3 Valoraciones de neutralización
3.1 Características de los ácidos y bases.
3.1.1 Ácidos
3.1.2 Bases
3.2 Indicadores de pH (ácido- base).
Son sustancias orgánicas que cambian de color al pasar de la forma ácida a la
básica:
HIn + H2O = In– + H3O+
forma ácida forma básica
Tabla 1 Indicadores ácido base:
3.3 Valoraciones ácido-base
Valorar es medir la concentración de un determinado ácido o base a partir del
análisis volumétrico de la base o ácido utilizado en la reacción de neutralización.
La neutralización de un ácido/base con una base/ácido de concentración conocida
se consigue cuando n [OH–] = n [H3O+].
Figura 1 Curva de valoración de un ácido fuerte con una base fuerte
Figura 2 Curva de valoración de un ácido débil con una base fuerte
Punto final de una valoración
La Constante de Acidez:
HA ↔ A- + H+
[A-] [H+]
Ka = ·
[HA]
.
pH de una solución
El pH de una solución es una medida de la concentración molar de iones de
hidrógeno en la solución y, como tal, es una medida de la acidez o la basicidad de
la solución. ...
pH = - log [H+]
pOH = - log [OH-]
Algunos autores [𝐻 +] = [𝐻3𝑂 +] = ion hidronio
Soluciones ácidas: [H+] > [OH-]
Soluciones neutras: [H+] = [OH-]
Soluciones básicas: [OH-] > [H+]
Medida del pH
PHmetro
Producto iónico del agua kw
El agua pura, es neutra
[𝐻 +] = [𝑂𝐻 −] = 1*10-7 M
El producto de las concentraciones de iones positivos y negativos es 10-14 en
cualquier solución acuosa a 25°C.
Kw = [𝐻 +] [𝑂𝐻 −] = 1*10-14
pH + pOH = 14
pkw = pH+ + pOH-
Ejercicios de cálculo del pH
Ejercicio 1: Calcular la concentración de H+ y el pH de una solución de HCl
0.001M.
Como este ácido se disocia completamente en agua, la concentración de protones
y de cloruro será igual a
[𝐻 +] = 0.001 M
Entonces pH = - log [H+] =
pH = - log (0.001)
pH = 3
Ejercicio 2: Si tiene una solución 0.05 M de H2SO4, calcular el pH
H2SO4 → 2 H+ + SO4-2
pH = - log [ H+] =
pH = - log (2 x 0,05)
pH= - log 0,1 = 1
pH = 1
Ejemplo 3: Una solución 1.2 x 10-4 M de NaOH, ¿qué pH tendrá?
NaOH → Na+ + OH-
El pOH será:
pOH = - log [ OH-] =
pOH = - log (1.2 x 10-4)
pOH= 3.92
Como pH + pOH = 14
pH = 14 - pOH =
pH = 14 - 3.92
pH = 10,08
Ejemplo 4 Se mezclan 45 ml de HCl 0.03 M con 30 ml de NaOH 0.05 M.
a. ¿Qué tipo de reacción es?
b. ¿Cuál será el pOH de la mezcla?
a) Se trata de una neutralización:
HCl + NaOH → NaCl + H2O
b) Calcular las moles de ácido o de base en exceso
Moles de HCl =
0,03 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐻𝐶𝑙
Moles de HCl = 0,045 l *
1𝑙
Moles de HCl = 1,35 * 10-3 moles HCl
Moles de NaOH =
0,05 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻
Moles de NaOH = 0,030 l * 1𝑙
Moles de NaOH = 1,5 * 10-3 moles NaOH
Moles de ácido o base en exceso
1.5·10-3 – 1.35.10-3 = 1.5·10-4 moles de NaOH (exceso).
El volumen de la solución final será 45 ml + 30ml = 75 ml = 7.5 X 10-2 litros
Concentración molar del NaOH
1,5 (−4)𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑂𝐻−
[𝑂𝐻 −] =
7,5∗(−2)𝑙
[OH-] = 2,0*10-3 M OH-
pOH = - log [2,7 ∗ 10(−3)] = 2,7
pOH = 2,7
pH = 14 – 2,7 = 11,3
3.3.1 Valoración de un ácido fuerte con una base fuerte
1. Antes del punto de equivalencia
2. En el punto de equivalencia
3. Después del punto equivalente
Ejemplo
1 Supongamos que se valora una alícuota de 50,00 ml de HCl 0,0500N con NaOH
0,1000N (HCl en el erlenmeyer y el valorante NaOH en la bureta).
Plantear la reacción química
HCl +NaOH NaCl + H2O
Construcción de una tabla de valoración 50,00 ml de HCl 0,0500N con NaOH
0,1000N
V (ml) NaOH pH
0 1,3
10 1,6
20 2,15
24 2,87
24,9 3,87
25 7,0
25,1 10,12
26 11,12
30 11,80
Construcción de una gráfica de valoración 50,00 ml de HCl 0,0500N con NaOH
0,1000N (similar a la figura 1)
a) El pH al inicio (antes del agregado de la base) [H+] = Ca (concentración
analítica del ácido) = 0,0500 N, algunos textos utilizan H3O+ = H+
pH = -log [H+]
pH= -log 0,0500N
pH = 1,30
b) El pH antes del punto equivalente
(𝑉𝑎 ∗ 𝑁𝑎) − (𝑉𝑏 ∗ 𝑁𝑏)
[𝐻3𝑂 +] =
𝑉𝑡
Supongamos que hemos añadido, por ejemplo, 10,00 mL de la base 0,1000N
(este agregado se encuentra antes del punto de equivalencia).
(50,00 𝑚𝑙 ∗ 0,0500𝑁) − (10,00𝑚𝑙 ∗ 0,1000𝑁)
[𝐻3𝑂 +] =
60,00 𝑚𝑙
[𝐻3𝑂 +] = 0,025𝑁
pH = -log [H+]
pH = -log 0,025N
pH = 1,60
- 20,0 ml NaOH 0,1000 M
- 24,0 ml NaOH 0,1000 M
- 24,9 ml NaOH 0,1000 M
c) En el punto de equivalencia
Va x Na = Vb x Nb
[H3O+)] = [OH-]
Como la sal formada en la reacción proviene de un ácido fuerte y una base fuerte
no sufre hidrólisis, por lo tanto la concentración de H + proviene de la disociación
del H2O,
[2𝐻2𝑂] = [𝐻3𝑂 +] ∗ [𝑂𝐻 −]
kw = [𝐻3𝑂 +] ∗ [𝑂𝐻 −] = 1*10-14
[𝐻3𝑂 +] = √𝑘𝑤 =
[H3O+] = 1*10-7
pH = -log [H+] = -log 1*10-7N =
pH = 7,0
d) El pH después del punto equivalente
Supongamos que hacemos el cálculo del pH cuando hemos agregado un volumen
de base de 25,10 mL (mayor que el volumen del punto equivalente).
(𝑉𝑏 ∗ 𝑁𝑏) − (𝑉𝑎 ∗ 𝑁𝑎)
[𝑂𝐻 −] =
𝑉𝑡
(25,10𝑚𝑙 ∗ 0,1000𝑁) − (50,00𝑚𝑙 ∗ 0,0500𝑁)
[𝑂𝐻 −] =
75,10𝑚𝑙
[𝑂𝐻 −] =1,33*10-4N
pOH = -log [OH-] = -log 1,33*10-4N =3.88
pOH = 3,88
pOH + pH = 14
pH = 10,12
- 26,0 ml NaOH 0,1000 M
- 30,0 ml NaOH 0,1000 M
Tabla 1
Valoración de 50,00 ml de HCl 0,0500N con NaOH 0,1000N
Figura 2 Curva de valoración de 50,00 ml de HCl 0,0500N con NaOH 0,1000N
Uso del software Excel
Cálculo de pH de soluciones ácidas o básicas muy diluidas
1 Calcular el pH una disolución de HCl 10−8 M
Dado que la concentración de protones e hidróxidos deben satisfacer la Kw
X = [𝐻 +]
10−14 = [H3O+] [OH−] = (x+10−8) (x)
x2 + 10-8 x – 10-14 = 0
x = 9,51*10-8
x = 9,51*10-8 +1*10-8 = 1,05*10-7
pH = 6,98
2 a) ¿Cuál es el pH de 50 mL de una disolución de HCl 0,5 M?
b) Si añadimos agua a los 50 mL de la disolución anterior hasta alcanzar un volumen de
500 mL, ¿cuál será el nuevo pH?
a) pH dsln HCl 0,5M
[𝐻 +] = 0.5 M
Entonces pH = - log [H+]
pH = - log 0.5
pH = 0,301
b) Nuevo pH después de la dilución
Moles de HCl de la solución inicial
0,5 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐻𝐶𝑙
0,05 l sln HCl = 2,5 *10-2 moles de HCl
1 𝑙 𝑠𝑙𝑛 𝐻𝐶𝑙
Nuevo volumen después de la dilución en litros
V = 500 ml = 0,5 l
Nueva concentración molar de HCl
2,5∗10(−2)𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙
M= 0,5 𝑙
M = 0,05 M HCl
H+ =0,05M
pH = - log [H+]
pH = - log 0,05
pH = 1,3
3 Calcule los datos necesarios para completar la siguiente tabla e indique, en cada caso,
si la disolución es ácida o básica.
a) pH = 1
pH = -log [𝐻 +]
[𝐻 +] = 10-pH
[𝐻 +] = 0,1M HCl
[𝐻 +] [𝑂𝐻 −] = 1*10-14
1∗10(−14)
[𝑂𝐻 −] = =
0,1
[𝑂𝐻 −] = 1*10-13 M
Solución ácida
b) [𝐻 +] = 2*10-4 M
pH = 3,7
[𝑂𝐻 −] = 5 *10-11M
Solución ácida
c) [𝑂𝐻 −] = 2*10-5 M
[𝐻 +] = 5*10-10 M
pH = 9,3
Solución alcalina
4 Se disuelven 5 g de NaOH en agua suficiente para preparar 300 mL de disolución.
Calcule: a) La molaridad de la disolución y el valor del pH. b) La molaridad de una
disolución de HBr, de la que 30 mL de la misma son neutralizados con 25 mL de la
disolución de la base.
a) Cálculo de la molaridad de la base
5 𝑔 𝑁𝑎𝑂𝐻
M NaOH = ( ) / 0,3 L sln
40 𝑔 𝑁𝑎𝑂𝐻/𝑀𝑜𝑙
= 0,4166 M NaOH
Cálculo del pOH
pOH = -log 0,4166
pOH = 0,38
Cálculo del pH
pH + pOH = 14
pH = 13,62
b) La molaridad de una disolución de HBr, de la que 30 mL de la misma son neutralizados
con 25 mL de la disolución de la base.
Datos
M HCl = x
V HCl = 30 ml
Vb = 25 ml
Mb = 0,4166 M NaOH
Cálculo de la molaridad del HCl
Fórmula a utilizar
Va*Ma = Vb*Mb
30 ml * Ma = 25 ml * 0,4166 M
Ma = 0,3472 M (HBr)
Webgrafía
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