ANEXO 4.

OXIDO REDUCCIÓN

PROBLEMAS RESUELTOS

71.-) Calcular el potencial en una solución (contra electrodo estándar de hidrógeno)

cuando 5.0 mL de una solución 0.10 M de Ce+4 se agregan a 5.0 mL de una solución
0.30 M de Fe+2, usando la semirreacción del cerio.

SOLUCIÓN
Se comienza con 0.30 x 5.0 = 1.5 mmol Fe+2 y se agrega 0.10 x 5.0 = 0.50 mmol
Ce+4. Así se forman 0.50 mmol de Fe+3 y 0.50 mmol de Ce+3, y se tiene un
remanente de 1.0 mmol de Fe+2. Pero existirá una pequeña cantidad de Ce+4 (= x)
en el equilibrio, y se formará una cantidad igual de Fe+2:
Fe+2 + Ce+4 ↔ Fe+3 + Ce+3
1-x x 0.5 - x 0.5 - x
Donde los números y x representan mmoles. Para hacer uso de la semirreacción de
cerio, se despeja x. Esto sólo se puede hacer usando la constante de equilibrio, que
se obtiene igualando los dos potenciales de semirreacción. La semirreacción
Ce+4/Ce+3 es:
Ce+4 + e- ↔ Ce+3
Potencial del cerio: E = 1.61 – 0.059 log [Ce+3/Ce+4]

Fe+3 + e- ↔ Fe+2
0.50 1.0
Potencial del hierro: E = 0.771 - 0.059 log [Fe+2]/[Fe+3]

Igualando los potenciales del cerio y del hierro:

1.61 – 0.059 log [Ce+3/Ce+4] = 0.771 - 0.059 log [Fe+2]/[Fe+3]
0.839 = 0.059 log [Ce+3/Ce+4]/[Fe+2]/[Fe+3]
0.839 = 0.059 log [Ce+3][Fe+3]/[Ce+4] [Fe+2]
Si Keq = [Ce+3][Fe+3]/[Ce+4] [Fe+2], entonces:
0.839 = 0.059 log Keq
Keq = 10 0.839/0.059 = 1.66088 x 1014

143
Obsérvese que la gran magnitud de Keq indica que la reacción se ubica muy a la
derecha en equilibrio. Ahora, como los volúmenes se cancelan, se pueden usar
milimoles en vez de milimoles/mililitro (molaridad), por tanto:
[Ce+3] = 0.50 - x ≈ 0.50 mmol
[Ce+4] = x mmol
[Fe+3] = 0.50 - x ≈ 0.50 mmol
[Fe+2] = 1.0 + x ≈ 1.0 mmol
Keq = [0.50][0.50]/[ x ] [ 1 ] = 0.25/x = 1.66088 x 1014
x = 1.5052 x 10-15
Se ve que [Ce+4] es muy pequeño. Sin embargo, es finito, y conociendo su
concentración, es posible calcular el potencial por medio de la ecuación de Nernst,
usando milimoles:
E = 1.61 – 0.059 log [0.5/1.5052 x 10-15] = 0.75 V

72.-) Calcular el potencial de una solución obtenida al hacer reaccionar 10 mL de

solución 0.20 M de Fe+2 con 10 mL de solución 0.20 M de Ce+4.
SOLUCIÓN
La concentración final: Cf = [(C1 V1) + (C2 V2)] /Vf
Cf = (10 ml x 0.20 M) + (10 ml x 0.20 M) / (20 ml + 20 ml) = 0.1 M
Esencialmente, los reactivos se convierten de modo cuantitativo en cantidades
equivalentes de Fe+3 y Ce+3, y la concentración de cada uno de los productos es
0.10 M (despreciando la cantidad de la reacción inversa):
Fe+2 + Ce+4 ↔ Fe+3 + Ce+3
x x 0.10-x 0.10-x
donde x representa la concentración molar de Fe+2 y Ce+4. Se puede despejar x y
luego insertarla en la ecuación de Nernst para cualquiera de las semireacciones
para calcular el potencial (hacer esto como práctica). En seguida se muestra otro
procedimiento.
El potencial está dado para cualquiera de las ecuaciones de Nernst:
E = E0 Fe+3, Fe+2 – (0.059/nFe) log [Fe+2]/[Fe+3], despejando nFe de la ecuación:

nFe E = nFe E0 Fe+3, Fe+2 - 0.059 log [ x ]/[0.10 - x] -----(1)

E = E0 Ce+4, Ce+3 – (0.059/nCe) log [Ce+3]/[Ce+4], despejando nCe de la ecuación:

nCe E = nCe E0 Ce+4, Ce+3 - 0.059 log [0.10 - x]/[x] -----(2)

144
Obsérvese que las ecuaciones de Nernst para ambas especies están escritas para
reducciones, aun cuando una de las especies, aquí el Fe+2, realmente se está
oxidando en la reacción. Se pueden sumar estas ecuaciones y despejar a E, el
potencial de cada semirreacción, y por tanto el potencial de la solución al equilibrio:
Sumando las ecuaciones (1) y (2):
nFe E + nCe E = nFe E0 Fe+3, Fe+2 + nCe E0 Ce+4, Ce+3 - 0.059 log [x]/[0.10-x] [0.10-x]/[x]

E (nFe + nCe) = nFe E0 Fe+3, Fe+2 + nCe E0 Ce+4, Ce+3

E = nFe E0 Fe+3, Fe+2 + nCe E0 Ce+4, Ce+3

(nFe + nCe)
Sustituyendo valores en la ecuación final:
E = (1) (0.771) + (1) (1.61) = 1.19 V
(1 + 1)
73.-) Calcular el potencial como función del volumen de titulante en la titulación
anterior de 100 mL de Fe+2 0.100 M a:
a.-) 10.0 ml,
b.-) 50.0 ml,
c.-) 100 ml y
d.-) 200 ml de Ce+4 0.100 M.
SOLUCIÓN
a.-) La reacción es:
Fe+2 + Ce+4 ↔ Fe+3 + Ce+3

10.0 mL: mmol Ce+4 agregados = 0.100 M x 10.0 mL = 1.00 mmol

mmol Fe+2 que reaccionaron = 1.00 mmol = mmol Fe+3 formados
mmol Fe+2 que quedaron = (0.100 x 100)orig – (1 mmol)rxnan = 9.0 mmol Fe+2
E = 0.771 - 0.059 log (9.0/1.00) = 0.715 V

b.-) 50.0 mL: la mitad del Fe+2 se convierte en Fe+3 (5.00 mmol de cada uno)
E = 0.771 - 0.059 log (5.00/5.00) = 0.771 V

145
c.-) 100 mL: mmol Fe+3 = 10.0 - x ≈ 10.0
mmol Fe+2 = x
mmol Ce+3 = 10.0 – x ≈ 10.0
mmol Ce+4 = x
Se debe despejar x. Como los cálculos son para cuando se alcance el equilibrio
entre las dos semirreacciones, las dos ecuaciones de Nernst son iguales:

0.771 - (0.059/1) log [Fe+2]/[Fe+3] = 1.61 – (0.059/1) log [Ce+3]/[Ce+4]

-0.839 = -0.059 log [Fe+3][Ce+3]/[Fe+2][Ce+4] = -0.059 log Keq

log Keq = (-0.839/-0.059) = 14.2203

Keq = 10 14.2203 = 1.6607 x 1014

Sustituyendo en Keq y resolviendo para x (usar milimoles, ya que los volúmenes se

cancelan):

1.6607 x 1014 = Keq = [Ce+3][Fe+3]/[Ce+4] [Fe+2] = ([10] [10])/([x] [x]) = 100/x2

x = √(100/1.6607 x 1014) = 7.75 x 10-7 mmol de Fe+2 = 7.75 x 10-7 mmol Ce+4

Usando cualquiera de las semirrecciones para calcular el potencial:

E = 1.61 – (0.059/1) log [Ce+3]/[Ce+4]

E = 1.61 – (0.059/1) log [10]/[7.75 x 10-7] = 1.19 V

d.-) 200 ml de Ce+4 0.100 M.

200 mL: se tiene un exceso de 100 mL de titulante (Ce+4). Ahora es más fácil usar
la semirreacción de Ce+4/Ce+3:

mmol Ce+3 = 10.0 – x ≈ 10.0

mmol Ce+4 = 0.100 M x 100 mL + x ≈ 10.0 mmol

E = 1.61 - 0.059 log (10.0/10.0) = 1.61 V

146
74.-) Calcular el potencial en el punto de equivalencia en la titulación de 100 mL de
Fe+2 0.100 M en H2SO4 0.500 M con 100 mL de MnO4- 0.0200 M.

SOLUCIÓN
La reacción es:

5 Fe+2 + MnO4 - + 8 H+ ↔ 5 Fe+3 + Mn+2 + 4 H2O

x 1/5 x C–x 1/5 C – 1/5 x

mmol Fe+3 = 0.100 M x 100 mL – x ≈ 10.0

mmol Fe+2 = x
mmol Mn+2 = 1/5 (10.0) – 1/5 x = 2.00
mmol MnO4- = 1/5 x

Resolver para x igualando las dos ecuaciones de Nernst (en el equilibrio, son
iguales). Multiplicar la semirreacción de Fe+2/Fe+3 por 5 para igualar los electrones:
0.771 – (0.059/5) log [Fe+2]5/[Fe+3]5 = 1.51 – (0.059/5) log [Mn+2]/( [MnO4-][H+]8)

(- 0.739) = (0.059/5) log [Mn+2] [Fe+3]5/([MnO4-] [Fe+2]5 [H+]8) = (0.059/5) log Keq

Keq = 5.0 x1062

Se comenzó con 1.00 x 100 = 100 mmol H+. Se consumieron 8 mmol por 5 mmol
de Fe+2 que reaccionaron (= (8/5) x 10.0 = 16.0 mmol). Por tanto, se tienen 84 mmol
de H+ remanentes en 200 mL, o 0.42 M. Para las demás especies se pueden usar
milimoles, ya que todos los volúmenes se cancelan:
[(2.00) (10.0)5]/[(1/5 x) (x)5 (0.42)8] = 5.0 x 1062

X = 1.1285x 10-9 mmol Fe+2; mmol MnO4- = (1/5) (1.1285 x 10-9) = 2.25 x 10-10

Usar cualquiera de las semirreacciones para calcular el potencial:

E = 0.771 - 0.059 log (1.1285 x 10-9/10) = 1.3579 V

E0 para el par Mn+2/MnO4- es 1.51 V. Obsérvese que el potencial a mitad del camino
entre los dos potenciales E0 es 1.14 V. El punto de equivalencia (punto de inflexión)
para esta reacción de titulación asimétrica es, por tanto, más cercano al par del
titulante, y la curva de titulación es asimétrica.

147
75.-) Se valoran con disolución 0.1 N de Ce+4 50 ml de una disolución 0.1 N de Fe+2.
Para el sistema Fe+3, Fe+2 E0 = 0.77 V, para Ce+4, Ce+3 E0 = 1.61 V. Calcular los
valores de fem necesarios para construir la curva de valoración (para las
substancias dadas, un equivalente coincide con un mol, cada semirreacción pone
en juego un electrón). Para simplificar los cálculos se utiliza el valor 0.059 en la
ecuación de Nerst.
Fe+2 + Ce+4 ↔ Fe+3 + Ce+3

a.-) Inicialmente, es decir, antes de la adición de Ce+4, la disolución contiene

exclusivamente Fe+2. Si [Fe+3] = 0, E debería valer menos infinito; este potencial
representa un reductor infinitamente fuerte, que, por ello, origina la reducción de
algún componente de la disolución con formación de un poco de Fe+3. Además, Fe+2
se oxida fácilmente al aire. Debido a estos hechos existe en la disolución una
cantidad finita, pero variable de Fe+3 y el valor de E no queda definido de forma
exacta.
b.-) Durante la valoración E1 viene determinado por la relación [Fe+2/Fe+3] en la
disolución. Como las disoluciones reaccionantes son de la misma normalidad (y
molaridad) pueden utilizarse los volúmenes en los cálculos en lugar de las
concentraciones molares.
A.-) Cuando se ha añadido 1.0 ml de Ce+4, [Fe+2]/[Fe+3] = (49/1)
E1 = 0.77 – 0.059 log (49/1) = 0.67 V

B.-) Después de añadidos 5 ml de Ce+4, [Fe+2]/[Fe+3] = (45/5)

E1 = 0.77 – 0.059 log (45/5) = 0.71 V
C.-) Después de añadidos 10 ml de Ce+4, [Fe+2]/[Fe+3] = (40/10)
E1 = 0.77 – 0.059 log (40/10) = 0.73 V
D.-) Después de añadidos 25 ml de Ce+4, [Fe+2]/[Fe+3] = (25/25)
E1 = 0.77 – 0.059 log (25/25) = 0.77 V
E.-) Después de añadidos 45 ml de Ce+4, [Fe+2]/[Fe+3] = (5/45)
E1 = 0.77 – 0.059 log (5/45) = 0.82 V
F.-) Después de añadidos 49 ml de Ce+4, [Fe+2]/[Fe+3] = (1/49)
E1 = 0.77 – 0.059 log (1/49) = 0.87 V
G.-) Después de añadidos 49.9 ml de Ce+4, [Fe+2]/[Fe+3] = (0.1/49.9)
E1 = 0.77 – 0.059 log (0.1/49.9) = 0.93 V

148
H.-) Después de añadidos 50 ml de Ce+4. En el punto estequiométrico. Suponiendo
que la reacción es suficientemente completa como para poderse utilizar en análisis
volumétrico, prácticamente todo el Fe+2 original ha pasado a Fe+3, habiendo
aparecido una cantidad equivalente de Ce+3 en la disolución procedente de la
reducción de Ce+4. [Fe+2] y [Ce+4] son valores finitos pero muy pequeños.
Fe+2 + Ce+4 ↔ Fe+3 + Ce+3

A lo largo de la valoración la fem se ha ido haciendo más y más positiva a medida

que ha ido aumentando [Fe+3] a expensas de [Fe+2] se ha alcanzado un momento
en que la fem debida al pequeño valor de la relación [Fe+2]/[Fe+3] es igual a la fem
debida al elevado valor de la relación [Ce+3]/[Ce+4] esta igualdad de los potenciales
de semirreacción tiene lugar en el punto de equivalencia de la reacción, cuando los
cuerpos reaccionantes alcanzan su equilibrio estequiométrico. Escribiendo de
nuevo las expresiones de Nerst para las dos semirreacciones:
E1 = E01 – 0.059 log ([Fe+2]/[Fe+3])
E2 = E02 – 0.059 log ([Ce+3]/[Ce+4])
Y sumando ambas ecuaciones:
E1 + E2 = E01 + E02 – 0.059 log ([Fe+2] [Ce+3])/([Fe+3] [Ce+4])
En el punto estequiométrico [Fe+3] = [Ce+3] y [Fe+2] = [Ce+4] por lo que el término
que contiene las concentraciones es igual a 1.0, cuyo logaritmo es CERO. En este
punto E1 = E2 = E eq, la fem del punto de equilibrio; por tanto:
(2 E eq) = E01 + E02
E eq = (E01 + E02)/2 = (0.77 + 1,61)/2 = 1.19 V
I.-) Después del punto estequiométrico la fem se calcula aplicando la ecuación de
Nerst al reactivo valorante Ce+4. En el caso que nos ocupa, en el punto de
equivalencia 50 ml Fe+2 0.1 N necesitan 50 ml Ce+4 0.1 N y el volumen y total será
entonces de 100 ml, que contienen al Ce+3 originado por reducción.
Para 1 ml de Ce+4 en exceso, [Ce+4] = [0.1 N x (1 ml/101 ml)] = 0.00099
Y [Ce+3] = [0.1 N x (50/101)] = 0.0495
Por tanto:
E2 = E02 – 0.059 log ([Ce+3]/[Ce+4])
E2 = 1.61 – 0.059 log (0.0495/0.00099) = 1.509 ≈ 1.51 V

149
J.-) Para 10 ml en exceso:
Para 10 ml de Ce+4 en exceso, [Ce+4] = [0.1 N x (10 ml/110 ml)] = 0.009090
Y [Ce+3] = [0.1 N x (50/110)] = 0.04545
Por tanto:
E2 = E02 – 0.059 log ([Ce+3]/[Ce+4])
E2 = 1.61 – 0.059 log (0.04545/0.009090) = 1.568 ≈ 1.57 V

K.-) Para 50 ml en exceso:

Para 50 ml de Ce+4 en exceso, [Ce+4] = [0.1 N x (50 ml/150 ml)] = 0.03333
Y [Ce+3] = [0.1 N x (50/150)] = 0.03333
Por tanto:
E2 = E02 – 0.059 log ([Ce+3]/[Ce+4])
E2 = 1.61 – 0.059 log (0.03333/0.03333) = 1.61 V

Figura 5.3. Curva de valoración de 50 ml de disolución de Fe+2 0.1 N valorados

con Ce+4 0.1 N

150
 Preparación de soluciones REDOX
76.-) Calcular los gramos de las substancias que se indican a continuación si con
cada una de ellas se desean preparar dos litros de solución 0.085 N:

a.-) Tiosulfato de sodio pentahidratado y puro

b.-) Sulfato ferroso heptahidratado

c.-) Oxalato de potasio monohidratado y con una pureza de 85%

SOLUCIÓN

a.-) g = N x meq x ml, meq = Na2S2O3 5H2O/1000 = 248/1000 = 0.248

(g Na2S2O3 5H2O) = 0.085 N x 0.248 meq x 2,000 ml = 42.16 g

b.-) g = N x meq x ml, meq = FeSO4 7 H2O/1000 = 277.847/1000 = 0.2778

(g FeSO4 7H2O) = 0.085 N x 0.2778 meq x 2,000 ml = 47.226 g

c.-) g = N x meq x ml, meq = K2C2O4 H2O/2000 = 184.204/2000 = 0.092102

(g K2C2O4 H2O) = 0.085 N x 0.0921 meq x 2,000 ml/0.85 = 18.42 g

77.-) Calcular los gramos de soluto que están disueltos en el volumen de solución
que se indica a continuación si en todos los casos la solución es 0.1250 N:

a.-) Un litro de solución de permanganato de potasio que se utilizará como oxidante

en medio ácido.

b.-) 500 ml de solución de cromato de potasio

c.-) 0.750 litros de solución de tiosulfato de sodio

d.-) 1.500 litros de solución de yodo

e.-) 350 ml de solución de sulfato cérico

f.-) 1.800 litros de solución de sal de Mohr

SOLUCIÓN

a.-) g = N x meq x ml = 0.125 N x (158.04/5000) meq x 1,000 ml = 3.951 g

b.-) g = 0.125 N x (194.2/3000) x 500 ml = 4.0458 g

151
c.-) g = 0.125 N x (158/1000) meq x 750 ml = 14.8125 g

d.-) g = 0.125 N x (126.9044/1000) meq x 1500 ml = 23.7945 g

e.-) g = 0.125 N x (332.25/1000) meq x 350 ml = 14.5359 g

f.-) g = 0.125 N x (392.14/1000) meq x 1,800 ml = 88.2315 g

78.-) ¿Cuántos gramos de tiosulfato de sodio pentahidratado y con pureza de 97.7%

hay que disolver para obtener 750 ml de solución con un título de 2.0 mg de yodo
por mililitro de solución.

SOLUCIÓN

T = N x meq = 0.002 g I/ml x (248 g Na2S2O3 5 H2O /126.9044 g I) = 0.0039

(g Na2S2O3 5 H2O) = N x meq x ml

(g Na2S2O3 5 H2O) = T x ml = (0.0039 g/ml) (750 ml)/0.977 = 2.9938 g

79.-) A partir de oxalato de potasio monohidratado y de ácido oxálico dihidratado

puros se quieren preparar 1.650 litros de una solución que sea 0.1250 N como ácido
y 0.250 N como reductor. Calcular los gramos que hay que disolver de:

a.-) Oxalato de potasio monohidratado.

b.-) Ácido oxálico dihidratado

SOLUCIÓN

a.-) Como ácido:

meq = K2C2O4 H2O/2000 = 184.204/2000 = 0.092102

g = N x meq x ml = 0.1250 N x 0.092102 meq x 1,650 ml = 18.9960 g

Como reductor:

meq = K2C2O4 H2O/2000 = 184.204/2000 = 0.092102

g = N x meq x ml = 0.250 N x 0.092102 meq x 1,650 ml = 37.9920 g

b.-) Como ácido:

meq = H2C2O4 2H2O/2000 = 126/2000 = 0.063

152
g = N x meq x ml = 0.1250 N x 0.063 meq x 1,650 ml = 12.9937 g

Como reductor:

meq = H2C2O4 2H2O/2000 = 126/2000 = 0.063

g = N x meq x ml = 0.250 N x 0.063 meq x 1,650 ml = 25.9875 g

80.-) A cuantos miligramos de yodo equivale un mililitro de cada una de las

siguientes soluciones:

a.-) Solución de cromato de potasio con una concentración de 15 g/L

b.-) Solución que en un volumen de 800 ml tiene disueltos 30 g de tiosulfato de sodio

pentahidratado y con 1.5% de impurezas.

SOLUCIÓN

a.-) (15 g K2CrO4/L) x (1000 mg/1 g) x (1 L/1000 ml) = 15 mg K2CrO4/ml

(15 mg K2CrO4/ml) x [(126.9044/1000)/(194.2/3000)] = 29.4062 mg I/ml

b.-) [(30 g x 0.985)/0.8 L] x (1000 mg/1g) x (1 L/1000 ml) = 36.9375 mg/ml

(36.9375 mg/ml) x [(126.9044/1000)/(248/1000)] = 18.9013 g I/ml

Permanganimetría

81.-) Si al analizar 30 ml de una solución que contiene sulfato ferroso se consumen

24.0 ml de solución 0.3576 N de permanganato de potasio. ¿Qué concentración en
gramos por litro de sulfato ferroso heptahidratado tiene la solución analizada?

SOLUCIÓN

C1 V1 = C2 V2, C2 = (C1 V1)/V2 = (0.3576 N x 24 ml)/30 ml = 0.28608 N

(g FeSO4 7 H2O) = 0.28608 N x x 0.277847 meq x 30 ml x = 2.3846 g

(g FeSO4 7 H2O) = (2.3846 g/30 ml) x (1000 ml/L) = 79.4866 g/L

153
82.-) Para determinar el contenido de pentaóxido de vanadio en un producto
industrial, una muestra de un gramo se disuelve en ácido y posteriormente el
vanadio se reduce al estado divalente. Si el vanadio reducido se oxida a vanadio
pentavalente utilizando 13.2 ml de solución 0.35 N de permanganato de potasio.
¿Qué porcentaje de pentaóxido de vanadio tiene la muestra?

SOLUCIÓN

% V2O5 = (N x meq x ml x 100)/g muestra, meq = (181.884/1000) meq V2O5

% V2O5 = (0.35 N x (181.884/3000) meq x 13.2 x 100)/1 g = 14.0050 g

83.-) Al analizar una solución de sulfito de sodio se gastaron 27 ml de solución

0.2775 N de permanganato de potasio. Si se encontró que la solución analizada
tiene una concentración de15 g/L de sulfito de sodio. ¿Qué volumen de muestra se
utilizó para el análisis?

SOLUCIÓN

N (Na2SO3) = 15 g/[(126/2000) meq x 1000 ml) = 15/(0.063 x 1,000) = 0.2380 N

V2 = (C1 V1)/C2 = (27 ml x 0.2775 N)/0.1190 N = 31.48 ml

84.-) Con 800 mg de una muestra que contiene ácido oxálico dihidratado se prepara
un litro de solución. Al analizar 250 ml de solución se gastan 19.5 ml de solución
0.02436 N de permanganato de potasio. ¿Qué porcentaje de ácido oxálico
dihidratado hay en la muestra?

SOLUCIÓN

C = 0.8 g/L

[alícuota] = 0.2 g/250 ml, meq H2C2O4 2 H2O = 126/2000 = 0.063

% H2C2O4 2 H2O = (N x meq x V (ml) x 100)/g de muestra

% H2C2O4 2 H2O = (0.02436 N x 0.063 meq x 19.5 ml x 100)/(0.200 g) = 14.96%

154
85.-) Con cierta cantidad de un producto que contiene 98% de sal de Mohr se
prepararon 250 ml de solución. Si al valorar en medio ácido, una alícuota de 20 ml
se gastan 20.30 ml de solución 0.0985 N de permanganato de potasio. ¿Qué peso
de muestra se utilizó en el análisis?

SOLUCIÓN

(meq FeSO4 (NH4)2 SO4 6 H2O) = 392.14/1000 = 0.39214

% FeSO4 (NH4)2 SO4 6 H2O = (N x meq x ml x 100)/g muestra

(g muestra) = (N x meq x ml x 100)/(% FeSO4 (NH4)2 SO4 6 H2O)

(g) = [(0.0985 N x 0.39214 meq x 20.30 ml x 100)/98] x (250/20) = 10.0013 g

Yodimetría

86.-) Un gramo de muestra de un mineral que contiene óxido arsenioso y materia

inerte se disuelve y se titula con 14.6 ml de una solución 0.0951 N de yodo. ¿Qué
porciento de arsénico tiene la muestra?

SOLUCIÓN

meq = 74.9216/2000 = 0.03746, % As = (N x meq x ml x 100)/g muestra

% As = (0.0951 N x 0.03746 meq x 14.6 ml x 100)/1 = 5.2011 %

87.-) Una solución de sal férrica se analiza utilizando 30.0 ml de muestra. El ion
férrico se reduce a ferroso y una vez eliminado el exceso de reductor, el ion ferroso
se cuantifica en atmósfera inerte con 18.0 ml de solución 0.0420 N de yodo. Calcular
la concentración de la solución expresando el resultado en gramos por litro de
sulfato férrico nonohidratado.

SOLUCIÓN

meq Fe2(SO4)3 9 H2O = 562.06/2000 = 0.28103

(g Fe2(SO4)3 9 H2O) = N x meq x ml = 0.0420 N x 0.28103 meq x 18 ml = 0.2124 g

(g/L, Fe2(SO4)3 9 H2O) = (0.2124 g/30 ml) (1000 ml/L) = 7.08 g/L

155
88.-) Una aleación metálica que contiene 5% de estaño se analizó disolviendo 1.5
g de muestra de ácido clorhídrico concentrado. A la solución se le agregó un gramo
de fierro metálico y se calentó en atmósfera inerte hasta que el fierro se disolvió
totalmente, quedando el estaño en su forma reducida. Una vez fría y manteniéndose
la atmósfera inerte, la solución se valoró con solución 0.0896 N de yodo. ¿Qué
volumen se gastó en la valoración?

SOLUCIÓN

% Sn = N x meq x V (ml) x 100/ g muestra, meq Sn = 118.69/2000 = 0.05934

V (ml) = (% Sn x g muestra)/(N x meq x 100)

V (ml) = (5% x 1.5 g)/(0.0896 N x 0.05934 meq x 100) = 14.10 ml

89.-) Un producto que contiene 60.21% de sulfuro antimonioso se analizó

disolviendo en ácido clorhídrico concentrado 700 mg de muestra; posteriormente se
diluyó y se agregó carbonato de sodio para mantener un pH cercano a 9.0. Si la
solución resultante se valoró con una solución 0.2532 N de yodo. ¿Qué volumen se
gastó en la valoración?

SOLUCIÓN

meq Sb2S3 = 339.69/4000 = 0.08492

V = (% Sb2S3 x g muestra)/(N x meq x 100)

V (ml) = (60.21% x 0.7 g)/(0.2532 N x 0.08492 meq x 100) = 19.60 ml

90.-) Una solución tiene 14.5 g/L de sulfuro de sodio se analizó de la siguiente forma:
en una cápsula de porcelana se pusieron 40 ml de una solución de yodo y suficiente
ácido clorhídrico; desde una bureta se le fue agregando solución de sulfuro de sodio
hasta que se consumió totalmente el yodo. Si en este procedimiento se gastaron
21.0 ml de la solución de sulfuro de sodio. ¿Qué normalidad tiene la solución de
yodo?

SOLUCIÓN

N (Na2S) = g/(meq x ml) = 14.5 g/[(78/2000)meq x 1,000 ml) = 0.3717 N

C2 = (V1 C1)/V2 = (0.3717 N x 21 ml)/40 ml = 0.1951 N

156
 Yodometría

91.-) Para determinar el contenido de sulfato de cobre en un producto industrial, un

gramo de muestra se trata con ácido sulfúrico y yoduro de potasio en exceso. Si el
yodo liberado se cuantifica con 19.1 ml de solución 0.2034 N de tiosulfato de sodio.
¿Qué porciento de sulfato de cobre pentahidratado tiene la muestra?

SOLUCIÓN

(meq CuSO4 5 H2O) = 249.68/1000 = 0.24968

% CuSO4 5 H2O = N x meq x ml x 100/ g muestra

% CuSO4 5 H2O = 0.2034 N x 0.24968 meq x 19.1 ml x 100/1 g = 96.99%

92.-) Determinar la concentración en gramos por litro de una solución de hipoclorito

de sodio si a 5 ml de muestra, previamente acidificada, se le agrega yoduro de
potasio en exceso y el yodo liberado se cuantifica con 19.5 ml de una solución
0.1342 N de tiosulfato de sodio.

SOLUCIÓN

C2 = (C1 V1)/V2 = (19.5 ml x 0.1342 N/5 ml = 0.51675 N

(g NaClO) = N x meq x ml = 0.51675 N x (74.5/2000) meq x 5 ml = 0.09624 g

(g/L, NaClO) = (0.09624 g/5 ml) (1000 ml/L) = 19.248 g/L

93.-) Una muestra de 10 ml de solución de clorato de potasio se analiza

acidificándola y agregando suficiente yoduro de potasio para que se reduzca todo
el clorato y quede un exceso de yoduro. Si el yodo liberado se cuantifica con 17.8
ml de solución 0.4638 N de tiosulfato de sodio. ¿Qué concentración en gramos por
litro de clorato de potasio tiene la muestra?

SOLUCIÓN

C2 = (C1 V1)/V2 = (17.8 ml x 0.4638 N/10 ml = 0.8255 N

(g KClO3) = N x meq x ml = 0.8255 N x (122.602/6000) meq x 10 ml = 0.1686 g

(g/L, KClO3) = (0.1686 g/10 ml) (1000 ml/L) = 16.86 g/L

157
94.-) Para analizar el contenido de óxido arsénico en un producto industrial se
utilizan 500 mg de muestra y el arsénico se determina yodométricamente. La
muestra se disuelve en ácido y se le agrega yoduro de potasio en exceso, con lo
cual el arsénico se reduce y se libera una cantidad equivalente de yodo. Si el yodo
liberado se cuantifica con 18.3 ml de solución 0.4080 N de tiosulfato de sodio. ¿Qué
porciento de óxido arsénico tiene la muestra?

SOLUCIÓN

(meq As2O5) = 229.84/4000 = 0.05746

% As2O5 = (N x meq x ml x 100)/ g muestra

% As2O5 = 0.4080 N x 0.05746 meq x 18.3 ml x 100/ 0.500 g = 85.80%

95.-) Una solución de peryodato de potasio se analiza utilizando 50 ml de muestra;

el peryodato de potasio se reduce en medio ácido agregando yoduro de potasio en
exceso. Si el yodo liberado se cuantifica con 15.3 ml de solución 0.2531 N de
tiosulfato de sodio. ¿Cuál es la concentración de la solución de peryodato de potasio
en gramos por litro?

SOLUCIÓN

meq KIO4 = 230.0064/8,000 = 0.02875

C2 = (C1 V1)/V2 = (0.2531 N x 15.3 ml)/50 ml = 0.07744 N

(g KIO4) = N x meq x ml = (0.07744 N x 0.02875 meq x 50 ml = 0.11132 g

(g/L, KIO4) = (0.11132 g/50 ml) (1000 ml/L) = 2.2264 g/L

Dicromatometría

96.-) 10 ml de solución de sal ferrosa requieren para su oxidación 35.8 ml de una

solución 0.1125 N de dicromato de potasio. ¿Cuántos gramos de sulfato ferroso
contienen 1,000 ml de la solución que se analiza?

SOLUCIÓN

(g) = N x meq x ml = 0.1125 N x (151.91/1000) meq x 35.8 ml = 0.6118 g

(g/1000 ml, FeSO4) = (0.6118 g/10 ml) x (1000 ml) = 61.18 g/1000 ml

158
97.-) Se tiene un litro de solución de dicromato de potasio con 2.5% de la sal y un
litro de otra solución también de dicromato 0.1562 N. Si se mezclan ambas. ¿Cuál
será la normalidad resultante?

SOLUCIÓN

2.5% de K2Cr2O7 = 25 g/L, N = 25 g/[(294.20 g/6000) meq x 1,000 ml] = 0.5098 N

Cf = (C1 V1 + C2 V2)/Vf

Cf = [(0.5098 N x 1,000 ml) + (0.1562 N x 1,000 ml)]/2,000 ml = 0.333 N

98.-) ¿Cuántos gramos de dicromato de potasio Q.P., es necesario pesar para hacer
un litro de solución de la misma normalidad de otra solución también de dicromato
de potasio cuyo título en fierro es 0.010 g por mililitro?

SOLUCIÓN

TA = NB x meq A, T = 0.010 g Fe/ml solución de K2Cr2O7

N (K2Cr2O7) = 0.010 g Fe/(0.055847 meq Fe x ml) = 0.1790 N

(g K2Cr2O7) = N x meq x ml = 0.1790 N x (294.20/6000) meq x 1,000 ml = 8.7769 g

99.-) Un mineral de cromita es analizado oxidando el cromo a cromato por fusión

alcalina, y acidulando para transformar en dicromato, en la titulación se emplean 43
ml de solución 0.1 N de sulfato ferroso. Si el peso de la muestra es 0.2500 g.
Calcular el porcentaje de Cr2O3 del mineral.

SOLUCIÓN

(meq Cr2O3) = (151.99/6000) = 0.02533

% Cr2O3 = (N x meq x ml x 100)/g muestra

% Cr2O3 = (0.1 N x 0.02533 meq x 43 ml x 100)/0.25 g = 43.56%

100.-) En 50 ml de una solución de sulfato ferroso se precipita el fierro, previa

oxidación, al estado de hidróxido y el Fe2O3 obtenido pesa 0.7985 g. ¿Cuál es la
normalidad de la solución? ¿A cuántos ml de la solución de sulfato ferroso equivale
un mililitro de una solución normal?

SOLUCIÓN

N = g/(meq x ml) = 0.7985 g/[(159.69/2000) meq x 50 ml] = 0.2000 N

V2 = (C1 V1)/C2 = (1 N x 1 ml)/0.2 N = 5 ml

159
 PROBLEMAS PROPUESTOS

Permanganimetría

81.-) Si al analizar 30 ml de una solución que contiene sulfato ferroso se consumen

24 ml de solución 0.3575 N de permanganato de potasio. ¿Qué concentración en
gramos por litro de sulfato ferroso heptahidratado tiene la solución analizada?

R = 79.48 g/L FeSO4 7 H2O

82.-) Para determinar el contenido de pentaóxido de vanadio en un producto

industrial una muestra de un gramo se disuelve en ácido y posteriormente el vanadio
se reduce al estado divalente. Si el vanadio reducido se oxida a vanadio
pentavalente utilizando 13.2 ml de solución 0.3500 N de perrmanganato de potasio.
¿Qué porciento de pentaóxido de vanadio tiene la muestra?

R = 14.0032 % V2O5

83.-) Al analizar una solución de sulfito de sodio se gastaron 27 ml de solución

0.2775 N de permanganato de potasio. Si la solución analizada tiene una
concentración de 15 g/L de sulfito de sodio. ¿Qué volumen de muestra se utilizó
para el análisis?

R = 31.48 ml

84.-) Para analizar una solución que contiene sulfuro de sodio se utilizan 50 ml de
muestra y se diluyen con agua hasta 750 ml. El sulfuro contenido en una alícuota
de 30 ml de la solución diluida se oxida cuantitativa, hasta azufre elemental, con
14.9 ml de una solución 0.1095 N de permanganato de potasio. ¿Qué concentración
en gramos por litro, de sulfuro de sodio tiene la solución original?

R = 31.815 g/L Na2S

85.-) Para determinar el contenido de carbonato de calcio en una piedra caliza se

disuelven 500 mg de muestra y posteriormente se precipita el calcio en forma de
oxalato. El oxalato de calcio se filtra y se lava perfectamente y luego se pasa a otro
recipiente donde se le agregan 50 ml de agua y 10 ml de ácido sulfúrico 1:1, si el
ácido oxálico que se forma, posteriormente se cuantifica con 28 ml de una solución
de permanganato de potasio 0.3196 N. ¿Qué porciento de carbonato de calcio tiene
la caliza analizada?

R = 89.48% CaCO3

160
86.-) Un pigmento que contiene 36.5% de dióxido de titanio se analiza utilizando
cierta cantidad de muestra. Al disolver la muestra, el titanio queda como titanio (IV)
y posteriormente se reduce a titanio (III). A la solución con el titanio reducido se le
agrega una solución de alumbre férrico con la cual el titanio se vuelve a oxidar
originándose una cantidad equivalente de ion ferroso. Si la solución ferrosa se
cuantifica con 42.0 ml de solución 0.0544 N de permanganato de potasio. ¿Qué
peso de la muestra se utilizó para el análisis?

R = 0.5000 g

87.-) A 50 ml de una solución de ácido nítrico se le agregan 200.00 mg de oxalato

de sodio puro, originándose que el nitrógeno se reduzca a un estado divalente
positivo y quedando un exceso de oxalato de sodio. Para cuantificar el excedente
de oxalato se gastan 8.0 ml de solución 0.0755 N de permanganato de potasio.
¿Qué concentración en gramos por litro de ácido nítrico tiene la muestra analizada?

R = 1 g/L HNO3

88.-) Para el análisis de un acero al manganeso se disuelve un gramo de muestra y

el manganeso queda en estado divalente, después se oxida a permanganato y
posteriormente se le agregan 50 ml de una solución de sal de Mohr, la cual origina
que el manganeso quede nuevamente en estado divalente, quedando un exceso de
reductor, el exceso de la sal de Mohr se valora con 18.6 ml de solución 0.0958 N de
permanganato de potasio. Si la muestra contiene 2.5% de manganeso. ¿Qué
concentración en gramos por litro, tiene la solución de la sal de Mohr utilizada para
reducir el permanganato que se origina al oxidar el manganeso que contiene el
acero?

R = 31.808 g/L FeSO4 (NH4)2 SO4

89.-) Para determinar la riqueza de MnO2 de una pirolusita se pesan 0.500 g de la

muestra, se hace reaccionar en solución sulfúrica con 0.7500 g de ácido oxálico
cristalizado, el exceso de éste requiere para su oxidación 25 ml de permanganato
de potasio 0.1 N. ¿Cuál es el porciento de MnO2 en la muestra?

R = 81.76% MnO2

90.-) Se desea estandarizar una solución de permanganato de potasio (0.01 M),

utilizando como patrón primario Na2C2O4 (134 g/mol). Si se quiere utilizar entre 30
a 45 ml de la solución de permanganato. ¿Qué intervalo de masa (g) se debe pesar?

R = 0.1005 g Na2C2O4 para 30 ml, 0.15075 g Na2C2O4 para 45 ml (0.10 a 0.15 g)

161
Yodimetría

91.-) Una muestra pesada de sulfuro de sodio de 0.9432 g se ha disuelto en un

matraz aforado de 200 ml. Para titular 20 ml de esta disolución se gastan 15.40 ml
de disolución valorada de yodo (K = 1.2040 a 0.1 N). Calcular el porcentaje de Na2S
en la muestra.

R = 76.66% Na2S

92.-) Una muestra pesada de sulfito de sodio de 7.3460 g se ha disuelto en un

matraz aforado de 1,000 ml. Con la disolución resultante se han titulado 20 ml de
disolución de yodo (N = 0.05140 N) y se han gastado 23.15 ml de la disolución que
se está analizando. Calcular el % Na2SO3 en la muestra.

SOLUCIÓN

R = 38.09% Na2SO3

93.-) Para determinar el porciento de cloruro estannoso en un producto industrial,

un gramo de muestra se disuelve en ácido clorhídrico concentrado y se diluye hasta
100 ml. Una alícuota de 20 ml se valora, en atmósfera inerte, con 18.1 ml de solución
0.0958 N de yodo. ¿Qué porciento de cloruro estannoso dihidratado tiene el
producto analizado?

R = 97.83% SnCl2 2 H2O

94.-) Un producto que contiene 60.21% de sulfuro antimonioso se analizó

disolviendo en ácido clorhídrico concentrado 700 mg de muestra; posteriormente se
diluyó y se agregó carbonato de sodio para mantener un pH cercano a 9.0. Si la
solución resultante se valoró con una solución 0.2532 N de yodo. ¿Qué volumen se
gastó en la valoración?

R = 19.60 ml

95.-) A partir de cierto volumen de una solución que tiene 5 g/L de arsenito de sodio
se prepararon 750 ml de una solución diluida. Si el arsenito de sodio contenido en
una alícuota de 50 ml de la solución diluida se cuantifica con 36.7 ml de solución
0.0142 N de yodo. ¿Qué volumen de la solución con 5 g/L de arsenito de sodio se
utilizó para preparar los 750 ml de solución diluida?

R = 150 ml

162
Yodometría

96.-) Una solución de tiosulfato de sodio fue estandarizada disolviendo 0.1210 g de

KIO3 (214 g/mol) en agua, adicionando un gran exceso de KI y acidificando con HCl.
El yodo liberado requirió 41.64 ml de solución de tiosulfato para decolorar el
complejo azul del almidón/yodo. Calcular la concentración molar del Na2S2O3.

R = 0.08147 M

97.-) Se disolvió en ácido una muestra de óxido de cobre que pesaba 2.118 g, el pH
se ajustó y se adicionó un exceso de KI, liberándose I2. El I2 se tituló con 30.34 ml
de Na2S2O3 0.1045 N. Calcule el porcentaje de cobre presente en la muestra.

R = 4.7558% Cu

98.-) Se disolvieron en agua 0.2038 g de K2Cr2O7 puro, la solución se acidificó y se

agregó un exceso de KI puro. El yodo liberado requirió 40.34 ml de una solución de
tiosulfato de sodio para su titulación. Calcule la normalidad del tiosulfato.

R = 0.1030 N

99.-) Una muestra pesada de tiosulfato de sodio de 1.4460 g se ha disuelto en un

matraz aforado de 500 ml. Con la disolución resultante han titulado 20 ml de yodo
(K = 1.0250 a 0.01 N) y se han gastado 18.95 ml de tiosulfato. Calcular el tanto por
ciento de Na2S2O3 5 H2O en la muestra.

R = 92.76% Na2S2O3 5 H2O

100.-) Una muestra pesada de cloruro férrico de 4.8900 g se ha disuelto en un

matraz aforado 250 ml. 25 ml de esta disolución fueron tratados con yoduro de
potasio en medio ácido y titulados con disolución de tiosulfato de sodio (K = 0.9230
a 0.10 N). En la titulación se han gastado 32.10 ml. Calcular el tanto por ciento de
cloruro férrico en la muestra.

R = 98.36% FeCl3

163