En todas las
reacciones de adición
intervienen dos
reactivos y se obtiene
un solo producto. El
reactivo que ataca al
sustrato es un
Electrófilo
¡ Identificar las características generales de las Reacciones de
Adición
¡ Clasificación según el mecanismo:
§ Electrofílicas
§ Nucleofílicas
§ Radicalarias
¡ Estudiar el mecanismo de las reacciones de Adición electrofílica
para comprender la síntesis de algunos grupos funcionales de
importancia
¡ Predecir los productos de la adición electrofilica de H2, X2, HX y
H2O en alquenos y alquinos
En todas las reacciones de
adición intervienen dos
reactivos y se obtiene un solo
producto
TIPO DE REACCIÓN A LA FORMA EN QUE PROCEDEN
(MECANISMO)
1. Adición 1. Electrófilas
Hay que observar
los patrones
comunes en que
2. Radicalarias
Los
reactivos se
transforman en
3. Nucleófilas
Productos
Las reacciones de adición son comunes de
compuestos químicos que contengan
enlaces múltiples:
Moléculas con dobles o triples enlaces
carbono-carbono
Moléculas con enlace multiple carbono-
heteroátomo como C=O, C=N o C≡N
¡ El doble enlace, rico en electrones, atrae a la especie positiva
(electrófilo), uniéndola a uno de los carbonos sp2. En el otro carbono sp2
se genera un carbocatión, que es atacado en un segundo paso por la
especie negativa (nucleófilo) y que cierra la reacción de adición.
Útil para identificar alquenos,
por decoloración de una
solución roja de Bromo
molecular, en solvente inerte
Condiciones de Reacción: CH2Cl2
§Disolvente inerte (CCl4, CH2Cl2, CHCl3)
§Temperatura ambiente
Dihalogenuro vecinal “anti”
§Adición lenta de halógeno sobre alquenos
Principalmente se trata de la saturación
de dobles o triples enlaces con H2(g) en
catalizador metálico
¡ Condiciones para la Hidrogenación de grupos funcionales orgánicos
https://youtu.be/R27PkAWqSTc La mayor fuente de las grasas trans en la dieta humana deriva
de la hidrogenación industrial de aceites vegetales.
¡ La hidrogenación de las grasas y aceites comestibles se ha realizado en gran escala
desde principios de siglo. El proceso se lleva a cabo en un sistema trifásico (gas
hidrógeno, aceite líquido y catalizador sólido), a temperaturas que varían desde unos
120 °C hasta unos 220 °C como máximo en las etapas finales de reacción.
¡ El catalizador consiste en pequeños cristales de níquel soportados por un óxido
inorgánico, normalmente sílice o alúmina. Tras la reacción, se filtra el catalizador y se
eliminan todas las trazas de níquel residual, hasta conseguir un nivel de 0,1 mg/kg o
inferior.
Pt
C=C + H2 CH3(CH2)16 COOH
CH3(CH2)7 CH= CH-(CH2)7 COOH
Acido oleico (ácido graso insaturado) Acido esteárico (ácido graso saturado)
Si el carbocatión formado es 1º no
se formará ese producto
a. Simétricos halogenuro de alquilo
Alquenos
b. Asimétricos
(según cantidad
de H´s en los C´s
del doble enlace)
Markonikov aplica sólo cuando
ambos, sustrato y reactivo (que
contenga H) sean asimétricos
Algunas reacciones de adición dan
productos inesperados debido a
un fenómeno de transposición de
carbocationes
-
Desplazamiento 1,2 de hidruros: Un H vecino al carbocatión puede desplazarse y hacer que se transforme en uno más
sustituído
Algunas reacciones de adición dan
productos inesperados debido a la
transposición de carbocationes
Los carbocationes se rearreglan
sólo si se vuelven más estables
como resultado del rearreglo
Desplazamiento 1,2 de Metilo: Un Me vecino al carbocatión puede desplazarse y hacer que se transforme en uno más
sustituído
PROBLEM 16 — SOLVED
Which of the following carbocations would you expect to rearrange?
Solution
A is a secondary carbocation. It does not rearrange because a 1,2-hydride shift would convert it to a different secondary
carbocation, so there is no energetic advantage to the rearrangement.
B is a secondary carbocation. It rearranges because a 1,2-hydride shift converts it to a more stable tertiary carbocation.
C is a tertiary carbocation. It does not rearrange because its stability is not improved by rearrangement.
D is a tertiary carbocation. It does not rearrange because its stability is not improved by rearrangement.
E is a secondary carbocation. It does rearrange because a 1,2-hydride shift converts it to a more stable tertiary carbocation.
F is a secondary carbocation. It does not rearrange because rearrangement would form a carbocation with the same stability—
that is, another secondary carbocation.
Si una reacción forma un carbocation
intermediario, antes de determiner el producto,
checar si el carbocation puede transponerse
Alcohol
No. No.
Reacción Reacción
1 4
anti.
“Trans”
2 5
3 6
A. NO CONJUGADOS O AISLADOS
(Los dobles enlaces están separados por carbonos sp3)
+
Dienos
1 eq
B. DIENOS CONJUGADOS
(Dobles enlaces separados por enlaces sencillos) más estables que los no conjugados
El alqueno más estable será el
que tenga el mayor# de grupos
alquilos Unidos a los C´s sp2
Uno de los dobles enlaces
ataca al hidrógeno,
produciendo un carbocatión
alílico, en el que la carga
positiva está deslocalizada
entre las posiciones 1,3. Por
ello se obtienen los productos
de adición "nomal" (1,2) y
conjugada (1,4).
¡ Adición de Br2 a un dieno conjugado
¡ Productos de la adición a un dieno conjugado
• Los alquenos son grupos
funcionales muy versátiles que
permiten la síntesis de muchos
otros como: Alcanos, alcoholes,
halogenuros, éteres. aldehídos etc.
• Las reacciones de adición
electrofílicas son muy importantes
en la química de los dobles enlaces
