Entropía

Balance y cambio de entropía

►La masa y la energía son propiedades

extensivas de un sistema. La entropía es
otra propiedad extensiva importante.
►Del mismo modo que la masa y la energía
son determinada a través de un balance,
la entropía se determina mediante un
balance.
►Como masa y energía, la entropía puede
ser intercambiada a través de la frontera.
 Balance y cambio de entropía
►Los conceptos de cambio y balance de
entropía se desarrollan a partir de la
desigualdad de Clausius
 Q 
    cy cle
 T b

donde

cycle = 0 no hay irreversibilidades presentes en el sistema

cycle > 0 hay irreversibilidades presentes en el sistema
cycle < 0 imposible
 Definición de cambio de entrópía
►Sean dos cíclos, cada uno
compuesto por dos procesos
internamente reversibles, proceso A
más proceso C y proceso B más
proceso C, como se ilustra.

donde ciclo es cero porque los ciclos están

constituidos por procesos intern. reversibles.
 Definición de cambio de entrópía

►Restamos:

►Como A y B son procesos arbitrarios inter

reversib entre los estados 1 y 2, el valor de la
integral es independiente del proceso particular
inter reversible y depende sólo de los estados
(1,2).
 Definición de cambio de entrópía
► Recordemos que una cantidad es una propiedad si, y
sólo si, el cambio en su valor entre dos estados es
independiente del proceso, se puede concluir que la
integral representa el cambio en alguna propiedad del
sistema.
► Esta propiedad se llama entropía y se representa por S.
El cambio en la entropía es

donde el subíndice “int rev” indica que la integral

corresponde a un proceso inter reversible entre 1 y 2.
 Definición de cambio de entrópía

►La ecuación anterior permite determinar el cambio en

la entropía entre dos estados en un proceso intern
revesible. Pero como la entropía es una propiedad, este
valor del cambio en la entropía se aplica a cualquier
proceso entre los estados – sea inter reversible o no.
 Información sobre la entropía
►La entropía es una propiedad extensiva.
►Como cualquier otra propiedad extensiva, el
cambio en la entropía puede ser:

►Las unidades para la entropía S son kJ/K y

Btu/oR.
►Las unidades para la entropía específica s son
kJ/kg∙K y Btu/lb∙oR.
 Información sobre la entropía
► Para resolver problemas, los valores de la entropía
específica se dan en tablas. Los valores para le entropía
específica se obtienen de estas tablas a través de los
mismos procedimeintos usados para el volumen específico,
la energía interna y la entalpía

para mezclas de dos fases de líquido vapor, y

para agua líquida, de manera similar a como se hace para v,

u, and h.
 Información sobre la entropía
►Para la solución de problemas, los estados se
muestran en diagramas de propiedades que
tienen a la entropía específica como abscisa: los
diagramas de temperatura-entropía y de
entalpía-entropía (Mollier) se ilustran
 Calculo del cambio de entropía de un gas ideal
Ejemplo: calcule el cambio en la entropía específica, en
kJ/kg∙K, de aire modelado como un gas ideal que experiemnta
un proceso de T1 = 300 K, p1 = 1 bar a T2 = 1420 K, p2 = 5 bar.
► De tablas se tiene que so1 = 1.70203 y so2 = 3.37901, en in
kJ/kg∙K.
kJ  8.314  kJ   5 bar  kJ
s2  s1  (3.37901  1.70203)     ln   1.215
kg  K  28.97  kg  K   1 bar  kg  K
Ideal Gas Properties of Air
T(K), h and u(kJ/ kg), so (kJ/ kg∙K)
Table A-22 when s = 0 when s = 0
T h u so pr vr T h u so pr vr
250 250.05 178.28 1.51917 0.7329 979. 1400 1515.42 1113.52 3.36200 450.5 8.919
260 260.09 185.45 1.55848 0.8405 887.8 1420 1539.44 1131.77 3.37901 478.0 8.526
270 270.11 192.60 1.59634 0.9590 808.0 1440 1563.51 1150.13 3.39586 506.9 8.153
280 280.13 199.75 1.63279 1.0889 738.0 1460 1587.63 1168.49 3.41247 537.1 7.801
285 285.14 203.33 1.65055 1.1584 706.1 1480 1611.79 1186.95 3.42892 568.8 7.468
290 290.16 206.91 1.66802 1.2311 676.1 1500 1635.97 1205.41 3.44516 601.9 7.152
295 295.17 210.49 1.68515 1.3068 647.9 1520 1660.23 1223.87 3.46120 636.5 6.854
300 300.19 214.07 1.70203 1.3860 621.2 1540 1684.51 1242.43 3.47712 672.8 6.569
305 305.22 217.67 1.71865 1.4686 596.0 1560 1708.82 1260.99 3.49276 710.5 6.301
310 310.24 221.25 1.73498 1.5546 572.3 1580 1733.17 1279.65 3.50829 750.0 6.046
Calculo del cambio de entropía de un gas ideal

►Las tablas proporcionan

información adicional para el
aire modelado como un gas
ideal. Estos valores, denotados
por pr y vr, se refiere solo a dos
estados que tienen la misma
entropía específica. Este caso
tiene aplicaciones importantes,
y se ilustra en la figura.
 Cálculo del cambio de entropía de un gas ideal
► Cuando s2 = s1, la siguiente ecuación relaciona T1, T2,
p1, y p2
p2 pr (T2 )
 (s1 = s2, sólo aire)
p1 pr (T1 )

donde pr(T ) se obtiene de tablas

Ideal Gas Properties of Air

T(K), h and u(kJ/ kg), so (kJ/ kg∙K)
Table A-22 when s = 0 when s = 0
T h u so pr vr T h u so pr vr
250 250.05 178.28 1.51917 0.7329 979. 1400 1515.42 1113.52 3.36200 450.5 8.919
260 260.09 185.45 1.55848 0.8405 887.8 1420 1539.44 1131.77 3.37901 478.0 8.526
270 270.11 192.60 1.59634 0.9590 808.0 1440 1563.51 1150.13 3.39586 506.9 8.153
280 280.13 199.75 1.63279 1.0889 738.0 1460 1587.63 1168.49 3.41247 537.1 7.801
285 285.14 203.33 1.65055 1.1584 706.1 1480 1611.79 1186.95 3.42892 568.8 7.468
290 290.16 206.91 1.66802 1.2311 676.1 1500 1635.97 1205.41 3.44516 601.9 7.152
295 295.17 210.49 1.68515 1.3068 647.9 1520 1660.23 1223.87 3.46120 636.5 6.854
300 300.19 214.07 1.70203 1.3860 621.2 1540 1684.51 1242.43 3.47712 672.8 6.569
305 305.22 217.67 1.71865 1.4686 596.0 1560 1708.82 1260.99 3.49276 710.5 6.301
310 310.24 221.25 1.73498 1.5546 572.3 1580 1733.17 1279.65 3.50829 750.0 6.046
 Cálculo del cambio de entropía de un gas ideal
► Cuando s2 = s1, la siguiente ecuación relaciona T1, T2,
v1, y v2
v2 vr (T2 )
 (s1 = s2, solo aire)
v1 vr (T1 )

donde pr(T ) se obtiene de tablas.

Ideal Gas Properties of Air

T(K), h and u(kJ/ kg), so (kJ/ kg∙K)
Table A-22 when s = 0 when s = 0
T h u so pr vr T h u so pr vr
250 250.05 178.28 1.51917 0.7329 979. 1400 1515.42 1113.52 3.36200 450.5 8.919
260 260.09 185.45 1.55848 0.8405 887.8 1420 1539.44 1131.77 3.37901 478.0 8.526
270 270.11 192.60 1.59634 0.9590 808.0 1440 1563.51 1150.13 3.39586 506.9 8.153
280 280.13 199.75 1.63279 1.0889 738.0 1460 1587.63 1168.49 3.41247 537.1 7.801
285 285.14 203.33 1.65055 1.1584 706.1 1480 1611.79 1186.95 3.42892 568.8 7.468
290 290.16 206.91 1.66802 1.2311 676.1 1500 1635.97 1205.41 3.44516 601.9 7.152
295 295.17 210.49 1.68515 1.3068 647.9 1520 1660.23 1223.87 3.46120 636.5 6.854
300 300.19 214.07 1.70203 1.3860 621.2 1540 1684.51 1242.43 3.47712 672.8 6.569
305 305.22 217.67 1.71865 1.4686 596.0 1560 1708.82 1260.99 3.49276 710.5 6.301
310 310.24 221.25 1.73498 1.5546 572.3 1580 1733.17 1279.65 3.50829 750.0 6.046
 Cálculo del cambio de entropía de un gas ideal
Ejemplo: Una cantidad de aire experimenta un proceso de T1 =
620 K, p1 = 12 bar a un estado final s2 = s1, p2 = 1.4 bar. Con el
modelo de gas ideal, calcula la temperatura final T2, en K.
Resuelve usando (a) pr y (b) un cociente de calores específicos
constante a 620 K de k = 1.374.
(a) pr(T1) = 18.36 de modo que
 p2   1.4 bar 
pr T2   pr T1    18.36   2.142
 p1   12 bar 

Interpolando en la tabla, T2 = 339.7 K

Ideal Gas Properties of Air
T(K), h and u(kJ/ kg), so (kJ/ kg∙K)
Table A-22 when s = 0 when s = 0
T h u o
s pr vr T h u o
s pr vr
315 315.27 224.85 1.75106 1.6442 549.8 600 607.02 434.78 2.40902 16.28 105.8
320 320.29 228.42 1.76690 1.7375 528.6 610 617.53 442.42 2.42644 17.30 101.2
325 325.31 232.02 1.78249 1.8345 508.4 620 628.07 450.09 2.44356 18.36 96.92
330 330.34 235.61 1.79783 1.9352 489.4 630 638.63 457.78 2.46048 19.84 92.84
340 340.42 242.82 1.82790 2.149 454.1 640 649.22 465.50 2.47716 20.64 88.99
350 350.49 250.02 1.85708 2.379 422.2 650 659.84 473.25 2.49364 21.86 85.34
Cálculo del cambio de entropía de un gas ideal

(b)
k 1 / k 0.374 / 1.374
 p2   1.4 bar 
T2  T1    620 K 
 p1   12 bar 
T2 = 345.5 K

Comentario: El enfoque en (a) considera las

variaciones de los calores específicos con la
temperatura en tanto que (b) no.
 Balance de entropía para sistemas cerrados
► El balance de entropía para sistemas cerrados se puede
desarrollar a partir de la desigualdad de Clausius y de la
ecuación que define al cambio de entropía. El resultado
es:
Donde el subíndice b
señala que la integral
se evalúa en la
frontera del sistema.

= 0 (no hay irreversibilidades en el sistema)

: > 0 (hay irreversibilidades en el sistema)
< 0 (imposible)
 Balance de entropía para sistemas
cerrados
► El hecho de que  sea cero cuando no hay
irreversibilidades internas y sea positiva cuando hay
irreversibilidades en el sistema, da lugar a la siguiente
interpretación:  cuantifica la entropía producida (o
generada) en el sistema por la acción de irreversibilidades.

► Dicho en palabras, el balance de entropía es

cambio en la cantidad Cantidad neta de Cantidad de

de entropía en entropía transferida Entropía generada
através de la frontera al
el sistema + en el sistema
sistema por transferencia
en un intervalo de en un intervalo de
de calor en un intervalo de
tiempo dado tiempo dado
tiempo dado
 Balance de entropía para sistemas
cerrados
Ejemplo: Un kg de vapor de agua dentro
de un dispositivo pistón cilindro, inicialmente
a 5 bar, 400oC, experimenta una expansión
adiabatica a un estado donde la presión es
1 bar y la temperatura es (a) 200oC, (b)
Frontera
100oC. Usando el balance de entropía,
establece el tipo de proceso en cada caso.
► Dado que la expansión es adiabática,

0
 Q 

2
S 2  S1      → m(s2 – s1) =  (1)
1  T b

donde m = 1 kg y de tablas s1 = 7.7938 kJ/kg∙K.

 Balance de entropía para sistemas
cerrados
(a) De Tablas, s2 = 7.8343 kJ/kg∙K. La Eq. (1) da
 = (1 kg)(7.8343 – 7.7938) kJ/kg∙K = 0.0405 kJ/K

Como  es positiva, hay irreversibilidades presentes en

el sistema durante expansión (a).

(b) De Tablas, s2 = 7.3614 kJ/kg∙K. La Eq. (1) da

 = (1 kg)(7.3614 – 7.7938) kJ/kg∙K = –0.4324 kJ/K

Como  es negativa, la expansión (b) es imposible:

ésta no puede darse adiabáticamente.
 Balance de entropía para sistemas
cerrados
Abundando en la expansión (b): Si

<0 = <0 + ≥0
► Como  no puede ser negativa y
► Para la expansión (b) S es negativa, entonces
► Por inspección la integral debe ser negativa; lo que
significa que hay transferencia de calor del sistema a su
entorno en la expansión (b).
 Balance de entropía para sistemas cerrados
►Si se considera al tiempo, el balance de entropía
para sistemas cerrados es

donde
dS
 La rapidez de cambio de la entropía del
dt sistema
Q j
 La rapidez con la que se transfiere entropía a
Tj través de una parte de la frontera cuya
temperatura es Tj
  La rapidez con la que se genera entropía debido
a irreversibilidades en el sistema
 Balance de entropía para sistemas cerrados

Ejemplo: Un inventor proclama que el dispositivo de la

figura genera electricidad a razón de 100 kJ/s cuando recibe
energía por transferencia de calor a razón de 250 kJ/s a una
temperatura de 500 K, recibe una segunda transferencia de
calor a razón de 350 kJ/s a 700 K, y descarga energía por
transferencia de calor a razón de 500 kJ/s a una temperatura
de 1000 K. Cada transferencia es positiva en la dirección de
la flecha. Evalua esta proclama en condición estacionaria,.
Q1  250 kJ/s
T1 = 500 K

Q 2  350 kJ/s +

–
T2 = 700 K

T3 = 1000 K Q 3  500 kJ/s

 Balance de entropía para sistemas cerrados
► Si se considera un balance de dE
0
 0  Q1  Q 2  Q 3  We
energía en edo estacionario dt

Despejando We  250 kJ/s  350 kJ/s  500 kJ/s  100 kJ/s

La proclama satisface la primera ley de la termodinámica.

► Si se considera un balance de dS
0
Q1 Q 2 Q 3
0    
entropía en edo estacionario dt T1 T2 T3

Despejando    250 kJ/s  350 kJ/s  500 kJ/s 

 500 K 700 K 1000 K 

  0.5  0.5  0.5

kJ/s kJ/s
 0.5
K K
∙
Como σ es negativa, la proclama no está en
concordancia con la segunda ley de modo que es
incorrecta.
 Balance de entropía para volúmenes de control
► Al igual que la masa y la energía, la entropía puede ser
transferida hacia o desde un volumen de control por el flujo de
materia.
► Como dicha transferencia es la principal diferencia en los
balances de entropía para sistemas abiertos y cerrados, la
forma para volúmenes de control se puede derivar de la forma
para sistemas cerrados al incorporar esta transferencia.

donde m i si y m e se incorporan, respectivamente, las razones de

Transferencia de entropía que acompañan flujo de masa a la entrada i y salida e.
Balance de entropía para volúmenes de control
► Para volumenes de control en estado estacionario,

► Para una entrada y una salida la ecuacion anterior se

reduce a

donde 1 y 2 se refieren a la entrada y la salida, y m

es el flujo de masa .
Balance de entropía para volúmenes de control
Ejemplo: a una valvula entra vapor de
agua a 0.7 bar, 280oC y sale a 0.35 bar. (a)
Si el vapor de agua experimenta un proceso
de estrangulamiento, calcula la producción
de entropía en la valvula, en kJ/K por kg de
vapor fluyendo . (b) ¿Cuál es la fuente de p1 = 0.7 bar p2 = 0.35 bar
T1 = 280oC h2 = h1
producción de entropía?
(a) Para el proceso de estrangulamiento no hay un
flujo de calor apreciable. Así
Q j
0
0 j Tj
 s1  s2    cv
 m s1  s2    cv → 0  m
Balance de entropía para volúmenes de control
 cv
Despejando  s2  s1
m

De tablas, h1 = 3035.0 kJ/kg, s1 = 8.3162 kJ/kg∙K.

Para un proceso de estrangulamiento, h2 = h1. De
tablas a 0.35 bar y h2 = 3035.0 kJ/kg,
s2 = 8.6295 kJ/kg∙K.
 cv
Así  (8.6295 – 8.3162) kJ/kg∙K = 0.3133 kJ/kg∙K
m
(b) A partir de las irreversibilidades mencionadas, la
fuente de generación de entropía en este caso es la
expansión sin restricciónes que experimenta el vapor a
una presión más baja.
 Cambio de entropía en un gas ideal
Suponiendo calores específiocos ctes
► Como s2 = s1, las ecuaciones
TdS se reducen a

► A partir de las relaciones

donde k es el cociente de c

► Se llega a que

► Si se igualan las
► ecuaciones anteriores
 Eficiencia de una turbina isoentrópica
► Para una turbina, el balance de
energía se reduce a 1 2
 (V 2
 V 2
) 
 
0  Qcv  Wcv  m (h1  h2 )  1 2  g ( z1  z2 )
 2 

► Si el cambio en la energía cinética del flujo de materia es

despreciable, ½(V12 – V22) se elimina.
► Si el cambio en la energía potential del flujo de materia es
despreciable, g(z1 – z2) se elimina.
► Si la transferencia de calor con los alrededores es
despreciable, Q cv  0
W cv
 h1  h2
donde m
el término de la izquierda es el trabajo desarrollado por
unidad de flujo de materia.
 Eficiencia de una turbina isoentrópica

►Para una turbina el balance 1 2

de entropía se reduce a

► Si la transferencia de calor con los alrededores es

despreciable, Q j se elimina.
 cv
 s2  s1  0
m
 Eficiencia de una turbina isoentrópica
► Dado que la razón de generación de entropía
no puede ser negativa, los únicos estados de
salida que pueden alcanzarse en una turbina
en una expansión adiabatica son aquellos con
s2 ≥ s1. Esto se ilustra sobre un diagrama de
Mollier.
► El estado etiquetado como 2s en la figura puede alcanzarse sólo en
una expansión isoentrópica del estado de entrada a la presión de
salida dada– es decir, 2s puede alcanzarse sólo en ausencia de
irreversibilidades internas. Por inspección, el valor máximo teórico
para el trabajo de la turbina por unidad de materia fluyendo se
desarrolla en una expansión adiabática internamente reversible:

 W cv 
   h1  h2s
 m 
 s
 Eficiencia de una turbina isoentrópica

►La eficiencia isoentrópica de

una turbina es el cociente del
trabajo de la turbina en los
hechos entre el máximo
trabajo teórico, ambos por
unidad de masa fluyendo:
 Eficiencia de una turbina isoentrópica
Ejemplo: a una turbine entra vapor de
agua a p1 = 5 bar, T1 = 320oC y sale a p2 1 2
= 1 bar. El trabajo desarrollado es igual
a 271 kJ por kg de vapor de agua que
fluye. Calcula la eficiencia isoentrópica
de la turbina.

► De tablas, h1 = 3105.6 kJ/kg, s1 = 7.5308 kJ/kg. Con s2s

= s1, interpolando en tablas a una presión de 1 bar h2s =
2743.0 kJ/kg. Así

Wcv / m 271 kJ/kg

t    0.75 (75%)
h1  h2s 3105.6  2743.0 kJ/kg
 Eficiencias isoentrópicas de compresores y
bombas
► Para un compresor el balance de 1
energía se reduce a 2
 (V 2
 V 2
) 
 
0  Qcv  Wcv  m (h1  h2 )  1 2  g ( z1  z2 )
 2 
► Si el cambio en la energía cinética del flujo de materia es
despreciable, ½(V12 – V22) se elimina.
► Si el cambio en la energía potential del flujo de materia es
despreciable, g(z1 – z2) se elimina.
► Si la transferencia de calor con los alrededores es
despreciable, Q cv  0
 W cv 
 
 m   h2  h1
donde  
el término de la izquierda es el trabajo suministrado por
unidad de flujo de materia.
 Eficiencias isoentrópicas de compresores y
bombas

►Para un compresor el balance 1

2
de entropía se reduce a

► Si la transferencia de calor con los alrededores es

despreciable, Q j se elimina.

 cv
 s2  s1  0
m
 Eficiencias isoentrópicas de compresores y
bombas
► Dado que la razón de generación de
entropía no puede ser negativa, los únicos
estados de salida que pueden alcanzarse
en un compresor en una compresión
adiabatica son aquellos con s2 ≥ s1. Esto se
ilustra sobre un diagrama de Mollier.

► El estado etiquetado como 2s en la figura puede alcanzarse sólo en

una expansión isoentrópica del estado de entrada a la presión de
salida dada– es decir, 2s puede alcanzarse sólo en ausencia de
irreversibilidades internas. Por inspección, el valor mínimo teórico
para el trabajo de entrada de un compresor por unidad de materia
fluyendo, se desarrolla en una compresión adiabática internamente
reversible:
 W cv 
 
 m   h2s  h1
 s
 Eficiencias isoentrópicas de compresores y
bombas

►La eficiencia isoentrópica de

un compresor es el cociente
del mínimo trabajo téórico de
entrada y el trabajo de
entrada en los hechos,
ambos por unidad de materia
fluyendo:

►De manera análoga se define la eficiencia

isoentrópica de una bomba.