CUESTIONARIO
1. Describa tres ejemplos de aplicaciones de las valoraciones potenciométricas de
neutralización al análisis de compuestos de interés farmacéutico.
Valoraciones Acido - Alcali: El pH se puede determinar en la valoración con un electrodo
de hidrógeno. ejemplo de este caso es valorar HCl, 100 mol m^-3 con NaOH, 100 mol m^-
3.
Valoraciones de Precipitación: Cualquier reacción de precipitación puede ser la base de
una Valoración Potenciométrica, siempre que alguno de los iones pueda formar parte de
la reacción de un electrodo reversible. Pese a todo, la reacción forzosamente puede no
ser base de un método analítico seguro; en algunas reacciones el punto de equivalencia
se puede enmascarar por la parcial disolución del precipitado (ejemplo, PbCl2) o por
adsorción. Ejemplo: Valoración de una disolución aproximadamente 10 mol m^-3 de
AgNO3 con KCl aproximadamente 10 mol m^-3.
Valoraciones REDOX: Cualquier reacción reversible REDOX se puede emplear para una
Valoración Potenciométrica. Existe, eso sí, un "escalón" en la curva E - v en el punto de
equivalencia y se debe a que la f.e.m. viene determinada por el comportamiento REDOX
del exceso de agente oxidante. Por ello en las Valoraciones Potenciométricas es mejor
elegir oxidantes o reductores que presentan potenciales REDOX muy diferentes, con el fin
de conseguir que el "escalón" en el punto de equivalencia sea muy amplio y abrupto.
Ejemplo: Valoración Potenciométrica del sulfato ferroso con sulfato cérico y
determinación del potencial formal REDOX del sistema ferroso-férrico (y del sistema
ceroso-cérico).
2.-Explique cómo se puede determinar el pKa de un ácido débil monoprótico a partir de la
curva de neutralización obtenida por titulación potenciométrica. Explique qué aplicaciones
analíticas tiene la determinación del pKa.
Cálculo de la constante de acidez:
1.-Una primera estimación del valor de la constante de acidez se puede obtener directamente de
la representación de la curva de valoración.
si se desprecia la disociación del ácido frente a su concentración, cuando han sido consumidos la
mitad de los moles de ácido débil colocados inicialmente (punto de semiequivalencia) ocurre que
[A- ] = [AH] , y, por tanto, en ese punto el pKa = - log Ka = pH
2. Para una determinación más precisa del valor de pKa, se deben realizar los siguientes cálculos:
Suponiendo que a es la concentración inicial del ácido y b la concentración de base añadida (en
cualquier momento de la valoración), la concentración del ácido que todavía existe en cada
momento será (a-b). Dado que la concentración de [H3O+ ] viene determinada por la disociación
del ácido, la concentración de ácido presente en cada momento de la valoración es [AH] = a - b -
[H3O+ ], donde el valor de [H3O+ ] se puede conocer a partir de la medida del pH en cada punto.
La concentración de los aniones se debe fundamentalmente al ácido neutralizado (b), aunque
parte procede de la disociación del ácido restante, por lo que tenemos [A- ] = b + [H3O+ ].
Sustituyendo estas expresiones en la expresión de la constante de acidez se obtiene
con la que podemos obtener valores de Ka para diversos puntos a lo largo de la curva de
valoración. Esta expresión se puede simplificar en el caso de ácidos muy débiles, ya que [H3O+ ]
es despreciable en comparación con (a-b) o con b, y la ecuación se reduce fácilmente a
Esta expresión se puede simplicar y, para la valoración del acido acético con NaOH, queda
donde VNaOH y Vpunto de equivalencia son el volumen de disolución valorante de NaOH
añadido en cada punto y el volumen de disolución de NaOH consumido en el punto de
equivalencia, respectivamente.
Por tanto, la representación gráfica de los valores de pH frente al log
una recta de pendiente unidad y cuya ordenada en el origen coincide con el valor del pKa del
ácido
RESULTADOS
1. De acuerdo con todo lo anterior, se deben aportar como resultados las gráficas de las
variaciones de pH frente al volumen de NaOH añadido y la primera derivada de dicha
representación. A partir de estas gráficas se deben determinar los puntos de equivalencia y
semiequivalencia
2. Una vez conocidos el punto de equivalencia y el punto de semiequivalencia se debe: - Calcular
la concentración exacta de la disolución inicial de ácido acético. - Estimar el valor de la constante
de acidez del ácido acético.
3. Finalmente, a partir de la representación de pH frente al logaritmo de la relación entre
volúmenes, se debe calcular de forma más precisa la constante de acidez del ácido por medio de
una regresión lineal. Los resultados obtenidos deben compararse con los datos disponibles en la
bibliografía
