Universidad Nacional Autónoma de México
Facultad de Química
Departamento de Química Orgánica
Laboratorio de Orgánica III
Semestre 2022-1
Reporte #1: Reducción selectiva de derivados
nitrados. Obtención de m‐Nitro anilina a
partir de m-Dinitrobenceno
Elaborado por: Ramírez Ordaz Arely Sofia.
Objetivos de la practica
• Conocer sobre las reacciones de reducción y la selectividad de los agentes
reductores
• Entender el procedimiento de una reacción selectiva de un grupo nitro y
relacionarlo con la obtención y aislamientos de m-nitro anilina a partir de m-
Dinitrobenceno
Reacción
Cálculos estequiométricos
Na2S S8 m- Producto
Dinitrobenceno
Masa molar 78.04 g/mol 256 g/mol 168.1 g/mol 138.1 g/mol
Cantidad (g) 0.25 0.1 0.175 0.144*
mmol 3.2 0.39 1.041 1.041*
¿Limitante? No No Si -
Equivalentes 3.07 0.374 1 -
%Rendimiento - - - 46.5
*Valores obtenidos suponiendo un rendimiento del 100%
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Metodología
1.Se comenzó preparando la disolución de polisulfuro de sodio para lo cual en el
interior de la campana de extracción se coloco en un vaso de precipitado de 50 mL,
30 mL de agua mas 0.250g de sulfuro de sodio, posteriormente se adiciono 0.1g de
azufre en polvo fino
2. Se calentó la disolución con agitación magnética hasta la disolución total del
azufre, siempre se mantuvo un volumen constante de 25 mL, se colocó después a
la disolución a un embudo de separación
3. En un matraz Erlenmeyer de 125 mL con agitador magnético se colocó 0.175g
de m-Dinitrobenceno y 25 mL de agua, se calentó la mezcla hasta la ebullición.
4. Teniendo la mezcla del paso tres en ebullición se adiciono gota a gota la
disolución de polisulfuro de sodio, terminado este paso se dejó en ebullición durante
20 minutos sin dejar secar la mezcla y mantener un volumen constante de 25 mL.
5. La mezcla de reacción se dejo enfriar y se coloco en un baño de hielo, el solido
resultante se filtro al vacío y se lavo con agua helada hasta que el agua del lavado
fuera de color amarillo claro.
6. En un vaso de precipitado de 20 mL se prepararon 5 mL de una solución de HCl
al 10%, después con el sólido obtenido se transfirió al interior de un matraz
Erlenmeyer de 25 mL, después se le adiciono la solución de HCl al 10% y se calentó
hasta la ebullición.
7. Se filtro por gravedad para eliminar al azufre y el m-Dinitrobenceno que no haya
reaccionado.
8. El filtrado se enfrió y se le agrego gota a gota una solución concentrada de
hidróxido de amonio hasta el pH alcalino, precipito la m-nitro anilina, la cual se filtro
al vacío y se purifico por recristalización simple empleando agua.
9.Se determino el punto de fusión, rendimiento y se realizó una cromatografía de
capa fina.
Resultados y análisis
Se obtuvieron aproximadamente 0.0675 g (0.4887 mmol) de un sólido cristalino
color amarillo, al cual se le realizo su punto de fusión cuyo rango fue de 109-111°C.
También se realizó una cromatografía de capa fina con el m-Dinitrobenceno junto al
producto que es la m-nitro anilina, se utilizó una mezcla 8:2 de hexano-acetato de
etilo como eluyente.
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Imagen 1. Cromatografía de capa fina del m-Dinitrobenceno y la m-nitro anilina.
También se realizó el rendimiento, teniendo al m-Dinitrobenceno como reactivo
limitante:
100%
0.067𝑔𝑔 � � = 46.5%
0.144𝑔𝑔
Observando lo que se obtuvo en este experimento, se analizó que el producto
obtenido al final cumple con las características físicas reportadas en la hoja de
seguridad de Sigma-Aldrich, fue un sólido cristalino de color amarillo-naranja,
mientras que su punto de fusión presento un intervalo de 109-111°C y según la
misma hoja de seguridad, este producto presento un punto de fusión entre 109-
112°C por lo que también concuerdo con el producto esperado, su intervalo de
fusión mayor a 1°C indico una pureza considerable, pero no se descartó la
posibilidad de tener impurezas presentes en el sólido final.
La cromatografía de capa fina que se obtuvo, dejo ver que al momento en que
avanzaron ambos compuestos no dejaron manchas o un “camino” atrás de ellos,
tanto del m-Dinitrobenceno como de la m-nitro anilina por lo que su pureza es
buena.
El mecanismo de la reacción indico los pasos del procedimiento, por lo tanto, en
cualquier momento pudo ocurrir un error desde el momento donde se genero el
polisulfuro y no se haya disuelto totalmente el azufre generando contaminación en
el medio de reacción y así no reacciono en su totalidad con el m-Dinitrobenceno.
Una mala manipulación del material de laboratorio, de malas filtraciones o la
realización de dos recristalizaciones o más pudieron influir en el bajo rendimiento
del experimento, también existe la posibilidad de que la reacción por si sola de bajos
rendimientos.
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Imagen 2. Reacción de obtención de m-nitro anilina
Espectro RMN-H de la m-nitro anilina
Imagen 3. Espectro RMN-H de la m-nitro anilina
Tomado de: https://sdbs.db.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/direct_frame_top.cgi
En el espectro RMN-H de la m-nitro anilina se observó que hay un desplazamiento
similar entre los hidrógenos A, B, C debido a que están unidos al anillo aromático y
que además son hidrógenos vinílicos porque están situados sobre los carbonos que
mantienen el doble enlace. Sin embargo, para el hidrogeno A que se encuentra con
mayor cercanía al grupo nitro el desplazamiento es mayor que el hidrogeno B y C.
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Para el hidrogeno D, aunque también está unido al anillo aromático es vecino del
grupo amino por lo que su desplazamiento es menor. Para el hidrogeno E se
desplazó hasta 4 ppm, algo común en las aminas.
En este espectro se vieron acoplados los hidrógenos A, C y D que son vecinos. Se
observa para el hidrogeno A y D aparecen como dobletes mientras que el hidrogeno
C presenta una señal triplete debido al acoplamiento con los hidrógenos A y D,
respectivamente.
Conclusiones
Después de que se realizo el experimento se observo de manera correcta y eficaz
la selectividad del grupo nitro, como grupo reductor. Al final se logro obtener de
manera aislada a la m-nitro anilina sintetizada a partir de m-Dinitrobenceno. Así se
comprobó que la reacción de Zinin es eficaz para la reducción selectiva de derivados
nitrados.
Cuestionario final
1. Escriba un mecanismo plausible para la reacción efectuada.
Primer estado de reducción: Obtención de (m-dinitro) nitrosobenceno.
Esquema:
Mecanismo:
Segundo estado de reducción: Formación de N-(m-Dinitrobenceno) hidroxilamina
Esquema:
5
Mecanismo:
Tercer estado de reducción: Formación de m-nitro anilina
Esquema:
Mecanismo:
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2. ¿Cómo obtuvo el polisulfuro de sodio?
Se genero mediante la mezcla de azufre con sulfuro de sodio en agua como
disolvente, el anión S2- genera una apertura de anillo del azufre molecular.
3. ¿De qué forma eliminó el m-Dinitrobenceno que no reaccionó y el azufre
precipitado?
Se genero la sal del compuesto de interés en medio acido para que esta fuera
soluble en fase acuosa y así se pudiera hacer una filtración, en donde los residuos
solidos eran el azufre y el m-Dinitrobenceno.
4. ¿Cómo regeneró al final la amina ya purificada?
Debido a que se encontraba en forma de sal en medio acido, para que así el protón
del nitrógeno fuera abstraído por los iones hidroxilo y el producto precipitara
totalmente.
5. ¿Cuál es la toxicidad del sulfuro y polisulfuro de sodio, del m-Dinitrobenceno y de
la m-nitro anilina?
Sulfuro de sodio: tóxico en caso de ingestión o en contacto con la piel. Provoca
quemaduras graves en la piel y lesiones oculares graves.
Azufre: provoca irritación cutánea.
1,3-dinitrobenceno: mortal en caso de ingestión, contacto con la piel o inhalación.
Puede provocar daños en los órganos tras exposiciones prolongadas o repetidas.
Muy tóxico para los organismos acuáticos, con efectos nocivos duraderos.
3-nitroanilina: tóxico en caso de ingestión, contacto con la piel o inhalación. Puede
provocar daño en los órganos tras exposiciones prolongadas o repetidas. En caso
de absorción con el cuerpo, da lugar a la formación de metahemoglobina que, en
concentración suficiente, provoca cianosis.
6. De la siguiente secuencia de reacción, dibuje la estructura de los compuestos A
y B, así como la de los productos finales.
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Bibliografía
• Hahn H., O. (2008). Reinvestigando la reducción de nitros aromáticos con
sulfuros: propuesta de un mecanismo de reacción para la reducción de Zinin.
Tesis de licenciatura. Universidad Nacional Autónoma de México.
• Pérez, Gloria. León, Fernando. (2020). Temas selectos de Química
Orgánica. Segunda edición. Universidad Nacional Autónoma de México.
México. Pag: 132,138-139.
• Hoja de seguridad de la m-nitro anilina, consultado el 16/09/2021, sitio web:
https://www.merckmillipore.com/Web-GB-Site/en_US/-
/GBP/ShowDocument-File?ProductSKU=MDA_CHEM-
806209&DocumentType=MSD&DocumentId=806209_SDS_PE_ES.PDF&D
ocumentUID=6577420&Language=ES&Country=PE&Origin=null
