Espectroscopía Raman
David Macías Ferrer
HISTORIA
A pesar de que la dispersión inelástica de la luz fue predicha por Adolf Smekal (1895-1959) en 1923,
no es sino hasta 1928 que se observó en la práctica. Fue el científico hindú Sir Chandrasekhara
Venkata Rāman (1888–1970) quien observó este efecto por medio de la luz del sol.
Raman ganó el Premio Nobel de Física en 1930 por este descubrimiento, utilizando la luz solar, un
filtro de banda estrecha fotográfica para crear una luz monocromática, y un "filtro cruzado" para
bloquear la luz monocromática. Encontró que una pequeña cantidad de luz había cambiado de
frecuencia y que pasaba a través de filtro "cruzado".
ESPECTROSCOPIA RAMAN
Es una técnica espectroscópica para observar los modos rotacional, vibracional, y otros de baja
frecuencia en un sistema. Se basa en la dispersión inelástica, o dispersión Raman, de la luz
monocromática, por lo general de un láser en el espectro visible, infrarrojo cercano, o cerca de rango
ultravioleta. Un rayo láser interactúa con las vibraciones moleculares, fonones o otras excitaciones
en el sistema, dando lugar a que la energía de los fotones láser se desplace hacia arriba o hacia abajo.
El cambio en la energía da información sobre los modos de vibración en el sistema.
Típicamente, una muestra se ilumina con un haz de láser. La luz procedente del punto iluminado se
recolecta con una lente y es enviada a través de un monocromador. Las longitudes de onda cercanas
a la línea de láser debido a la dispersión de Rayleigh elástico se filtran mientras que el resto de la luz
recolectada se dispersa sobre un detector.
El efecto Raman ocurre cuando la luz incide sobre una molécula e interactúa con la nube de electrones
y los lazos de esa molécula. Para el efecto Raman espontáneo, que es una forma de dispersión de la
luz, un fotón excita la molécula desde el estado fundamental a un estado de energía virtual. Cuando
la molécula se relaja emite un fotón y lo devuelve a un estado diferente de rotación o de vibración.
La diferencia en energía entre el estado original y este nuevo estado conduce a un cambio en la
frecuencia del fotón emitido lejos de la longitud de onda de excitación. El efecto Raman, que es un
fenómeno de dispersión de luz, no debe confundirse con la absorción (como con fluorescencia)
cuando la molécula se excita a un nivel discreto de energía (no virtual).
Si el estado final de vibración de la molécula es más energético que el estado inicial, entonces el fotón
emitido será desplazado a una frecuencia más baja a fin de que la energía total del sistema permanezca
equilibrada. Este cambio de frecuencia se designa como desplazamiento de Stokes. Si el estado
vibratorio final es menos energético que el estado inicial, entonces el fotón emitido será desplazado
a una frecuencia más alta, y esto se designa como un cambio de anti-Stokes.