PRUEBAS DE ACCESO A LA UNIVERSIDAD

CURSO 2015 - 2016

MATERIA: QUÍMICA 2

INSTRUCCIONES GENERALES Y VALORACIÓN

Se ha de elegir UNA de las dos PROPUESTAS presentadas. Cada propuesta consta de cinco preguntas. Cada
cuestión o problema será calificada sobre un máximo de dos puntos. El tiempo disponible para la realización de la
prueba es de 1.5 horas.

PROPUESTA A

1.- Responde de forma razonada a las siguientes cuestiones:

a) Indicar la geometría molecular de los siguientes compuesto: SiH4; PH3; HF.
b) Indicar cuáles son polares y cuales apolares.
c) ¿Qué compuesto presenta enlace por puente de hidrógeno?.
Datos: Números atómicos Si = 14; H = 1; P = 15; F = 9;
Solución:
a) Teniendo en cuenta las configuraciones electrónicas de los elementos para el caso del SiH4, el Si tiene 4
electrones en la capa más externa que se apareara con cada uno de los electrones de cada átomo de
hidrógeno, por lo tanto la estructura de Lewis más estable sería:

H H H
*
H * Si * H H Si H Si
* H H
H H
H
De acuerdo con la RPECV al tener cuatro pares de electrones alrededor del átomo central y ningún par
solitario la disposición de los pares de electrones determinar una geometría tetraédrica (ó una
hibridación sp3) con ángulos de enlace de aproximadamente 109º.
Para la molécula de fosfina (PH3) el P tiene 5 electrones en la capa más externa tres de los cuales se
apareará con cada uno de los electrones de cada átomo de hidrogeno y por lo tanto la estructura de
Lewis más estable es:
**
** **
H *P * H H P H P
*
H H H H
H
De acuerdo con la teoría de RPECV tenemos 4 pares de electrones alrededor del átomo central pero uno
de ellos es un par solitario que determina una repulsión par solitario–par enlazante y por lo tanto la
3
molécula presenta una geometría piramidal o trigonal (hibridación sp ) con ángulos de enlace menores
de 109º.
Finalmente la molécula de HF, el F tiene 7 electrones en la capa más externa que apareará con el
electrón del átomo de hidrógeno determinando una geometría lineal (hibridación sp) con ángulos de
enlace de 180º. La estructura de Lewis es:
**
H* F * H F
** *
b) La molécula de SiH4 tiene los cuatro enlace Si – H distribuidos en una estructura tetraédrica lo que
determina que su momento dipolar  = 0 por lo tanto se trata de una molécula apolar.
Respecto al compuesto PH3 aunque la geometría es también tetraédrica, la presencia de un par solitario
determina que el momento dipolar sea distinto de cero ( ≠ 0) por lo cual es una molécula polar.
Finalmente el compuesto H – F `posee un enlace polar al poseer diferentes electronegatividades los dos
elementos enlazados por lo cual se trata de una molecular polar ( ≠ 0).
 H
 
Si P H F
H H H H
H H =0
=0 =0

c) La única molécula donde la diferencia de electronegatividad entre el hidrógeno y el átomo enlazado a él

es la adecuada para la formación de Enlace por Puente de Hidrógeno o Enlace de hidrógeno, en nuestro
caso tenemos H – Si, H – O y H – F, sería la molécula de fluoruro de hidrógeno (H – F) porque el
hidrógeno está unido a un átomo muy electronegativo, el flúor, y es atraído por el átomo de flúor de otra
molécula vecina
Puntuación máxima por apartado: a) 0,9 puntos, b) 0,6 puntos y c) 0,5 puntos.

2.- En el siguiente equilibrio: 2 NO2 (g)  2 NO (g) + O2 (g)

Responde razonando, cuáles de las siguientes afirmaciones son correctas:
a) Un aumento de la presión en el sistema favorece la formación del NO.
b) Un aumento de la concentración de O2 desplaza el equilibrio hacia la izquierda.
c) Kp = Kc.
d) La adición de un catalizador produce un desplazamiento del equilibrio hacia la derecha.
Solución:
a) Un aumento de la presión desplazaría el equilibrio hacia donde hay menor número de moles gaseosos.
Teniendo en cuenta que tenemos 3 moles de productos gaseosos y 2 moles de reactivos en estado
gaseoso, un aumento de la presión desplazaría el equilibrio hacia los reactivos (hacia la izquierda).
NO ES CORRECTA.
b) Si se aumenta la concentración de O2, este exceso reaccionaria con el NO formando más cantidad de
NO2 por lo tanto se desplazaría el equilibrio hacia los reactivos (hacia la izquierda). SI ES
CORRECTA.
c) La expresión que nos relaciona las dos constantes de equilibrio es; Kp = KC (RT) n. Teniendo en cuenta
que la variación del número de moles n = 3 – 2 = 1, por lo tanto, Kp ≠ Kc. Por lo tanto la afirmación NO
ES CORRECTA.
d) La adición de un catalizador no afecta el estado de equilibrio, ya que solo produce un aumento de la
velocidad para alcanzar el equilibrio, por lo tanto la afirmación NO ES CORRECTA.

Puntuación máxima por apartado: 0,5 puntos.(c/u)

3.-Al disolver 0,5 moles de ácido acético (CH3 – COOH) en agua hasta un volumen de 1 litro, el pH de la
disolución resultante es de 2,52. Sabiendo que este ácido se disocia en disolución acuosa según:
CH3 – COOH + H2O  CH3 – COO- + H3O+
a) Calcula las concentraciones de las diferentes especies presentes en el equilibrio.
b) Calcula el valor de la constante de disociación del ácido (Ka).

Solución:
a) En primer lugar procedemos a calcular la concentración de la disolución de ácido acético indicada que
sería 0,5 M. Planteamos el equilibrio de disociación y nos queda.
CH3 – COOH + H2O ⇆ CH3 – COO + H3O
- +

Concentración inicial: 0,5 M --- 0 0

Disociación: -x +x +x
Concentración final: 0,5 – x x x
Como conocemos el pH de la disolución tenemos entonces que¨:
pH = - log [H3O+], sustituyendo: 2,52 = - log[H3O+]
De donde tenemos que: [H3O+] = x = 3,02.10-3 M
En consecuencia las concentraciones de las especies presentes en el equilibrio son:
[CH3 – COOH] = 0,5 – 0,00302 = 0,497 M
- -3 +
[CH3 – COO ] = 3,02.10 M = [H3O ].
b) Conocidas las concentraciones de las especies presentes en el equilibrio procedemos al cálculo de la
 constante de disociación del ácido.

[CH3-COO-][H3O+] (3,02.10-3)(3,02.10-3)
Ka = = = 1,835.10-5
[CH3-COOH] 0,497
Puntuación máxima por apartado: a) 1,2 puntos; b) 0,8 puntos
4.- Se hace pasar una corriente de 0,452 amperios durante 1,5 horas a través de una celda de electrólisis que
contiene CaCl2 fundido.
a) Escriba las reacciones que se producen en el cátodo y en el ánodo, así como la reacción global
b) Calcule la cantidad de calcio que se depositará en el cátodo
c) Calcule el volumen de cloro gaseoso, medido a 700 mm Hg y 25ºC, que se desprenderá en el ánodo
-1 -1
Datos: F = 96500 C; R = 0,082 atm.L.K .mol ; 1 atm.= 760 mm Hg; Masas atómicas: Cl = 35,5 u; Ca = 40,1 u
Puntuación máxima por apartado: a) 0,6 puntos; b) 0,6 puntos; c) 0,8 puntos

Solución:
a) Al fundir el CaCl2 se forman los iones calcio Ca2+ y cloruro Cl-. En una cuba electrolítica en el cátodo tiene
lugar la reacción de reducción que en este caso sería el ión Ca2+ el que se reduce:
Ca2+ + 2 e-  Ca
Mientras tanto en el ánodo tiene lugar la oxidación del ion cloruro a cloro gas:
2 Cl-  Cl2 + 2e-
La reacción global será: Ca2+ + 2 Cl-  Ca + Cl2

b) Para determinar la cantidad de calcio que se deposita debemos determinar la cantidad de carga que ha
pasado por el sistema que viene determinada por la cantidad de electrones que pasan de un electrodo a
otro.
En nuestro caso tendríamos que: Q = I x t = 0,452 A x 5400 s = 2.440,8 C
De acuerdo con la semirreacción de reducción, se requieren 2 moles de electrones para reducir un mol de
iones Ca2+ y por cada mol de electrones ser requieren 96.500 C, tendremos que al paso de una carga de
2x96.500 C se reduce un mol de Ca2+ formándose un mol de Ca.
Si hacemos pasar una carga de 2440,8 C ser reducirán entonces:
Moles de Ca = 2440,8/2x96500 = 0,013
Luego los gramos de Ca depositados serían:
Gramos de Ca = 0,013 x 40,10 = 0,521 g
c) Por cada mol de calcio depositado se desprende 1 mol de cloro, por lo tanto, a partir de 0,013 moles de
calcio se desprenderán 0,013 moles de cloro.
nxRxT (0,013 mol)(0,082 atmxLxmol-1xK-1)(298 K)
V= = = 0,345 litros de Cl2
P (700/760) atm)

5.- El calor de combustión del ácido acético, CH3COOH(l), es -874 KJ/mol. Sabiendo que las entalpías de
formación estándar del CO2(g), y del H2O(l) son, respectivamente -393,3 y -285,6 KJ/mol. Calcula:
a) La entalpía estándar de formación del ácido acético empleando la ley de Hess.
b) ¿ Qué produce más calor, la combustión de 0,5 Kg de carbono o la de 0,5 Kg de ácido acético?.
Datos: Masas atómicas: C = 12 u; O = 16 u; H = 1 u
Solución:
a) Si hacemos uso de la Ley de Hess hemos de tener en cuenta que la reacción requerida es:
2 C (s) + 2 H2 (g) + O2 (g)  CH3 – COOH (l)
Para ello las reacciones que nos proporcionan los datos del problema son;
CH3 – COOH + 2 O2  2 CO2 + 2 H2O H1 = - 874 KJ/mol
C + O2  CO2 H2 = - 393,3 KJ/mol
H2 + ½ O2  H2O H3 = - 285,6 KJ/mol
Para obtener la reacción de formación del CH3 – COOH habrá que invertir el sentido de la primera
reacción (multiplicar por -1). La segunda reacción multiplicarla por 2 y la tercera reacción habrá que
multiplicarla por dos y nos queda:
 2 CO2 + 2 H2O  CH3 – COOH + 2 O2 H1 = 874 KJ/mol
2C + 2O2  2CO2 H2 = - 786,6 KJ/mol
2H2 + O2  2H2O H3 = - 571,2 KJ/mol
Sumando las ecuaciones nos queda que:
2 C (s) + 2 H2 (g) + O2 (g)  CH3 – COOH (l) H = - 483,8 KJ/mol
b) Para comprobar en cuál de los casos se desprende más calor tenemos en cuenta los calores de
combustión del carbono y del ácido acético resultando:
12 g de C 60 g de CH3-COOH - 874 KJ
= - 393,3 KJ =
500 g de C x KJ 500 g de CH3-COOH y KJ
Operando resulta que:
X = - 16387,5 KJ Y = - 7283,3 KJ
Por lo tanto, se deduce que se desprende más calor cuando quemamos 1 Kg de carbono.
Puntuación máxima por apartado: a) 1,2 puntos; b) 0,8 puntos.
 PROPUESTA B

1.- Responde a las siguientes cuestiones:

a) Indica un ejemplo de reacción de adición.
b) Formula y nombra dos isómeros de la pentan-2-ona (2-pentanona).
c) Indica si el 2-bromobutano presenta isomería geométrica o no. ¿Tendrá carbono asimétrico (quiral)?.
d) Indica qué tipo de isomería puede presentar el 2,3-diclorobut-2-eno (2,3-dicloro-2-buteno) y formula los
isómeros correspondientes.
Solución:
a) Podría ser cualquier reacción entre un hidrocarburo insaturado (alquenos ó alquinos entre otros) con otra
molécula sencilla como H2O, HCl o incluso un halógeno que representamos por X2 (X = F, Cl, Br ó I).
H3C – CH = CH – CH3 + H – Cl  H3C – CH2 – CH(Cl) – CH3
H3C – CH = CH – CH3 + H2O  H3C – CH2 – CH(OH) – CH3
H3C – CH = CH – CH3 + Cl2  H3C – CH(Cl) – CH(Cl) – CH3

b) La fórmula de la pentan-2-ona es;

H3C CH2 CH2 CO CH3
Los isómero pueden ser de posición: H3C – CH2 – CO – CH2 – CH3 (3-pentanona)
Isómero de cadena: H3C – CH(CH3) – CO – CH3 (3-metil-2-butanona)
ó bien de función: H3C – CH2 – CH2 – CH2 – CHO (pentanal)
H3C – C(OH) = CH – CH2 – CH3 (But-2-en-2-ol)

c) El 2-bromobutano tiene de fórmula:

H3C CH CH2 CH3
Br
No presenta isomería geométrica, sin embargo, si presenta isomería óptica al poseer un carbono quiral
(asimétrico) que señalamos con *, ya que un átomo de carbono tiene cuatro sustituyentes diferentes.
H
H3C C* CH2 CH3
Br
d) La fórmula de 2,3-diclorobut-2-eno (2,3-dicloro-2-buteno) es:
H3C C C CH3
Cl Cl
Este compuesto presenta isómeria geométrica (cis-trans) con respecto al doble enlace y los isómeros
correspondientes son:
H3C C C CH3 H3C C C Cl
Cl Cl Cl CH3
cis-2,3-diclorobut-2-eno trans-2,3-diclorobut-2-eno
También puede presentar isomería de posición:

H3C – C(Cl2) = CH – CH3 (2,2-diclorobut-2-eno)

H2C(Cl) – C(Cl) = CH – CH3 (1,[Link]-2-eno) también con cis y trans
Cl Cl
H2C C C CH3 H 2C C C CH
Cl H Cl CH3
 Cl Cl
H C CH CH CH3 H2C CH CH CH2
Cl Cl
1,1-dicloro but-2-eno 1,4-dicloro but-2-eno
Puntuación máxima por apartado:0,5 puntos

2.- Considerando los valores de Ka de los ácidos HCN, C6H5COOH, HClO2 y HF, conteste razonadamente a las
siguientes preguntas:
a) A igual concentración, ¿cuál es el orden de mayor a menor acidez en agua?
b) A igual concentración, ¿cuál de ellos presenta una disolución acuosa con menor pH?
c) Utilizando el equilibrio de ionización en disolución acuosa ¿cuáles son sus bases conjugadas?
d) Nombra cada uno de los ácidos.
Datos: Ka (aproximada): HCN = 10-10,C6H5COOH ( )= 10-5, HClO2 =10-2, HF= 10-4
COOH

Puntuación máxima por apartado: a) 0,5 puntos; b) 0,5 puntos; c) 0,6 puntos; d) 0,4 puntos
Solución.
a) De acuerdo con los datos: Ka (HClO2) > Ka (HF) > Ka (C6H5COOH) > Ka (HCN).
El orden de acidez coincide con el orden de Ka. A mayor Ka mayor constante de disociación, mayor
concentración de protones y mayor acidez. Por tanto el orden de acidez sería:
HClO2 > HF > C6H5COOH > HCN.
b) El menor pH corresponde con la mayor concentración de protones [H+], es decir el ácido de mayor Ka (el
más fuerte) en este caso el HClO2
c) Los equilibrios de ionización serían los siguientes:
HClO2 + H2O ⇆ ClO2 - + H3O+
HF + H2O ⇆ F- + H3O+
C6H5COOH + H2O ⇆ C6H5COO- + H3O+
HCN + H2O ⇆ CN- + H3O+
d) Ácido cianhídrico (cianuro de hidrógeno); ácido benzoico (ácido bencenocarboxílico); ácido cloroso
(dioxoclorato (III) de hidrógeno, ácido dioxoclórico (III); ácido fluorhídrico (fluoruro de hidrógeno)

3.- Algunas bacterias degradan la glucosa (C6H12O6) mediante un proceso denominado fermentación alcohólica,
produciendo etanol (CH3-CH2OH) y dióxido de carbono (CO2):
C6H12O6 (s)  2 CH3-CH2OH (l) + 2 CO2 (g)
Sabiendo que las entalpías de combustión de la glucosa y del etanol son –2815 kJ/mol y –1372 kJ/mol,
respectivamente:
a) Determina, utilizando la Ley de Hess, la energía intercambiada en la fermentación de un mol de glucosa.
b) Indica justificando la respuesta si dicha reacción es endotérmica o exotérmica.
c) Calcula la cantidad de etanol que se produce en la fermentación de 0,5 Kg de glucosa.
Datos: Masas atómicas: C = 12 u; O = 16 u; H = 1 u.
Puntuación máxima por apartado: a) 1,2 puntos; b) 0,2 puntos; c) 0,6 puntos
Solución:
a) La reacción de fermentación de la glucosa es:
(3) C6H12O6  2 C2H5OH +2 CO2 H3 = ?
Dado que las reacciones de combustión son las siguientes:
(1) C6H12O6 + 6 O2  6 CO2 + 6 H2O ; H1=2815 kJ/mol
(2) C2H5OH + 3 O2  2 CO2 + 3 H2O ; H2 = – 1372 kJ/mol
(3) puede expresarse como (1) – 2 x (2) luego
H3 = H1 – 2·H2 = – 2815 kJ – 2· (– 1372 kJ) = – 71 kJ
b) La reacción es exotérmica. Pues la entalpía de la reacción es negativa y por tanto se desprende calor.

c) Peso molecular del C6H12O6= 180 u

0,5Kg son 500 gramos, por lo que el número de moles de C6H12O6 será 500/180= 2,78 moles
Por tanto, se desprenderán 71,0 kJ/mol x 2,78 moles = 197,40 Kj.
4.- a) Escriba el equilibrio de solubilidad del yoduro de plomo (II) ( PbI2)
b) Calcula la solubilidad en agua del yoduro de plomo (II) .
c) Explica, justificando la respuesta, hacia dónde se desplaza el equilibrio de precipitación si añadimos a una
disolución saturada de PbI2 volúmenes de otra disolución de PbSO4. ¿Se disolverá más o menos el yoduro
de plomo (II)?
-8
Datos: Kps ( PbI2) = 1.4 x 10
Puntuación máxima por apartado: a) 0,6 puntos; b) 0,8 puntos; c) 0,6 puntos

Solución.
a) El equilibrio en disolución acuosa del yoduro de plomo es:
PbI2 (s) ⇆ Pb2+(aq) + 2 I- (aq)
b) El balance de equilibrio en disolución acuosa del yoduro de plomo es:
PbI2 (s) ⇆ Pb2+(aq) + 2 I- (aq)
C. inicial: Co 0 0
C. final: S 2S
La solubilidad de esta sal es la concentración de iones "libres". En la expresión de la constante de
equilibrio, no debe aparecer la concentración del sólido, por eso el producto de solubilidad es:

Ks = [Pb2+] [I-]2 = S x (2S)2 = 4 S3 = 1,4.10-8

Despejando en la expresión nos queda:

3 1,4.10-8
S= = 1,52.10-3 M
4
c) El equilibrio se desplazará hacia la izquierda por efecto de ión común y Le Chatelier y por tanto el
precipitado se disolverá menos, será más insoluble.

5.-Dados los siguientes potenciales de reducción estándar:

E0 (Na+/Na) = - 2’71 V; E0 (H+/H2) = 0’00 V; E0 (Cu2+/Cu) = + 0’34 V
Responda justificando la respuesta a las siguientes cuestiones y escriba en caso afirmativo la reacción global
así como el potencial de la reacción global correspondiente
a) ¿Se desprenderá hidrógeno cuando se introduce una barra de sodio en una disolución acuosa de ácido
clorhídrico.
b) ¿Se desprenderá hidrógeno cuando se introduce una barra de cobre en una disolución de ácido
clorhídrico?
c) ¿Podrá reducir el sodio metálico (Na) a los iones Cu(II)?.
Puntuación máxima por apartado: a) 0,8 puntos; b) 0,8 puntos; c) 0,4 puntos

Solución.
a) Consideremos que las semirreacciones redox que pueden tener lugar son:
2H+ + 2e-  H2 E0 (H+/H2) = 0’00 V
Na  Na+ + 1e- E0 (Na+/Na) = - 2’71 V
Para la reacción global, Na + 2H+  Na+ + . H2 , el ΔE0 = (0’00) + (+2’71) = +2’71 V
Teniendo en cuenta la relación de proporcionalidad entre la energía libre de Gibbs ΔG0 y el valor y signo
de ΔE0 podemos establecer que para la reacción global anteriormente planteada se cumplirá: ΔE0 > 0 lo
que implica que ΔG0< 0. Así pues, el proceso anterior es espontáneo por lo que cabe prever que sí se
desprenderá hidrógeno cuando se introduzca una barra de sodio en una disolución 1 M de ácido
clorhídrico.

b) Consideremos que las semirreacciones redox que pueden tener lugar son:
2H+ + 2e-  H2 E0 (H+/H2) = 0’00 V
Cu Cu2+ + 2e- E0 (Cu2+/Cu) = + 0’34 V
Para la reacción global, Cu + 2 H+  Cu2+ + H2, el ΔE0 = (0’00) + (- 0’34) = -0’34 V
Teniendo en cuenta la relación de proporcionalidad entre la energía libre de Gibbs, ΔG0, y el valor y signo
de ΔE0 podemos establecer que para la reacción global anteriormente planteada se cumplirá: ΔE0 < 0 lo
que implica que ΔG0> 0. Por consiguiente, el proceso anterior no es espontáneo por lo que no se
 desprenderá hidrógeno cuando se introduzca una barra de cobre en una disolución 1 M de ácido
clorhídrico.

c) Consideremos que las semirreacciones redox que pueden tener lugar son:
Na  Na+ + 1e- E0 (Na+/Na) = - 2’71 V
Cu2+  Cu + 2e- E0 (Cu2+/Cu) = + 0’34 V
Para la reacción global, 2 Na + Cu2+  2 Na+ + Cu, el ΔE0 = (+ 2’71) + (+ 0’34) =+3’05 V
Teniendo en cuenta la relación de proporcionalidad entre la energía libre de Gibbs, ΔG0, y el valor y signo
de ΔE0 podemos establecer que para la reacción global anteriormente planteada se cumplirá: ΔE0 > 0 lo
que implica que ΔG0<0. En consecuencia, el proceso anterior es espontáneo por lo que el sodio metálico sí
podrá reducir a los iones Cu(II) a cobre metálico.