SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN DEL COMPUESTO COORDINADO

FERRIOXALATO DE POTASIO

Daniela Espinosa Ramos

[email protected]

Laura Alejandra López Erazo

[email protected]

Laura Sofía Medina Muñoz

[email protected]

Departamento de Química, Facultad de Ciencias Naturales y Exactas, Universidad del Valle

sede Yumbo, Colombia.

Resumen hibridación, teniendo en cuenta el

efecto quelato y las propiedades
La práctica consistió en sintetizar un iónicas y redox del hierro (III).
complejo coordinado de
tris(oxalato)ferrato(III) de potasio  Enfatizar como es el proceso de
trihidratado a partir de sulfato de amonio cristalización para el compuesto
ferroso y ácido oxálico, posteriormente se coordinado, empleando etanol y
caracterizó mediante espectrofotometría acetona.
determinar las principales bandas IR,
donde resultó las bandas Fe-O 366 cm-1, y  Recomendar la técnica de
cuantitativamente por permanganometría. caracterización más viable para
Obteniéndose un rendimiento del 71,31%, y cuantificación del hierro (III).
recomendando la técnica de caracterización
colorimetría.  Analizar la cantidad de oxalato
aprovechando la facilidad de
Recomendar la cuantificación de Fe2+ por
fotoreducción del hierro (III) en
colorimetría
solución.
Palabras clave: Complejo coordinado, sal
de Morh, tris(oxalato)ferrato(III) de potasio
trihidratado.  Reconocer en la espectrometría IR,
como una técnica útil para la
caracterización de compuestos de
coordinación, y así Identificar y
Objetivos comparar las principales vibraciones
 Analizar la estrategia sintética del IR para el K 3 [ Fe ( C 2 O 4 )3 ]∗3 H 2 O
ferrioxalato de potasio,
considerando importante las
propiedades de los precursores
como el ácido oxálico en exceso y Datos, cálculos y resultados
sal de Morh.
En las siguientes formulas tablas y cálculos
 Identificar la geometría del ion fueron utilizados en el proceso de una
tris(oxalato)ferrato(III) y su síntesis para la obtención de cristales de
ferri oxalato de potasio, los cuales fueron

1
indispensables para el análisis de este 1 mol de H 2 C 2 O 4∗2 H 2 O
procedimiento. ∗¿
126 , 07 g H 2 C 2 O 4∗2 H 2 O
Tabla 1. Cantidad de los reactivos
1 mol de FeC 2 O 4∗2 H 2 O
empleados para obtener trix(oxalato)
ferrato(III) de potasio trihidratado 1mol de H 2 C 2 O 4∗2 H 2 O

Reactivos Cantidad ¿ 0 , 00 596 moles de FeC 2 O 4∗2 H 2 O

Sulfato de amonio 1,5434±0,0001g
ferroso Peso teórico del precipitado a amarillo a
Agua destilada 5,000±0,001mL partir de las moles del reactivo limite
Ácido sulfúrico 0,2000±0,0001g
2,0M 0.0039 26 moles de FeC 2 O 4∗2 H 2 O
Ácido oxálico 0,7514±0,0001g
dihidratdo 179.8946 g de FeC 2 O 4∗2 H 2 O
¿
1m ol de moles de FeC 2 O 4∗2 H 2 O

Formación del precipitado amarillo ¿ 0.70 63 g de FeC 2 O4∗2 H 2 O

(NH4)2Fe(SO4)2*6H2O(s) +H2C2O4*2H2O(s)→
[Fe(C2O4)] *2H2O ↓ (s) + (NH4)2SO4 (ac) +
H2SO4 (ac) + 6H2O (I) Tabla 2. Cantidad de los reactivos
precursores para obtener el Fe(OH)3
Rx.1

Reactivos Cantidad
Calculo del reactivo limite en base de la Oxalato de potasio 1,002±0,0001g
primera reacción. monohidratado
Peróxido de 1,500±0,001mL
Reactivo límite: Sal de Morh hidrogeno 6%
Acido oxálico 0,3084±0,0001g
1 ,5434 g Fe ¿ dihidratdo

Formación del precipitado marrón

1 mol de Fe ¿ ¿
4[Fe(C2O4)] ↓ (s) + 2H2O(I)+2H2O2(ac)+
3K2C2O4*H2O(s)→ 2K3[Fe(C2O4)3] (ac) +
1mol de FeC 2 O 4∗2 H 2 O 2Fe(OH)3 ↓(s)+H2C2O4(ac)+3H2O(I)
1 mol de Fe ¿ ¿
Rx.2
¿ 0 , 0039 26 moles de FeC 2 O4∗2 H 2 O Disociación del peróxido
H2O2 (l)↔ H+ (ac) + HOO- (ac) (ácido débil)
Reactivo en exceso: Acido oxálico
dihidratado Rx.3

Reacción redox que genera el oxidante

0 , 7514 g H 2 C 2 O 4∗2 H 2 O∗¿ perhidroxilo, oxidando el Fe
H2O(l)+ HOO- (ac) + 2Fe2+ (ac) → 2Fe3+(ac)+ 3OH-
(ac)

2
 Rx.4 Rx.5

Calculo del reactivo limite en base a la Calculo del reactivo limite en base a la
segunda reacción quinta reacción

Reactivo límite: Precipitado amarillo Hidróxido de hierro (III)

0.7063 g de FeC 2 O 4∗2 H 2
1m ol de moles de FeC 2 O 4∗2 H 2 O 0.00196 mol Fe ¿*
¿
179.8946 g de FeC 2 O4∗2 H 2 O
¿ 2 moles de Fe ¿ ¿ ¿ 1 mol Fe ¿ ¿
¿ 2 mol K 3 ¿¿
¿ 0.00 196 moles de Fe ¿ ¿ 0.0036 68 moles de K 3 ¿

Reactivo en exceso: Peróxido de Reactivo en exceso: Oxalato de potasio

hidrogeno monohidratado

O2∗1,45 g H 2 O2 1.002 g K 2 C2 O4∗H 2 O∗¿

1 ,500 mL H 2
1 mL H 2 O2
6 g H 2 O2 1 mol de K 2 C 2 O 4∗H 2 O
∗1 mol H 2 O 2 ∗¿
100 g H 2 O 2 184.23 g K 2 C2 O 4∗H 2 O
¿ ∗¿
34,01 g H 2 O 2
2 mol K 3 ¿ ¿
2 moles de Fe ¿ ¿
¿ 0.0036 26 moles de K 3 ¿
¿ 0 , 00 384 moles de Fe ¿
Reactivo límite: Acido oxálico
Oxalato de potasio monohidratado dihidratado

1.002 g K 2 C2 O 4∗H 2 O∗¿

0 , 3084 g H 2 C 2 O4∗2 H 2 O∗¿
1 mol de K 2 C 2 O4∗H 2 O
∗¿ 1 mol H 2 C 2 O 4∗2 H 2 O
184.23 g K 2 C2 O4∗H 2 O ∗¿
126 , 07 g H 2 C2 O 4∗2 H 2 O
2 moles de Fe ¿ ¿
2 moles K 3 ¿ ¿
¿ 0,003 63 moles de Fe ¿
¿ 0.00 163 moles de K 3 ¿

Obtención del cristal Tabla 3. Resultado del proceso de

tris(oxalato)ferrato(III) de potasio cristalización del compuesto coordinado
trihidratado.
Fe(OH)3↓(s) + 3H2C2O4*2H2O (s) + 3K2C2O4(ac) Reactivos Cantidad
→ 2K3[Fe(C2O4)3]*3H2O(s) + 6H2O(l) Papel filtro 1,0534±0,0001g
Papel filtro+complejo 2,2809±0,001g

3
 K3[Fe(C2O4)3]*3H2O(s) 1,2275±0,0001g Cálculo de estandarización del
permanganato de potasio a partir de la
Cálculo 1. Peso teórico del reacción 4
K3[Fe(C2O4)3]*3H2O a partir del reactivo
limite O 4∗1 mol Na2 C 2 O 4
0.0209 g Na2 C2
134.00 g Na2 C2 O4
1,5434 g ¿ ¿ ¿

x 1 mol ¿ ¿ ¿ ¿ 2 mol KMn O 4

¿
5 mol Na2 C2 O 4
1mol FeC 2 O 4∗2 H 2 O
1 mol ¿ ¿ ¿ ¿ ¿ 0.0000624 moles KMn O4

2 mol K 3 ¿ ¿ 0.0000624 moles KMn O 4

M=
0.00623 L KMn O 4
0.00163 moles de K 3 ¿ *
437,1 g K 3 ¿ ¿
M =0.0100 2 M KMn O4
¿ 0,7128 g K 3 ¿

Cálculo 2. Porcentaje de rendimiento Tabla 5. Análisis del complejo por

%Rendimiento=1,2275 g K 3 ¿ ¿ permanganometría

Tabla 4. Estandarización del KMnO4 a Volumen de la

disolución de
0,0100M Peso del complejo
KMnO4
Peso patrón Volumen de 0.010016M
primario Na2C2O4, disolución KMnO4 0.1201 g 29.34 mL
g 0.0100M, mL 0.1203 g 29.38 mL
0.0209 6.23
0.0207 6.18 x́ 0.1202 g 29.36 mL
0.0210 6.27
x́ 6,23 Cálculo para la determinación de oxalatos
en la muestra a partir de la reacción 6
0.0209
29.36 mL KMn O4∗¿

Estandarización del KMnO4 0.0100 2mol KMn O 4 O 2−¿

4
∗5 mol C 2 ¿
+¿ ¿
2−¿+16 H ( ac) ¿
−¿+5 C 2 O4 (ac ) ¿
1000 mL KMn O 4 2 mol KMn O 4
2 Mn O4 (ac )
O2−¿
4
→ 2 Mn 2+¿+10CO 2 (g) + H2 O( l ) ¿ ¿ 88.02 g C 2 2−¿ 2−¿¿
¿
( ac ) 1 mol C2 O4 =0.0647 g C 2 O4 ¿
Rx.6
Cálculo 5. Cuantificación del Fe2+ 2+¿ ¿
2+ ¿+ 2 Fe( ac) ¿
3+¿ → Zn(ac ) ¿
Zn(Hg)( ac )+2 Fe(ac )
Rx.6

4
1,7214 g K 3 ¿ RL acido oxálico (según parra)

La permaganometria sirve para cuantificar

1 mol Fe+3 oxalatos
¿
1mol K 3 ¿ ¿

2mol Fe +2 Fe 2+¿
x 5 5 , 8 g ¿
Análisis de resultados
2mol Fe +3 1 mol Fe 2+¿ =0.0821 g Fe2 +¿¿ ¿
Un compuesto de coordinación es una
Calculo porcentaje de pureza del estructura química formada por un ion
K3[Fe(C2O4)3]*3H2O complejo y uno o varios contraiones (iones
2+ ¿
con carga opuesta). Este ion complejo
Fe
2+¿× 1 mol 2+ ¿
Fe ∗2 mol Fe
+2
¿¿ posee un átomo central que corresponde a
52,84 g
2mol Fe
+2
∗×1 mol ¿¿¿ ¿¿ un metal de transición, perteneciente al
0.0821 g Fe bloque d que se encuentra unido a una o
diversas moléculas denominadas ligandos.
392,16 g ¿ ¿ ¿¿

¿ 0,1071 g ¿ ¿ ¿

Sal experimental
%Pureza= × 100=0,1071 g ¿ ¿ ¿¿
Sal teorica

La caracterización del complejo

tris(oxalato)ferrato(III) de potasio
trihidratado

Tabla 4. Bandas del espectro IR del

K 3 [ Fe ( C2 O4 )3 ]∗3 H 2 O Gráfico 1. Estructura ligando es el anión

Vibraciones Bandas Bandas
experimentales teóricas
(Cm-1) (Cm-1)
C-O 1675,00 ± 1600-1700
15,00
O-H 3572,82 3300-3500
Fe-O >380,00 350
C-O 1258,24 1100-1200

oxalato

Para esta técnica de síntesis, empleamos

Espectro IR del K 3 [ Fe ( C 2 O 4 )3 ]∗3 H 2 O como precursores sal de Mohr y acido
oxálico para forma el complejo con un

5
ligando directamente en medio acuoso con
una sal doble (sal de Morh) que reacciona
con ácido oxálico para generar el oxalato de
hierro que va hacer insoluble, en este
medio de la reacción se agrega H2SO4 para
evitar que el Fe+2 se hidrolice y se forme el
hidróxido de oxalato 2+ (Fe(OH)2); porque
partir de la sal de Mohr, los iones amonio y Gráfico 2. Ion complejo intermedio
los aniones sulfato pueden interferir en la
formación del complejo final, por eso se
Este ion al ser un ligando bidentado forma
necesita tener el oxalato de hierro, libre de
un complejo estable por efecto quelato,
iones amonio y sulfato, por lo tanto se dando a la formación del oxalato de hierro
empieza disolviendo esta una sal de Mohr, hidratado que es un precipitado amarillo en
es decir, partimos de una sal de Mohr, medio acuoso, que se procede a disolver
también llamada sulfato ferroso amónico o en agua para tener los iones Fe 2+ y (C2O4) 2-
sulfato de hierro (II) y amonio en solución, listos para oxidar con unas
hexahidratado, la cual fue disuelta en agua gotas de peróxido de hidrogeno,(Ver Rx 2)
con agitación constante y evitando que
acidulada (Ver Rx 1) para tener los iones
supere los 40°C para que se coagule y se
Fe2+ en solución y poder inducir la facilite la formación del precipitado de la
coordinación del metal con las moléculas de solución, como el peróxido, un agente
agua presentes, favoreciéndose la oxidante fuerte que actúa sobre los iones
formación del acuo acido, ya que gracias a mencionados, dando como producto Fe3+ y
el efecto electro atractor relativamente CO2, formándose el precipitado café
pequeño que ejercen los cationes Fe2+ Fe(OH)3, esto ocurre debido a que el
peróxido de hidrogeno es un ácido débil, se
sobre los átomos de oxigeno del ligando. disocia en H+ y HO2-(perhidroxilo) (Ver Rx
Posteriormente al adicionar acido oxálico a 3), como el perhidroxilo en medio básico,
la solución, recordando que es un ácido genera la especie OH- y O2, provocando
débil que se disocia, para desprotonarse una fervencia, produciéndose una reacción
por los iones OH- presentes, generando una redox (Ver Rx 4) así causando la oxidación
mediante una reacción ácido-base, dejando del Fe por el perhidroxilo. Y como los iones
K+ y Fe3+, son ácidos de Lewis duros, que
libre el ion (C2O4) 2- listo para actuar como
confieren cierta afinidad a los iones OH- en
un agente coordinante, actuando como una solución, formando hidróxido de hierro.
base de Lewis, [ CITATION SBe97 \l 3082 ] Luego se adicionó a la solución un exceso
debido a que el oxalato puede desplazar de ácido oxálico, con el fin de disminuir el
dos moléculas de agua, y forma el anillo pH de la solución, ya que con la presencia
quelato que gana estabilidad al oxalato, por de iones OH- aumenta el pH, para la
lo tanto este ligando entra a reemplazar las redisolución y formación de hidróxido de
hierro, que se continua a filtrar la solución
moléculas de agua, para unirse al metal, de
en caliente para eliminar impurezas,
tal manera que se genera parcialmente un además, el ácido oxálico también aporta los
ion complejante intermedio. ligandos oxalatos que se van a coordinar al
metal para formar el [Fe(C2O42-)3]3-. En
+
donde los iones K se acercan al anión
mediante fuerzas electrostáticas para
formar el K2[[Fe(C2O4)3] hidratado,
seguidamente se empleó etanol para el

6
lavado de los cristales ya que es un El complejo final resultado, trix(oxalato)
solvente volátil que no produce reacción ferrato(III) de potasio trihidratado, presenta
alguna con el trix(oxalato) ferrato(III) de una geometría octaédrica y una hibridación
potasio y es necesario emplearlo con su d2sp3, la cual es común en los metales de
máximo nivel de concentración posible, transición que presentan dicha geometría.
dejando cristalizar apartado de la luz ya el Como el ion oxalato es un ligando débil no
K2[Fe(C2O42-)3].3H2O es una sustancia produce apareamiento de electrones pues
fotosensible, que al ser expuesto a la luz, el el gasto energético sería tan alto que a su
hierro se reduce a Fe(II) y una parte del vez desestabilizaría el complejo. El papel
oxalato a CO2. Cuando se obtengan los que cumple el ligando bidentado es de gran
cristales, y lave los cristales con una importancia como lo es el oxalato ya que da
mezcla 1:1 de agua y etanol, y acetona una gran estabilidad al complejo formando
para recuperar la humedad ya que la los quelatos y sus H están unidos mediante
sustancia debe mantenerse en su forma puentes de hidrogeno,
trihidratada para que no se vean alteradas
las propiedades químicas del Fe+3. Por otra
parte, los iones de oxalato y ferrato (III) son Para a la caracterización del compuesto, se
necesarios para la formación del ion realizó la espectroscopia infrarroja.
complejo oxalatoferrato y su posterior unión Observando se encuentran las bandas
al contraión del metal potasio para la esperadas, alrededor del 3500 Cm-1 una
obtención de un compuesto de banda relacionada con las vibraciones del
coordinación.
O-H a causa del agua, también se
encuentra las vibraciones presentes por el
grupo carbonilo el cual se encuentra en el
oxalato, también está presente la banda de
la vibración del hierro con el oxígeno,
indicando el enlace entre el hierro y el
oxalato. (NAKAMOTO, K)

Colorimetría

Se preparan soluciones a concentración

conocida de Fe+2 en un medio de
fenantrolina y una solución buffer pH 4.0. La
fenantrolina (C12H8N2) sirve como agente
“sujetador”, debido al par de nitrógenos con
su respectivo par de electrones, los cuales
Gráfico 3. Estructura química del puede atraer y retener al catión metálico,
trix(oxalato) ferrato(III) de potasio aislándolo de los ligandos y de otros
trihidratado agentes presentes en la solución. El pH
debe ser ácido para evitar la formación del
hidróxido respectivo. Con esta técnica,
El proceso de síntesis se obtuvo un empleando la curva de calibración de
rendimiento del 71.31% (Ver Cálculo 2) absorbancia y concentración, interpolando
considerado como satisfactorio el cual la cantidad de absorbancia en la muestra
estuvo determinado por variables y factores problema y con eso se obtiene un
de temperatura, agitación y pureza de porcentaje para los iones Fe+3. La baja
reactivos. concentración de iones hierro se debe al
poco tiempo de foto reducción por la luz

7
normal al que se estuvo expuesta la  Los cambios de color en las
muestra, lo cual debía ser necesariamente soluciones después de disolverse el
un tiempo mínimo tres horas. La longitud de oxalato ferrroso (amarillo) junto con
onda que se debe obtener de la solución
el oxalato de potasio (incoloro) es
debe indicar que adsorbe en el visible en el
rango de (500-540) nm, lo que explica el producto de una reacción de
color rojo de la solución fotorreducida. oxidación donde el hierro (ll) pasa a
hierro (lll) con la ayuda del peróxido,
así cuando la solución se torna de
Conclusión color marrón, se asegura que todo
hierro se ha oxidado
 Se logró el objetivo de sintetizar el
compuesto y se obtuvo un Referencias
rendimiento aceptable para la
práctica mas no rentable para la NAKAMOTO, K. Infrared spectra of
industria, eso se puede atribuir a inorganic and coordination compounds.
errores en el proceso tanto humanos 2ed. Estados Unidos: John Wiley & sons,
como del sistema Por otro lado, la 1970. 233-235 pp.
caracterización realizada al
compuesto dio un buen resultado, S, B. (1997). Progressive development of
ya que los datos obtenidos eran practical chemistry . The royal society of
acordes a lo que se esperaba. Se chemistry
resalta la importancia del ligando (Chang R. Química. 10 a ed. México: The
bidentado como lo es el oxalato y de McGraw-Hill; 2010).
la estabilidad que le da al complejo
formando los quelatos.
 El complejo presenta una
hibridación d2 sp3 de esfera
externa, como el ion oxalato es un
ligando débil no produce
apareamiento de electrones pues el
gasto energético sería tan alto que a
su vez desestabilizaría el complejo.

 La determinación del compuesto dio

como resultado una información
porcentual aproximada, la cual nos
indica que el compuesto sintetizado
efectivamente era
K3[Fe(C2O4)3].3H2O. Para realizar
una cuantificación más exacta y
precisa se recomienda utilizar un
valorante estandarizado con una
baja concentración.

8
 ANEXOS

ESPECTRO INFRARROJO: COMPLEJO TRIS OXALATO FERRATO (III) DE POTASIO

9
ESPECTRO INFRARROJO:ACIDO OXALICO

10
11