ocasionar erosión dental seguida de inmediato a un lugar en donde
necrosis mandibular. Se pueden irritar haya aire fresco. Administrar
los conductos bronquiales, generando respiración artificial. Llame a
tos persistente. El sentido del olfato un médico.
puede verse afectado.
Hidróxido de Peligro. Corrosivo. Causa quemaduras a Trasladar al aire fresco. Lavar
sodio. piel y ojos. Puede ocasionar irritación la boca con agua, retirar la
severa de tracto respiratorio y digestivo ropa y calzado contaminados.
con posibles quemaduras. Lavar con abundante agua,
mínimo durante 15 minutos.
Bromuro de n- Puede afectarle al inhalarlo. El contacto Si se desarrollan síntomas o se
butilo. puede irritar la piel y los ojos. Respirarlo sospecha de sobreexposición
puede irritar la nariz y la garganta y se recomienda realizar pruebas
causar tos y respiración con silbido. La de función hepática y renal.
exposición a niveles elevados puede
causar sensación de desmayo, marero.
Cloruro de calcio. El contacto de este producto puede En caso de contacto, lavar
producir irritación en los ojos, las inmediatamente con abundante
mucosas y la piel. agua por lo menos 15 minutos.
Conseguir atención médica si
el dolor e irritación persiste.
OBSERVACIONES
Al añadir los 21g de bromuro de sodio a los 23ml de agua y agitar observamos como se disuelve
muy fácilmente. Posteriormente cuando el matraz se encuentra en el baño de hielo y se le agrega
H2SO4 vemos como genera un vapor ligero, al momento de retirarlo del baño la mezcla toma un
color amarillo. Apreciamos que la mezcla empieza a calentarse y los vapores a subir para ser
condensados; una vez pasado el tiempo del proceso y la mezcla se enfría y reposa notamos dos
fases en el matraz.
Pasando al destilado simple, en la prueba del tubo de ensayo, las primeras gotas del destilado no
se disuelven por lo que tenemos que seguir destilando.
En el embudo de separación, el agua y el destilado forman dos fases: la inferior en bromuro de n-
butilo y la superior la fase acuosa. posteriormente cuando se agrega el H 2SO4 y dejarlo reposar
tomará un color amarillento y el H2SO4 se retirará.
En el momento que se agita el embudo de separación para lavar el bromuro de n-butilo, se
generan gases, posteriormente se dejó reposar y a la fase orgánica y al agregarle el cloruro de
calcio este es absorbido completamente.
RESULTADOS Y DISCUSIONES
Con base en los resultados obtenidos se puede observar que la síntesis del haluro de alquilo es
llevada a cabo a través de una reacción nucleofílica del tipo SN2, por lo que ocurre sin
intermedios, ya que no son posibles los reordenamientos. La especie rica en electrones
(nucleófilo) reemplazó al grupo saliente en un sólo paso, es decir, la entrada y el ataque del
reactivo sobre el éter (carbono nucleofílico) ocurre al mismo tiempo que la expulsión/salida del
bromo (grupo saliente), para que posteriormente se lleve a cabo la formación del enlace del
reactivo sobre el carbono nucleofílico, o éter, y la ruptura del enlace saliente (estado de
transición). De esta forma se obtuvo la síntesis del 1-bromobutano, producto correspondiente al
haluro de alquilo.
CONCLUSIÓN
Con base en esta práctica podemos concluir que para realizar la síntesis de un haluro de
alquilo a partir de un alcohol primario, la reacción se debe llevar a cabo mediante una Sustitución
Nucleofílica Bimolecular (SN2).
CUESTIONARIO
1. ¿Puede este procedimiento utilizarse para sintetizar haluros de alquilo secundarios y
terciarios? Los halogenuros de alquilo secundarios sí se pueden utilizar, pero los
halogenuros de alquilo terciarios no pueden experimentar reacciones SN2.
2. ¿Para qué se utiliza ácido sulfúrico en esta reacción? Como el grupo OH no es un buen
grupo saliente se utiliza el ácido sulfúrico para la protonación de dicho sustrato y así tener
al agua como un buen grupo saliente.
3. Explique qué impureza se eliminan en cada etapa del procedimiento de purificación
del producto. En el video que se nos proporcionó únicamente se elimina la fase acuosa
de color amarillo que se indica en el minuto 9:20.
4. Explique cómo es posible que la mezcla de agua y 1-bromobutano destile por debajo
del punto de ebullición de ambos componentes. Al destilar una mezcla de dos líquidos
inmiscibles, su punto de ebullición será la temperatura a la cual la suma de las presiones
de vapor sea igual a la atmosférica. Esta temperatura será inferior al punto de ebullición
del componente más volátil. Si uno de los líquidos es agua y si se trabaja a la presión
atmosférica, se podrá separar un componente de mayor punto de ebullición que el agua a
una temperatura inferior de 100°C.
5. Indique cuál es el mecanismo de reacción del haluro de alquilo con nitrato de plata.
Un halogenuro de alquilo se detecta apropiadamente por la precipitación de halogenuro de
plata insoluble al calentarlo con nitrato de plata alcohólico. Esta solvólisis, donde el ion
plata presta ayuda para la extracción del ion halogenuro, es instantánea con bromuros
terciarios, alílicos y bencílicos y tarda 5 minutos con bromuros terciarios y secundarios.
6. Compárese las velocidades de reacción de los haluros primarios, secundarios y
terciarios en esta reacción anterior. El orden de reactividad es idéntico al orden de
estabilidad de los radicales, por lo tanto: haluros terciarios > haluros secundarios >
haluros primarios. El radical intermedio más estable se forma más rápido, debido a que el
estado de transición que conduce a él es más estable.
7. Describa los métodos para tratar cada uno de los residuos generados en estas
prácticas. Basándonos en el video que se nos proporcionó constatamos que no poseemos
con la confirmación suficiente para responder esta pregunta.
BIBLIOGRAFÍA
Rodríguez, T.. (2016). Reacciones de sustitución nucleofílica en síntesis orgánica. Burgos,
España: Universidad de Burgos.
Mendoza, M., Pérez, L., Emelia, Z., Imelda M., Gloria, M. & José N.. (2018). Obtención de
bromuro de n-butilo. En Práctica(pp.1-2). Puebla, México: Benemérita Universidad Autónoma de
Puebla.
Flores, A.. (2019). Obtención del bromuro n-butilo. febrero 3, 2021., de StuDocu Sitio web:
[Link]
juarez/quimica/practicas/practica-10-obtencion-de-bromuro-n-butilo/2982559/view
