Momento magnético
Las características magnéticas de las sustancias dependen de las características de sus partículas
subatómicas y de su distribución orbital. El paramagnetismo está generado por sustancias que
tienen electrones desapareados.
Numero cuántico principal (n): especifica el nivel energético del orbital, siendo el primer
nivel el de menor energía y se relaciona con la distancia promedio que hay del electrón al
núcleo en un determinado orbital. A medida que “n” aumenta, la probabilidad de encontrar el
electrón cerca del núcleo disminuye y la energía del orbital aumenta. Puede tomar los valores
enteros positivos
n= 1,2, 3, 4, 5, 6,7…
Numero cuántico secundario (l): También llamado nº cuántico del momento angular orbital o
nº cuántico azimutal y se simboliza con l (minúscula). Describe la forma geométrica del orbital
y su valor depende del núcleo cuántico principal. Valores de l= 1, 2, 3, 4, 5, 6 (n-1)
El valor de la l será:
Orbital s= 0 ___ (2e-)
0
Orbital p= 1 ___ ___ ___ (6e-)
-1 0 1
Orbital d= 2 ____ ___ ___ ___ ___ (10e-) e- como máximo
-2 -1 0 -1 -2
Orbital f= 3 ____ ___ ___ ___ ___ ___ ___ (14e-)
-3 -2 -1 0 -1 -2 -3
Nº cuántico de momento magnético (ml): Indica la orientación del orbital en el espacio. Puede
tomar valores entre –l …..0……. +l. Se pueden tomar valores enteros que van desde -3 hasta +
3, incluyendo al 0.
Nº cuántico de espín (ms):
Este nº cuántico da a conocer el sentido de rotación del electrón en torno a su eje cuando se
mueve dentro de un orbital. El electrón solo tiene 2 posibles sentidos de giro (+1/2) o (-1/2)
Cada orbital puede albergar un máximo de dos electrones con spines diferentes.
s = +1/2 s = -1/2
s n
En un complejo, el momento magnético se debe al movimiento de los electrones desapareados
alrededor de sus propios ejes (momento magnético de spin, µs) y al moviento alrededor de los
núcleos (momento magnético orbital, µl). El momento magnético total se puede calcular según
(µ s+l) la suma de ambos. Los momentos pueden calcularse en forma teórica según.
µs = 2√s(s+1) momento magnético de spin.
µs+l = √4s(s+1) + L (L+1) momento magnético total (µs+l)
Los términos S y L son:
S: Numero cuántico para el momento spin del átomo.
S = ⅀ ms Nº cuántico de spin total
L: Numero cuántico del momento angular total del átomo (o también número cuántico
orbital resultante, L): se obtiene directamente a partir de los valores del para los electrones
individuales.
L = ⅀ ml Nº cuántico azimutal
Los estados de energía para los cuales L = 0, 1, 2, 3, 4, se conocen como términos S, P, D, F,
G respectivamente.
O sea:
L Nombre del estado
0 S
1 P
2 D
3 F
QUÍMICA DE COORDINACIÓN
11) Escriba las ecuaciones del momento magnético de un átomo en el cual.
a) Sólo el spin del electrón contribuye al momento.
b) Cuando existe contribución de spin y orbital.
Respuesta:
a) Sólo el spin del electrón contribuye al momento:
µs = 2√s(s+1)
b) Cuando existe contribución de spin y orbital
µs+l = √4s(s+1) + L (L+1)
14) Construya una tabla con los valores de µs y µs+l para las configuraciones que van de
d1 a d10.
Respuesta:
S L µs µs+l
d1 1/2 +2 1,73 3
d2 1 3 2,828 4,472
d3 1,5 3 3,873 5,196
2 (alto spin) 2 4,899 5,477
d4
1 (bajo spin) 3 2,828 4,472
2,5 (alto spin) 0 5,916 5,916
d5
0,5 (bajo spin) 2 1,732 3
2 (alto spin) 2 4,899 5,477
d6
0,5 (bajo spin) 2 1,73 3
1,5 (alto spin) 3 3,873 5,196
d7
0,5(bajo spin) 2 1,732 3
d8 1 3 2,828 4,472
d9 0,5 2 1,732 3
d10 0 0 0 0
¿Cómo calculamos los valores de tabla?
Por ejemplo en el caso de d1
d1 ____ ____ ____ ____ ____
-2 -1 0 +1 +2
l= 2; ml= -2; ms= +1/2
S = ⅀ ms = ½
L = ⅀ ml = -2 =2
µs = 2√s(s+1) = 2√½ (½ + 1) = 1, 73
µs+l = √4s(s+1) + L (L+1) = √ 4(½). (½ +1) + 2 (2+1) = 3
Otro ejemplo d9
d9 ____ ____ ____ ____ ____
-2 -1 0 +1 +2
l= 2; ml= +1; ms= -1/2
S = ⅀ ms = 5 (½) + 4 (-1/2) = +0,5 En este caso cuento los e- con spin positive y sumo los
e- con spin negativo
L = ⅀ ml = 2 (-2) + 2(-1) + 2(0) + 2(+1) + 1(+2) = -2 =2 En este caso, multiplico los
electrones que tengo en cada orbital y hago la sumatoria.
µs = 2√s(s+1) = 2√½ (½ + 1) = 1, 73
µs+l = √4s(s+1) + L (L+1) = √ 4(½). (½ +1) + 2 (2+1) = 3
15) Determine cuáles de los siguientes complejos son de alto spin teniendo en cuenta los
valores de µobs
Respuesta:
Para poder analizar cuál de los complejos son de alto spin primero debo encontrar la
configuración electrónica del ion central y luego, comparando el valor de µobs que me dan,
encontrar en la tabla el valor más próximo de µs para esa configuración del metal.
[Fe(CN)6]3- = 1,6 MB Fe3+ d5 ; según la tabla (ej 14) la µs más próxima al dato 1,6MB es
1,73, lo que se corresponde con una situación de bajo spin.
[CoF6]3- = 5,3 MB Co3+ d6; según la tabla la µs más próxima al dato 5,3MB es 4,899, lo que
se corresponde con una situación de alto spin.
[Co (NO2)6]4- = 1,8 MB Co2+ d7; según la tabla la µs más próxima al dato 1,8MB es 1,73, lo
que se corresponde con una situación de bajo spin.
16) El momento magnético del complejo K4[Mn(NCS)6] es 6,06MB. ¿Cuál es la
configuración electrónica del Mn en dicho complejo?
Respuesta:
[Mn(NCS)6]4- Mn2+ la configuración es d5; Nº de coordinación = 6 Octaédrico (Oh)
Según la tabla: µs para d5 es 5,916 (alto spin) y 1,732 (bajo spin)
En el caso del complejo, el valor de µs es 6,06 MB que está más próximo al valor de µs para la
condición de alto spin. Por lo tanto el Mn2+ en el complejo tendrá alto spin y su configuración
será t2g 3 eg2
____ ____ eg Alto spin
____ ____ ____ t2g
17) Prediga el número de bandas que presentarán los espectros electrónicos de las
siguientes especies complejas: [TiF6]3- ; [Ni (en)3]2+; [Cu (NH3)4(H2O)]2+
Respuesta:
[TiF6]3-
Ti: [Ar] 3d24s2
Ti3+: d1 L= 2; S= +1/2; (*) M=2 (1/2)+1 = 2 para este valor de L y M le corresponde un
estado de energía 2D según el Diagrama de Orgel, se observará 1 transición electrónica.
(*) M es la multiplicidad de spin de un nivel de energía se denomina al valor definido como
2S+1 donde S es el momento angular de spin total. En la mayoría de los casos es igual a la
cantidad de electrones desapareados de un átomo o
molécula. M= 2S+1
Según el Diagrama de Orgel para d1 hay 1 transición
La transición es 2Eg 2T2g
(Libro Housecroft, pág. 575)
[Ni (en)3]2+ tris(etilendiamina)níquel (II), Octaédrico, en (ligando fuerte), bajo spin
N.C= 6
Ni2+ = d8
d8 ____ ____ ____ ____ ____
-2 -1 0 +1 +2
L= | 2(-2) + 2(-1) + 2(0) + 1+ 2| = 3
S= 1
M= 2.1 + 1 =3 para este valor de L y M le corresponde un estado de energía 3F según el
Diagrama de Orgel, se observarán 3 transiciones electrónicas.
T2g 3A2g
3
Tlg (F) 3A2g
3
Tres transiciones
Tlg(P) 3A2g
3
[Cu (NH3)4(H2O)]2+ tetraamindiacuocobre (II); Octaédrico
Cu2+ : d9 tiene cuatro ligandos fuertes y dos ligandos intermedios-débiles
*Va a presentar Efecto Jahn-Teller
d9 ____ ____ ____ ____ ____
-2 -1 0 +1 +2
L= | 2(-2) + 2(-1) + 2(0) + 2(1)+ 2| = 2
2
S=1/2 D
M=2
Según el Diagrama de Orgel 1 transición es 2T2g 2Eg
En este caso el efecto Jahn–Teller baja la simetría, y el estado fundamental se desdobla de
nuevo en los términos 2T2g y 2Eg pero, a diferencia del ion d1, el término 2Eg está más bajo que
el término 2T2g. Para un ion d9 en un campo octaédrico, el diagrama de desdoblamiento es una
inversión del correspondiente a un ion octaédrico d1.
El espectro del complejo del Cobre exhibe una banda ancha y muestra la presencia de un
hombro que indica que la absorción en realidad son dos bandas muy próximas que se originan
por un efecto de Jahn-Teller en el estado excitado.