Mecanismo 1.
𝐴 + 𝐵 ⇄ 𝐴𝐵
𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛
𝐴2 ∗ B
B
𝐸𝑎
∗
𝐴2 A Energía de
B activación
A A
B A A B
𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 ∆𝐻𝑅𝑥
Entalpia de reacción B A
𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠
𝐴𝑣𝑎𝑛𝑐𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛
Modelo cinético: solución completa.
Para conocer la velocidad rAB se necesita el desarrollo del mecanismo de reacción
no elemental que se describe a continuación:
𝐴 + 𝐵 ⇄ 𝐴𝐵
Conjunto de ecuaciones elementales.
2𝐴 ⇄ 𝐴2 ∗
𝐴2 ∗ + 𝐵 ⇄ 𝐴 + 𝐴𝐵
Por lo que la velocidad del compuesto AB se puede escribir como:
𝑟𝐴𝐵 = ⃗⃗⃗⃗
𝑘2 ∗ 𝐶𝐴∗2 ∗ 𝐶𝐵 − ⃖⃗⃗⃗⃗
𝑘2 ∗ 𝐶𝐴 ∗ 𝐶𝐴𝐵
Pero dado que la ecuación anterior tiene un intermediario 𝐶𝐴∗2 y este su
concentración es muy pequeña se puede aproximar con la siguiente ecuación que
describe la velocidad en la que el intermediario reacciona para formar los
productos:
𝑑𝐶𝐴∗2
𝑘1 ∗ 𝐶𝐴 2 − ⃖⃗⃗⃗⃗
= ⃗⃗⃗⃗ 𝑘2 ∗ 𝐶𝐴∗2 − ⃗⃗⃗⃗
𝑘2 ∗ 𝐶𝐴2 ∗ 𝐶𝐵 + ⃖⃗⃗⃗⃗
𝑘2 ∗ 𝐶𝐴 ∗ 𝐶𝐴𝐵
𝑑𝑡
Por lo que el conjunto de ecuaciones para la solución completa es:
⃗⃗⃗⃗2 ∗ 𝐶𝐴∗ ∗ 𝐶𝐵 ) − (𝑘
𝑟𝐴𝐵 = (𝑘 ⃖⃗⃗⃗⃗2 ∗ 𝐶𝐴 ∗ 𝐶𝐴𝐵 )
2
𝑑𝐶𝐴∗2
⃗⃗⃗⃗1 ∗ 𝐶𝐴 2 ) − (𝑘
= (𝑘 ⃖⃗⃗⃗⃗2 ∗ 𝐶𝐴∗ ) − (𝑘
⃗⃗⃗⃗2 ∗ 𝐶𝐴∗ ∗ 𝐶𝐵 ) + (𝑘
⃖⃗⃗⃗⃗2 ∗ 𝐶𝐴 ∗ 𝐶𝐴𝐵 )
2 2
𝑑𝑡
Para la solución bajo la suposición del estado pseudo estado estacionario, se
considera que no hay cambio del intermediario alrededor del tiempo, por lo que
implica:
𝑑𝐶𝐴∗2
≈0
𝑑𝑡
De esta manera se puede despejar el intermediario:
⃗⃗⃗⃗1 ∗ 𝐶𝐴 2 ) − (𝑘
(𝑘 ⃖⃗⃗⃗⃗2 ∗ 𝐶𝐴∗ ) − (𝑘
⃗⃗⃗⃗2 ∗ 𝐶𝐴 ∗ 𝐶𝐵 ) + (𝑘
⃖⃗⃗⃗⃗2 ∗ 𝐶𝐴 ∗ 𝐶𝐴𝐵 ) = 0
2 2
⃗⃗⃗⃗1 ∗ 𝐶𝐴 2 ) + (𝑘
((𝑘 ⃖⃗⃗⃗⃗2 ∗ 𝐶𝐴 ∗ 𝐶𝐴𝐵 ))
𝐶𝐴∗2 =
⃗⃗⃗⃗1 + ⃗⃗⃗⃗⃗⃗
(𝑘 (𝑘2 ∗ 𝐶𝐵 ))
conjunto de ecuaciones bajo el estado pseudo estado estacionario
⃗⃗⃗⃗2 ∗ 𝐶𝐴∗ ∗ 𝐶𝐵 ) − (𝑘
𝑟𝐴𝐵 = (𝑘 ⃖⃗⃗⃗⃗2 ∗ 𝐶𝐴 ∗ 𝐶𝐴𝐵 )
2
⃗⃗⃗⃗1 ∗ 𝐶𝐴 2 ) + (𝑘
((𝑘 ⃖⃗⃗⃗⃗2 ∗ 𝐶𝐴 ∗ 𝐶𝐴𝐵 ))
𝐶𝐴∗2 =
⃗⃗⃗⃗1 + ⃗⃗⃗⃗⃗⃗
(𝑘 (𝑘2 ∗ 𝐶𝐵 ))
Mecanismo 2.
𝐴 + 𝐵 ⇄ 𝐴𝐵
𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛
𝐵2 ∗ A
𝐵2 ∗ A 𝐸𝑎
A Energía de
activación
B B
A B A
B
∆𝐻𝑅𝑥
𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠
Entalpia de reacción B A
𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠
𝐴𝑣𝑎𝑛𝑐𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛
Modelo cinético completo:
Para conocer la velocidad de reacción del segundo mecanismo de reacción, se
puede representar a través del siguiente esquema:
Conjunto de ecuaciones elementales.
2𝐵 ⇄ 𝐵2 ∗
𝐵2 ∗ + 𝐴 ⇄ 𝐵 + 𝐴𝐵
La velocidad de AB se puede describir como:
⃗⃗⃗⃗1 ∗ 𝐶𝐵 2 ) + (𝑘
𝑟𝐴𝐵 = −(𝑘 ⃖⃗⃗⃗⃗1 ∗ 𝐶𝐵∗ ) − (𝑘
⃗⃗⃗⃗2 ∗ 𝐶𝐵∗ ∗ 𝐶𝐴 ) + (𝑘
⃖⃗⃗⃗⃗2 ∗ 𝐶𝐵 ∗ 𝐶𝐴𝐵 )
2 2
De la misma manera que en el modelo 1, aparece el intermediario 𝐶𝐵∗2
Este se manejará de la misma manera suponiendo que su concentración es muy
baja a comparación de los demás compuestos, por lo que su velocidad se puede
describir como:
𝑑𝐶𝐴∗2
𝑘1 ∗ 𝐶𝐵 2 − ⃖⃗⃗⃗⃗
= ⃗⃗⃗⃗ 𝑘2 ∗ 𝐶𝐵∗2 − ⃗⃗⃗⃗
𝑘2 ∗ 𝐶𝐵∗2 ∗ 𝐶𝐴 + ⃖⃗⃗⃗⃗
𝑘2 ∗ 𝐶𝐵 ∗ 𝐶𝐴𝐵
𝑑𝑡
Dado la ecuación anterior, ya se tiene el conjunto de ecuaciones denominada
solución completa:
⃗⃗⃗⃗1 ∗ 𝐶𝐵 2 ) + (𝑘
𝑟𝐴𝐵 = −(𝑘 ⃖⃗⃗⃗⃗1 ∗ 𝐶𝐵∗ ) − (𝑘
⃗⃗⃗⃗2 ∗ 𝐶𝐵∗ ∗ 𝐶𝐴 ) + (𝑘
⃖⃗⃗⃗⃗2 ∗ 𝐶𝐵 ∗ 𝐶𝐴𝐵 )
2 2
𝑑𝐶𝐴∗2
⃗⃗⃗⃗1 ∗ 𝐶𝐵 2 ) − (𝑘
= (𝑘 ⃖⃗⃗⃗⃗1 ∗ 𝐶𝐵∗ ) − (𝑘
⃗⃗⃗⃗2 ∗ 𝐶𝐵∗ ∗ 𝐶𝐴 ) + (𝑘
⃖⃗⃗⃗⃗2 ∗ 𝐶𝐵 ∗ 𝐶𝐴𝐵 )
2 2
𝑑𝑡
Para tener el conjunto de ecuaciones bajo el estado pseudo estado estacionario
se sigue la siguiente aproximación:
𝑑𝐶𝐵∗2
≈0
𝑑𝑡
Por lo tanto:
⃗⃗⃗⃗1 ∗ 𝐶𝐵 2 ) − (𝑘
(𝑘 ⃖⃗⃗⃗⃗1 ∗ 𝐶𝐵∗ ) − (𝑘
⃗⃗⃗⃗2 ∗ 𝐶𝐵∗ ∗ 𝐶𝐴 ) + (𝑘
⃖⃗⃗⃗⃗2 ∗ 𝐶𝐵 ∗ 𝐶𝐴𝐵 ) = 0
2 2
De esta manera se despeja el intermediario:
⃗⃗⃗⃗1 ∗ 𝐶𝐵 2 ) + (𝑘
((𝑘 ⃖⃗⃗⃗⃗2 ∗ 𝐶𝐵 ∗ 𝐶𝐴𝐵 ))
𝐶𝐵∗2 =
⃖⃗⃗⃗⃗1 + ⃗⃗⃗⃗
(𝑘 𝑘2 ∗ 𝐶𝐴 )
Mecanismo 3.
𝐴 + 𝐵 ⇄ 𝐴𝐵
𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛
𝐴𝐵∗
𝐵 A 𝐸𝑎
A Energía de
activación
B B
A B A
B
∆𝐻𝑅𝑥
𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠
Entalpia de reacción B A
𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠
𝐴𝑣𝑎𝑛𝑐𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛
Para el tercer mecanismo de reacción se puede representar de la siguiente
manera:
Conjunto de ecuaciones elementales.
𝐴 + 𝐵 ⇄ 𝐴𝐵 ∗
𝐴𝐵 ∗ ⇄ 𝐴𝐵
Por lo que la ecuación que representa la velocidad de formación de AB es:
𝑟𝐴𝐵 = ⃗⃗⃗⃗
𝑘2 ∗ 𝐶𝐴𝐵∗ − ⃖⃗⃗⃗⃗
𝑘2 ∗ 𝐶𝐴𝐵
La ecuación anterior tiene el intermediario 𝐶𝐴𝐵∗ y su velocidad se puede escribir
como:
𝑑𝐶𝐴𝐵∗
⃗⃗⃗⃗2 ∗ 𝐶𝐴𝐵∗ + ⃖⃗⃗⃗⃗
= −𝑘 𝑘2 ∗ 𝐶𝐴𝐵 + ⃗⃗⃗⃗
𝑘1 ∗ 𝐶𝐴 ∗ 𝐶𝐵 − ⃖⃗⃗⃗⃗
𝑘2 ∗ 𝐶𝐴𝐵∗
𝑑𝑡
Por lo que ya se tiene el conjunto de ecuaciones para la solución completa:
𝑟𝐴𝐵 = ⃗⃗⃗⃗
𝑘2 ∗ 𝐶𝐴𝐵∗ − ⃖⃗⃗⃗⃗
𝑘2 ∗ 𝐶𝐴𝐵
𝑑𝐶𝐴𝐵∗
⃗⃗⃗⃗2 ∗ 𝐶𝐴𝐵∗ + ⃖⃗⃗⃗⃗
= −𝑘 𝑘2 ∗ 𝐶𝐴𝐵 + ⃗⃗⃗⃗
𝑘1 ∗ 𝐶𝐴 ∗ 𝐶𝐵 − ⃖⃗⃗⃗⃗
𝑘2 ∗ 𝐶𝐴𝐵∗
𝑑𝑡
Para la solución bajo la suposición del pseudo estado estacionario se hace la
aproximación de que la velocidad del intermediario es mínima, por lo tanto:
𝑑𝐶𝐵∗2
≈0
𝑑𝑡
⃗⃗⃗⃗2 ∗ 𝐶𝐴𝐵∗ + ⃖⃗⃗⃗⃗
−𝑘 𝑘2 ∗ 𝐶𝐴𝐵 + ⃗⃗⃗⃗
𝑘1 ∗ 𝐶𝐴 ∗ 𝐶𝐵 − ⃖⃗⃗⃗⃗
𝑘2 ∗ 𝐶𝐴𝐵∗ = 0
⃖⃗⃗⃗⃗
𝑘2 ∗ 𝐶𝐴𝐵 + ⃗⃗⃗⃗
𝑘1 ∗ 𝐶𝐴 ∗ 𝐶𝐵
𝐶𝐴𝐵∗ =
⃗⃗⃗⃗2 + ⃖⃗⃗⃗⃗
𝑘 𝑘2
Por lo tanto, el conjunto de ecuaciones bajo esta suposición, son:
𝑟𝐴𝐵 = ⃗⃗⃗⃗
𝑘2 ∗ 𝐶𝐴𝐵∗ − ⃖⃗⃗⃗⃗
𝑘2 ∗ 𝐶𝐴𝐵
⃖⃗⃗⃗⃗
𝑘2 ∗ 𝐶𝐴𝐵 + ⃗⃗⃗⃗
𝑘1 ∗ 𝐶𝐴 ∗ 𝐶𝐵
𝐶𝐴𝐵∗ =
⃗⃗⃗⃗
𝑘2 + ⃖⃗⃗⃗⃗
𝑘2
B) Para la reacción no elemental reversible: N2 + 3H2 <-> 2NH3
(1) Proponga un mecanismo de reacción a nivel elemental
(2) Para el mecanismo de reacción propuesto plantear el modelo cinético bajo la
aproximación que se nombró: solución completa.
(3) Para cada mecanismo de reacción plantear el modelo cinético bajo la
aproximación que se nombró: pseudo estado estacionario.
Conjunto de reacciones elementales de la reacción no
elemental reversible.
𝑁2 ⇄ 2𝑁 ∗
2𝑁 ∗ + 3𝐻2 ⇄ 2𝑁𝐻3
Modelo cinético: solución completa.
⃗⃗⃗⃗1 ∗ 𝐶𝑁∗ 2 ∗ 𝐶𝐻 3 + ⃖⃗⃗⃗⃗
𝑟𝑁𝐻3 = −𝑘 𝑘2 ∗ 𝐶𝑁𝐻3 2
2
𝑑𝐶𝑁∗
⃗⃗⃗⃗1 ∗ 𝐶𝑁∗ 2 ∗ 𝐶𝐻 3 + ⃖⃗⃗⃗⃗
= −𝑘 𝑘2 ∗ 𝐶𝑁𝐻3 2 + ⃗⃗⃗⃗ 𝑘1 ∗ 𝐶𝑁∗ 2
𝑘1 ∗ 𝐶𝑁2 − ⃖⃗⃗⃗⃗
2
𝑑𝑡
Modelo cinético bajo el pseudo estado estacionario:
𝑑𝐶𝑁∗
≈0
𝑑𝑡
⃗⃗⃗⃗1 ∗ 𝐶𝑁∗ 2 ∗ 𝐶𝐻 3 + ⃖⃗⃗⃗⃗
−𝑘 𝑘2 ∗ 𝐶𝑁𝐻3 2 + ⃗⃗⃗⃗ 𝑘1 ∗ 𝐶𝑁∗ 2 = 0
𝑘1 ∗ 𝐶𝑁2 − ⃖⃗⃗⃗⃗
2
𝑘2 ∗ 𝐶𝑁𝐻3 2 + ⃗⃗⃗⃗
⃖⃗⃗⃗⃗ 𝑘1 ∗ 𝐶𝑁2
𝐶𝑁∗ =√
𝑘1 ∗ 𝐶𝐻 3 + ⃖⃗⃗⃗⃗
⃗⃗⃗⃗
2
𝑘1
Conjunto de ecuaciones bajo esta suposición se tienen las siguientes ecuaciones:
⃗⃗⃗⃗1 ∗ 𝐶𝑁∗ 2 ∗ 𝐶𝐻 3 + ⃖⃗⃗⃗⃗
𝑟𝑁𝐻3 = −𝑘 𝑘2 ∗ 𝐶𝑁𝐻3 2
2
𝑘2 ∗ 𝐶𝑁𝐻3 2 + ⃗⃗⃗⃗
⃖⃗⃗⃗⃗ 𝑘1 ∗ 𝐶𝑁2
𝐶𝑁∗ = √
𝑘1 ∗ 𝐶𝐻 3 + ⃖⃗⃗⃗⃗
⃗⃗⃗⃗
2
𝑘1
C) Para la reacción reversible: N2 + 3H2 = 2NH3
(1) Considerando que la reacción es un paso a nivel elemental, plantear el modelo
cinético bajo la aproximación que se nombró: solución completa.
𝑘1 ∗ 𝐶𝑁2 ∗ 𝐶𝐻2 3 − ⃖⃗⃗⃗⃗
𝑟𝑁𝐻3 = ⃗⃗⃗⃗ 𝑘1 ∗ 𝐶𝑁𝐻3 2
(2) Considerando que la reacción es un paso a nivel elemental, plantear el modelo
cinético bajo la aproximación que se nombró: solución completa.
(3) Considerando que la reacción N2 + 3H2 = 2NH3 es NO elemental, plantear el
modelo cinético bajo el enfoque de una ley de potencia.
𝑟𝑁𝐻3 = 𝑘0 ∗ 𝐶𝑁2 𝜂1 ∗ 𝐶𝐻2 𝜂2
