Departamento de Procesos Químicos y Metalúrgicos

Laboratorio de
Operaciones en Servicios de Planta

PRACTICA N° 06

ABLANDAMIENTO DE AGUAS PARA

PROCESOS INDUSTRIALES
I. CARACTERIZACIÓN DE LAS AGUAS INDUSTRIALES
1. OBJETIVOS
a) Analizar y caracterizar el agua para uso industrial.
b) Ablandar el agua por intercambio iónico.
c) Analizar el agua después del ablandamiento por intercambio iónico.
d) Determinar el índice de Ryznar del agua analizada.
2. INTRODUCCIÓN
El intercambio iónico es un proceso ampliamente utilizado para remover
los iones disueltos en el agua que pueden causar problemas estéticos,
de salud o en el caso industrial, la formación de incrustaciones en
tuberías o equipos.
Esta operación se realiza fundamentalmente para ablandar (remoción
de la dureza), y desmineralización del agua (remoción de Ca 2+, Na1+,
Cl1-, SO42-, NO3-). Algunas aplicaciones industriales son:
a) Desmineralización del agua para prevenir la formación la formación
de incrustaciones en plantas de poder, calderas, etc.
b) La remoción de calcio y magnesio para el uso del agua en
instalaciones de lavado de autos.
c) Producción de agua ultra pura para formular medicamentos o
materiales semiconductores, entre otros.
3. LA NATURALEZA DE LOS MATERIALES DEL INTERCAMBIADOR
IÓNICO
El intercambio es un proceso que involucra el cambio de un ion de la
fase acuosa por un ion de la fase sólida. La fase sólida o intercambiador
iónico es insoluble y puede ser de origen natural (caolinita o
montmorillonita) o un material sintético como una resina polimérica.
 Representación esquemática del intercambio iónico de una resina
catiónica:
(a) Resina inicialmente sumergida en el medio acuoso conteniendo B +
y X-
(b) Equilibrio de los iones.

4. MEDIO SINTÉTICO USADO COMO INTERCAMBIDOR IÓNICO

En la práctica, el uso de resinas poliméricas se ha extendido debido a
que estas son muy durables, y que sus propiedades se pueden
modificar para seleccionar como agentes removedores tanto como
aniones como cationes.
La resina polimérica está compuesta de una malla tridimensional que
contiene enlazados de forma covalente grupos funcionales que tienen
cargas iónicas fijas; los polímeros de vinilo (poliestireno, poliacrilato),
son usados principalmente para formar cadena principal de las resinas.
Las reacciones que involucran la formación de estas resinas se
muestran en la siguiente ilustración.
 Principales pasos involucrados en la síntesis de resinas catiónicas.

5. CLASIFICACIÓN DE LAS RESINAS DE ACUERDO A SU GRUPO

FUNCIONAL
Basándonos en los grupos funcionales ligados a la cadena principal de la
resina se tienen cuatro tipos de resinas de intercambio iónico.
a) Resina catiónica de ácido fuerte (SAC)
b) Resina catiónica de ácido débil (WAC)
c) Resina aniónica de base fuerte (SBA)
d) Resina aniónica de base débil (WBA)
6. PROCEDIMIENTO
Se efectúa el análisis de agua antes y después del tratamiento por
intercambio iónico. Se cuantificarán los siguientes parámetros:
a) pH
b) Alcalinidad P, expresado como mg/L de CaCO3
c) Alcalinidad M (alcalinidad total), expresado como mg/L de CaCO 3
 d) Dureza total D, expresado como mg/L de CaCO3
e) Cloruros, expresado como cloruros en mg/L
f) Calcio (Ca2+), expresado como mg/L de CaCO3
g) Magnesio (Mg2+), expresado como mg/L de CaCO3
La caracterización del agua se realizará usando los reactivos del kit de
laboratorio que contiene lo siguiente:
REACTIVO PREPARACIÓN
R-1 Indicador de pH (papel o electrónico)
R-2 Para alcalinidad P y M (5g de sal sódica de fenolftaleína en
1L de alcohol rectificado)
R-3 Para alcalinidad P y M (0,5g de rojo de metilo soluble en
alcohol más 2,0g de verde de bromocresol soluble en
alcohol, en 1L de alcohol)
R-4 Para alcalinidad P y M (reactivo: 1 gota = 10mg/L de
alcalinidad). 2,393 mL de ácido sulfúrico concentrado QP a
1L de agua destilada
R-5 Para cloruros (50g de cromato de amonio QP completar
con 1L de agua destilada.
R-6 Para cloruros. Reactivo: 1 gota = 10mg/L de cloruros.
15,94g de nitrato de plata QP y completar con 1L de agua
destilada.
R-7 Para dureza total (buffer). 34g de cloruro de amonio QP
más 286 mL de hidróxido de amonio en 1L de agua
destilada.
R-8 Para dureza total, indicador. 1g de negro de ericromo más
100g de cloruro de sodio QP.
R-9 Para dureza total. Reactivo: 1 gota = 10mg/L de dureza.
14,08g de EDTA hasta completar con 1L de agua destilada.
R-10 Indicador de dureza cálcica. 0,2g de murexida más 100g
de cloruro de sodio QP.
R-11 Incrementa el pH. Solución de hidróxido de sodio 1N (40g
en 1L de agua).
Recomendaciones:
 Procure que los reactivos caigan directamente a la muestra de agua,
sin derramar por las paredes del Erlenmeyer.
 Si se utiliza el Erlenmeyer para el análisis, debe ser enjuagado con la
misma agua que se va a analizar.
 La muestra debe ser agregada hasta la marca que indica 30 mL.
  En caso de tener una solución turbia, filtrar la muestra a través de un
papel filtro utilizando un embudo pequeño.
 Para observar mejor los cambios de color en el viraje, coloque el
Erlenmeyer sobre una superficie blanca.
7. DETERMINACIÓN DE LA ALCALINIDAD P Y M, EXPRESADO COMO
mg/L DE CaCO3
a) Enjuagar el matraz Erlenmeyer con el agua a analizar y llenarlo
hasta la marca 30 mL
b) Añadir 2 gotas de reactivo R-2
c) Si la muestra se vuelve rojo grosella, añadir el reactivo R-4 gota a
gota (deben contar el número de gotas), hasta que la muestra se
vuelva incolora.
d) Multiplique por 10 el número de gotas. Este valor será la
alcalinidad P en mg/L como CaCO3.
Alcalinidad P = N° gotas X 10 (expresado en mg/L)
e) Si al agregar el reactivo R-2; la muestra no se colorea, la
alcalinidad P se considera igual a cero.
f) A la muestra en (e), agregar 3 gotas del reactivo R-3. Luego
mezcle agitando lentamente, el color de la solución resultante es:
………………………………………………………
g) A continuación, a la solución anterior agregue gotas del reactivo R-
4 hasta que cambie de color. Contar las gotas totales de R-4
que ha agregado (gotas de R-4 usadas con R-2 más las gotas
usadas con R-3).
h) Multiplique por 10 a las gotas totales; este valor indicará la
alcalinidad M o alcalinidad total expresado como mg/L de
CaCO3.
Ejemplo: una muestra de agua utiliza 4 gotas de R-4, para decolorar el
agua con el reactivo R-2, desde rojo grosella hasta incoloro.
Entonces la alcalinidad P es:
P = 4X10 = 40 mg/L como CaCO3
Luego se agrega a la misma muestra gotas del indicador R-3, y se
utiliza
5 gotas de R-4, luego la alcalinidad M o Total es:
Alcalinidad M o Total = (4 gotas + 5 gotas) X 10 = 90 mg/L
como CaCO3
8. DETERMINACIÓN DE CLORUROS (Cl-)
a) Enjuague el Erlenmeyer con el agua a analizar.
 b) Llenar el Erlenmeyer con el agua a analizar hasta 30 mL.
c) Añadir 5 gotas del reactivo R-5 (cromato de potasio), y mezclar
agitando ligeramente.
d) Añadir gota a gota (contar el número de gotas) el reactivo R-6
hasta un cambio de color permanente. Cada gota del reactivo R-6
equivale a 10 mg/L de cloruros.
Ejemplo:
Se utilizó 8 gotas de R-6 en la determinación de cloruros; por lo tanto,
la
concentración de cloruros en el agua es:
[Cl-] = 8 X 10 = 80 mg/L de cloruros.
9. DETERMINACIÓN DE LA DUREZA TOTAL (D) EXPRESADO EN
mg/L COMO CaCO3
a) Enjuagar bien el Erlenmeyer con el agua a analizar.
b) Llenar el Erlenmeyer con el agua a analizar hasta 30 mL.
c) Añadir 4 gotas del reactivo R-7 (buffer). Mezclar agitando el
Erlenmeyer.
d) Agregar una pizca (solo lo suficiente para que aparezca el color) del
reactivo R-8 (indicador de ericromo).
e) Si existe dureza en el agua, este tomará un color morado (rojo
vino).
f) Si no existe dureza en el agua, este tomará un color azul cielo
(típico en análisis de agua destilada y agua ablandada).
g) En el caso que indique dureza en el agua, agregar gota a gota
(contar el número de gotas) el reactivo R-9, agitando
constantemente.
h) Cada gota de R-9 representa 10 mg/L de dureza total, expresado
como mg/L de CaCO3.
Ejemplo:
Se ha gastado 50 gotas de R-9 en el análisis de agua de pozo; luego la
dureza total es:
Dureza Total (D) = 50 X 10 = 500 mg/L como CaCO3
10. DETERMINACIÓN DE CALCIO (Ca2+) Y MAGNESIO (Mg2+)
EXPRESADO COMO mg/L DE CaCO3
Determinación de calcio (Ca2+)
a) Enjuagar el Erlenmeyer con el agua a analizar y llenarlo con agua a
analizar hasta 30 mL.
 b) Agregar 6 gotas del reactivo R-11 (solución de NaOH, 1N), y agitar.
c) Agregar una pizca de reactivo R-10 (murexida) y agitar hasta que
se disuelva totalmente.
d) Si la muestra tiene calcio se tornará a un color rojizo.
e) Si es así, agregar gota a gota (contar el número de gotas) el
reactivo R-9 hasta que desaparezca el color rojo y vire a un tono
púrpura.
f) En caso de alguna duda del color final, efectuar este análisis para
agua destilada que no contiene calcio y dará directamente el color
púrpura (comparar).
g) Cada gota del reactivo R-9 equivale a 10 mg/L del ion calcio
expresado como CaCO3
Determinación del ion magnesio (Mg2+)
Se determina calculando la diferencia entre la dureza total (D) y la
dureza cálcica.
Dureza Magnésica = Dureza total (D) – Dureza Cálcica
11. CÁLCULOS
A partir de la información obtenida, se obtienen por cálculo los
siguientes datos del agua que se analiza:
Cálculo de carbonatos (CO32-), bicarbonatos (HCO3-) e hidróxidos (OH-)
Estos tres compuestos químicos se pueden calcular a partir de los
resultados de la alcalinidad de P y alcalinidad de M utilizando la tabla
de relaciones de alcalinidad
CONDICIÓN OH- CO2- HCO3-
P=0 0 0 P
P < 0,5M 0 2P M – 2P
P = 0,5M 0 2P 0
P > 0,5M 2P – M 2(M – P) 0
P=M M 0 0

Recuerde:
P = alcalinidad P
M = alcalinidad M
Todos los valores expresados en mg/L de CaCO3
12. CÁLCULO DE LA DUREZA CARBONATADA (TEMPORAL) Y DUREZA
NO CARBONATADA O PERMANENTE (Dp)
 La dureza carbonatada y dureza no carbonatada se obtiene a partir de
los resultados de alcalinidad P y M y de la dureza total; todos
expresados como mg/L de carbonato de calcio.
 M = alcalinidad M
 D = dureza total
 Dc = dureza carbonatada (o temporal)
 Dp = dureza no carbonatada o permanente
a) Si D es mayor que M
Dc = M
Dp = D - M
b) Si D es igual a M
Dc = M
Dp = 0
c) Si D es menor que M
Dc = D
Dp = 0
Para efectuar los análisis se utilizará un kit o laboratorio portátil. Este
kit, puede ser usado en todo tipo de aguas, por ejemplo: pozos, ríos,
lagunas, manantiales, mar, aguas ablandadas, filtradas, tratadas para
enfriamiento, para calderos, agua de purgas de calderas, aguas
residuales, de piscina, etc.
13. RESULTADOS
Para interpretar los datos obtenidos en el análisis del agua se debe
utilizar la tabla de relaciones de alcalinidad:
Propiedad Agua cruda Agua Agua
ablandada desmineralizada
Alcalinidad P
Alcalinidad M
Cl-
Dureza total
Ca2+
Mg2+
HCO3-
CO3=
OH-
Dureza temporal
pH
Conductividad
14. ALGUNOS CONCEPTOS IMPORTANTES
a) Agua hervida
Es aquella que sufre un proceso de descarbonatación por efecto del
calor, según la siguiente reacción.
Ca( HCO3 ) 2  Calor  CO2  CaCO3  H 2O
Mg ( HCO3 )2  Calor  CO2  MgCO3  H 2O
NaHCO3  Calor  CO2  Na2CO3  H 2O
En estas reacciones se indica que los bicarbonatos presentes en el agua
cruda, al hervirse y por efecto del calor se convierte en carbonatos
desalojando CO2.
El carbonato de calcio es prácticamente insoluble en agua caliente, lo
mismo que el carbonato de magnesio es ligeramente soluble. Ambos
forman el “caliche” que se encuentra en los recipientes donde se hierve
el agua.
El carbonato de sodio es bastante soluble en agua a cualquier
temperatura, pero está presente en pequeñas cantidades (de acuerdo al
contenido de ion sodio en el agua)
En conclusión, el hervir el agua se elimina la dureza temporal
(bicarbonato de calcio y magnesio) convirtiéndose en carbonatos que
sale del agua en forma de sales insolubles en forma de caliche.
b) Agua descarbonatada
Es químicamente semejante al agua hervida, pero los bicarbonatos se
han eliminado por una reacción química de precipitación utilizando cal,
Ca(OH)2
Ca ( HCO3 ) 2  Ca (OH ) 2  2CaCO3( s )  2 H 2O
Mg ( HCO3 ) 2  Ca (OH )2  2MgCO3( s )  CaCO3  2H 2O

Debido a que el carbonato de magnesio es poco soluble, se necesita

agregar más cal para la siguiente reacción de precipitación:
MgCO3  Ca (OH ) 2  Mg (OH ) 2  CaCO3( s )

c) Agua ablandada
Es el agua cruda al cual se le ha extraído los cationes Ca 2+ y Mg2+ y se
le ha cambiado por iones Na+. Este proceso de ablandamiento ocurre
dentro de un equipo llamado ablandador de agua, el cual contiene
interiormente gran cantidad de esferitas porosas de plástico, llamadas
resinas de intercambio iónico. Estas resinas cuando se saturan, se
regeneran con salmuera, NaCl(ac).
d) Agua desionizada o desmineralizada
 Es aquella agua cruda al cual se le han extraído todos los cationes
(incluyendo al Na) y todos los aniones. El agua queda libre de sales
de todo tipo. Esto ocurre en dos equipos instalado en serie: el
primero está cargado de resina de intercambio catiónico que extrae
todos los cationes del agua y lo reemplaza con iones. El agua sale del
primer equipo y se dirige al segundo equipo el cual está lleno de una
resina de intercambio aniónico que extrae todos los aniones del agua
que viene del primer equipo (agua cargada con H+) y los reemplaza por
iones OH-. Saliendo así el agua pura (H+ + OH- = H2O). En este tipo de
agua siempre se presentan algunas fugas de iones OH -, que sale con el
agua demonizada, por lo que algunas veces el agua demonizada tiene
un pH mayor de 7 y presencia de iones OH - y alguna conductividad
eléctrica, el cual no debe superar los 20 mohs.
e) Agua destilada
Es aquella agua que se obtiene al hacer hervir agua cruda. Los vapore
de agua, producto de la ebullición de agua cruda son llevados hacia un
condensador donde se vuelve líquido, pero libre ya de sales de todo
tipo, prácticamente es H2 0. Esta agua debe guardarse en recipiente
tapados, porque el CO2 del ambiente tiende a disolverse en él,
formando pequeñas cantidades de ácido carbónico. Esta agua es más
costosa que cualquier otro tipo de agua tratada.
f) Agua destilada
La tecnología de ósmosis inversa se basa en la aplicación de una
presión sobre una disolución concentrada para forzar el paso de la
misma a través de una membrana semipermeable. Con ello, vamos a
provocar la retención de la mayor parte de las sales disueltas
obteniendo un agua con una concentración salina muy inferior a la
disolución de partida.
II. DETERMINACIÓN DEL ÍNDICE DE LANGELIER Y DEL ÍNDICE DE
RYZNAR
a) Índice de Langelier (IL)
es un índice para calcular el carácter incrustante o agresivo del agua y
tiene que ver con los diversos equilibrios en el agua del anhídrido
carbónico, bicarbonato-carbonatos, el pH, la temperatura, la
concentración de calcio y la salinidad total.
Ejemplo: determinación del pHs y del índice de Langelier a partir de la
dureza, alcalinidad y temperatura.
Calcio en el agua sin tratar = 240 mg/L
Alcalinidad = 190 mg/L
pH = 6,8
Temperatura = 70°F
De la gráfica (pHs) = 7,3
Usando el gráfico el índice de Langelier (IL) se calcula así:
IL  pH ( medido )  pH s ( gráfica )

Índice de Langelier = 6,8 – 7,3 = -0,5

Si el índice de Langelier es positivo, el agua es incrustante; si es
negativo, el agua es corrosiva
b) Índice de Ryznar o Índice de Estabilidad (IS)
En base a los estudios de las condiciones informadas de formación de
incrustaciones y corrosión en diferentes sistemas Ryznar modificó el
índice de Langelier para que sea más segura la predicción de que pueda
generarse caliche o pueda corroer al sistema.

Índice de estabilidad (IS) = 2pH s - pH

 Se considera que si el índice es menor a 6 el agua es incrustante y si el
índice es mayor a 6 es corrosiva.
Determine el Índice de Langelier y el índice de Ryznar para el agua de
análisis, y determine el tipo de agua.
III. ABLANDAMIENTO DEL AGUA POR INTERCAMBIO IÓNICO
1. COLUMNA DE INTERCAMBIO IÓNICO
El equipo básico está constituido por un tubo de pvc relleno de resina de
intercambio iónico; el diámetro de la columna se calcula para obtener
una capa de resina de 300 a 800 mm. En general, este diámetro, será
de 20 a 25 mm.
2. CONDICIONES DE FUNCIONAMIENTO RECOMENDADOS
Volumen de la resina 50 a 250 Ml
Diámetro de la columna 20 a 30 mm
Altura del lecho de la resina 150 a 899 mm
Caudal de tratamiento 2 a 40 L/h
Caudal de regeneración 2 a 5 L/h
Tiempo de contacto 20 a 60 min.
Desplazamiento 2 a 4 litros de agua
Enjuague final 2 a 10 litros de caudal de
tratamiento

3. ABLANDAMIENTO DE AGUA CON INTERCAMBIADOR IÓNICO

Haga pasar agua de caño por la columna de intercambiador iónico y
analice el agua ablandada según el procedimiento aplicado para el agua
cruda; luego determine el índice de Langelier y el índice de Ryznar y
compare los resultados con los del agua cruda.