Clase4.doc TERMODINÁMICA QUÍMICA I 1 Clase4.

doc TERMODINÁMICA QUÍMICA I 2

µ

z { | {

z
= µ = µ =

}{ | }{
, lo cual implica la igualdad de las fugacidades

u
Fugacidad


s

‚
t

€
wv

„ƒ
px
µ


~

~
o

y
Una de las cantidades mas importantes en la termodinámica de equilibrio de fases es la fugacidad, cuando hay equilibrio líquido-vapor, y en general para el equilibrio de fases.
definida a partir de la extensión del comportamiento ideal de un gas:
= a temperatura constante.





Dado que la presión en este caso es la presión de vapor, y que el sistema se encuentra en saturación,
Para un gas ideal, el volumen molar es Vm=RT/P, entonces: se pueden expresar:
 


= =

Ž  Œ 












= = yφ =


†…‡

Ž 
‰ ˆ
Š ˆ

’ ‘
‹
‹

‹ˆ
Este comportamiento ideal puede extenderse a un comportamiento real introduciendo una nueva
propiedad, la fugacidad: Ejemplo:
Estimar la fugacidad del amoniaco a 10 atm y 298.15K si B=3.707e-2 l/mol.
=










La fugacidad tiene unidades de presión, e involucra el comportamiento real de un gas.

La diferencia entre el comportamiento real e ideal puede representarse como:

( − )=


 







!


Como se trata del comportamiento a temperatura constante, se Parte de un comportamiento ideal a la

temperatura de interés a muy baja presión, hasta la presión de trabajo.

La relación f/P se denomina el coeficiente de fugacidad, φ, ya que f = φ P. Integrando, se tiene:

= φ + , en condiciones ideales, GR = 0 y φ=1, entonces C=0.

&'
%

"
#
$
)(
-,. +

φ=
0/

Si se emplea el factor de compresibilidad en la expresión general de dG=VdP, se tiene que

Vm=ZRT/P, entonces:
3 1

; :
4

<

= = y = = , entonces
@?
6

>
3

;
15

:=

:
2

2
4

<
5

=
98

CB
7

( − )= − = φ y − = φ
PO
N

X
I

I
L [ Z

YV
J
MH

UT
W
SR

W
SR
K

GF
K

K
ED

ED
Q

Integrando, se obtiene: φ= −
\
^d
cb
]
à

à
_

Por ejemplo, empleando la ecuación virial truncada al segundo término, se tiene: Z-1=BP/RT,
entonces:
j l

jil
g

g f

g
h f

h f

φ= = =
h

h
i
nm

nm
k
e

e
k

Otra consecuencia importante de la fugacidad es la siguiente:

Si se considera el cambio de estado de una sustancia pura, de la fase líquida a la fase de vapor, el
cambio de energía libre de gibbs se representa como:

09/09/aa JAIME AGUILAR 09/09/aa JAIME AGUILAR