Universidad Central del Ecuador

Química Inorgánica

UNIDAD 3: SIMETRÍA MOLECULAR 1

Elementos de simetría y operaciones
• Operación de simetría
• Es el movimiento de un objeto, por el cual cada punto de objeto es llevado a una
nueva orientación indistinguible de la original (equivalente)
A
Giro 120o e

B B A

• Elemento de simetría
• Es una entidad geométrica (punto, línea o plano) sobre el que las operaciones de
simetría se llevan acabo
• Solo existen 3 elementos de simetría pero hay infinitas operaciones de
simetría
Elementos de simetría
Punto = Centro de Simetría

Linea = Eje de Simetría

Plano = Plano de Simetría

Elementos y operaciones
• Elementos de simetría
• Ejes
• Plano de reflexión
• Centro de inversión
• Operaciones de simetría
• Identidad (E)
• Reflexión ()
• Inversión (i)
• Rotación propia (Cn)
• Rotación impropia (Sn)
Identidad (E)
• Es una “operación” que deja el objeto sin cambios
• Todos los objetos tienen identidad
• Se abrevia con la letra E, del alemán “Einheit” que significa unidad

(𝑥, 𝑦, 𝑧) (𝑥′, 𝑦′, 𝑧′) Forma matricial

1 0 0
E E= 0 1 0
0 0 1
)

1 0 0 𝑥 𝑥′ 𝑥
0 1 0 × 𝑦 = 𝑦′ = 𝑦
0 0 1 𝑧 𝑧′ 𝑧

~ no hace nada!
Eje propio y rotación propia
• Un eje propio de simetría es una línea geométrica que pasando a
través del cuerpo permite la operación de simetría llamada rotación
propia (Cn) .
• La operación se lleva a cabo de la siguiente manera
• Tomar cada átomo y llevar a cabo una rotación alrededor del eje
• Dibujar un arco del circulo descrito
• Mover el átomo al final del arco
Eje propio y rotación propia
0
• 𝐶𝑛 , n siendo 360 el ángulo que proporciona una configuración
𝑛
idéntica a la original
𝐶1 : 3600 , 𝐶2 : 1800 , 𝐶3 : 1200 , 𝑒𝑡𝑐
2𝜋 2𝜋
cos −sin 0
𝑛 𝑛
𝐶𝑛 𝑍 = 2𝜋 2𝜋
sin cos 0
𝑛 𝑛
0 0 1

cos 𝜋 sin 𝜋 0 −1 0 0 −1 0 0 𝑋 −𝑋
(-x,-y,z) 𝐶2 𝑍 = − sin 𝜋 cos 𝜋 0 = 0 −1 0 0 −1 0 × 𝑌 = −𝑌
Rotación anti-horaria 0 0 1 0 0 1 0 0 1 𝑍 𝑍
Eje propio y rotación propia
• Un eje propio de orden n genera n rotaciones simbolizada por 𝐶 𝑚
𝑛 . Se
2𝜋
lleva a cabo repitiendo una rotación de -m veces.
𝑛
𝐶41 , 𝐶42 , 𝐶43 , 𝐶44
𝐶𝑛𝑛 = 𝐸
• Puede haber cualquier numero de átomos en un eje, incluso impares
• Si un átomo de un cierto tipo yace fuera de un eje 𝐶𝑛, entonces han
de haber n átomos de ese tipo
Planos de simetría y reflexiones
• Un plano de simetría en un plano geométrico que pasando a través
del cuerpo permite que la operación de simetría llamada reflexión ()
tenga lugar.
• La operación ha de ser llevada a cabo de la siguiente manera
• Dibujar un línea perpendicular al plano desde cada átomo
• Extender dicha línea a una distancia igual en el lado opuesto
• Mover el átomo a esta nueva posición
Planos de simetría y reflexiones
• Los átomos colocados en un plano () son un caso especial ya que no
se mueven
• Una molécula plana contiene al menos un plano (el plano molecular)
• Si solo hay un átomo de una especie, éste debe estar en cada plano presente
• Los átomos que no estén en el plano deben encontrarse por pares

𝜎 𝜎−1 ⊗ 𝜎 = 𝐸

𝜎 𝑛 = 𝐸 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑛 = 𝑝𝑎𝑟
𝜎−1 𝜎 𝑛 = 𝜎 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑛 = 𝑖𝑚𝑝𝑎𝑟
 Planos de simetría y reflexiones
Reflexió

• Forma matricial del plano de inversión

1 0 0 −1 0 0 1 0 0
𝜎 𝑥𝑦 = 0 1 0 , 𝜎 𝑦𝑧 = 0 1 0 , 𝜎 𝑥𝑧 = 0 −1 0
0 0 −1 0 0 1 0 0 1

(𝑥, 𝑦ത
, 𝑧) 𝜎𝑦𝑧 cr(xz)
X

(𝑥, 𝑦, 𝑧)
𝜎𝑥𝑧 cr(~)
cos 2𝜙 sin 2𝜙 0
[
𝜎(𝜃, 𝑥) sin 2𝜙
0
−cos 2𝜙
0
]
0
1
𝑥 1 0 0 𝑥 𝑥
y
𝜎 𝑥𝑧 ⊗ 𝑦 = 0 −1 0 × 𝑦 = −𝑦
𝑧 0 0 1 𝑧 𝑧
Planos de simetría y reflexiones
• Planos de reflexión múltiples
Benceno

_..-,

3 v v = A través de un átomo, plano vertical

3 d d = Entre átomos/enlaces plano diédrico
1 h h = perpendicular al eje de rotación principal
 Centro de inversión
• Un centro de inversión es un punto geométrico que pasa a través del
cuerpo y permite la operación de simetría llamada inversión (i)
• La operación se lleva a cabo de la siguiente manera
• Dibujar una línea desde cada átomo hasta centro de la molécula
• Extender dicha línea hasta el punto opuesto
• Mover dicho átomo hasta la nueva posición
 Centro de inversión
• No se requiere un átomo en el centro de inversión
• Si hay un átomo en el centro de inversión este debe ser único
• Los átomos que yacen fuera del centro de inversión deben mostrase
por pares
• Si una molécula contiene un numero impar de átomos de una
especie, entonces la molécula no puede poseer centro de inversión
(𝑥, 𝑦, 𝑧)
−1 0 0
i= 0 −1 0
0 0 −1
−1 0 0 𝑥 −𝑥
(𝑥ҧ , 𝑦ത
, 0 −1 0 × 𝑦 = −𝑦
𝑧ҧ) 0 0 −1 𝑧 −𝑧
Eje impropio y rotación impropia
• Un eje impropio de simetría es una línea geométrica que pasando a
través del cuerpo permite la operación de simetría llamada rotación
impropia (𝑆𝑛)
• La operación se lleva a cabo de la siguiente manera
• Tomar cada átomo y llevar a cabo una rotación Cn alrededor del eje
• Trazar una línea a un plano perpendicular al eje
• Extender dicha línea a una distancia igual en el lado opuesto
• Mover el átomo a esta nueva posición

𝑆4 = 𝜎ℎ ⊗ 𝐶4
Eje impropio y rotación impropia
• 𝑆𝑛, n es el orden de rotación y es igual a 𝐶𝑛
2𝜋 2𝜋 2𝜋 2𝜋
1 0 0 cos −sin 0 cos −sin 0
𝑛 𝑛 𝑛 𝑛
[ 0 0 −1
]
𝑧 = 0 1 0 ×
𝑆𝑛 = 𝜎 (𝑥𝑦) × 𝐶𝑛 ()
sin -2𝜋
𝑛
cos
2𝜋
-
𝑛
0
=
sin
2𝜋
𝑛
cos
2𝜋
𝑛
0
0 0 1 0 0 −1

• El orden en que apliquemos el 𝐶𝑛 y 𝜎 es totalmente indiferente

𝑆𝑛 = 𝐶𝑛 ⊗ 𝜎ℎ = 𝜎ℎ ⊗ 𝐶𝑛
• Si existen un 𝐶𝑛 y un 𝜎ℎ perpendicular entonces existe un 𝑆𝑛. Lo opuesto
no es cierto
Eje impropio y rotación impropia
• Un eje 𝑆1equivale a un plano de simetría 𝜎

(J
𝑆1 = 𝐶1 ⊗ 𝜎 = 𝐸 ⊗ 𝜎 = 𝜎

a) s
Eje impropio y rotación impropia
• Un eje 𝑆2equivale a un centro de inversión

(J'

►
𝑆2 = 𝑖
2𝜋 2𝜋
cos − sin 0
1 0 0 2 2 −1 0 0
[
𝜎 (𝑥𝑦) × 𝐶2 (𝑧 ) = 0
0
1
0 −1
]
0 ×
sin
2𝜋
2
cos
2𝜋
2
0 [
= 0
0
−1 0
0 −1
]
0 0 1

,..
Eje impropio y rotación impropia
• La existencia de un 𝑆𝑛con -n par implica la existencia de un 𝐶 𝑛
2
A

.
Eje impropio y rotación impropia
• La existencia de un 𝑆𝑛con n impar implica la existencia de un 𝐶𝑛 y un
𝜎 perpendicular

𝑆𝑛2𝑛 = 𝐸 𝑆𝑛 → 𝐶𝑛 ⊥ 𝜎

S34_c 2
- 3
◄
Combinaciones de elementos de simetría
• El producto de dos elementos de simetría X e Y es otro elemento de
simetría:
𝐶 =𝐴⊗𝐵
• El producto de dos rotaciones debe ser otra rotación propia
−1 0 0 −1 0 0 1 0 0
𝐶2 () [
𝑧 = 0 −1
𝑧 ⊗ 𝐶2 ()
0 0
][
0 × 0 −1
1 0 0 1
][
0 = 0 1
0 0
]
0 = 𝐶1 = 𝐸
1

−1 0 0 1 0 0 −1 0 0
𝐶2 𝑧 ⊗ 𝐶2 𝑥 = 0 −1 0 × 0 −1 0 = 0 1 0 = 𝐶2(𝑦)
() () l 0 0 1[
1 0 0 1l
−1 0 0 −1 1
Combinaciones de elementos de simetría

• Dos planos de simetría perpendiculares entre si generan un eje C2 en

la intersección de los planos
C2

1 0 0 −1 0 0 −1 0 0
𝜎𝑦𝑧
𝜎𝑥𝑧 ⊗ 𝜎𝑦𝑧
[
= 0
0 l[
−1 0 × 0
0 1 0 l[ l
1 0 = 0 −1 0 = 𝐶2(𝑧)
0 1 0 0 1

𝜎𝑥𝑧
Combinaciones de elementos de simetría
• De manera general, dos planos que intersectan con ángulo  generan
una rotación C2
• La presencia de un Cn y un plano que lo contiene asegura que existen
n de dichos planos separados por  = /n
Escriba aquí la ecuación.
o

𝜙 = 300 , 𝐶6
Combinaciones de elementos de simetría
• El producto de dos C2 que intersectan con un ángulo  es una rotación de
2 alrededor de un eje perpendicular a ellos

−1 0 0 −1 0 0 1 0 0
𝐶2 ()
𝑧 ⊗ 𝐶2 ()[
𝑥 = 0 −1
0 0
][
1 0 0 −1
]
0 × 0 1 0 = 0
0
[ −1
0
]
0 = 𝐶2(𝑦)
−1

𝐶2 𝑧 ∠𝐶2 𝑥 = 900

• La presencia de un Cn y un C2 perpendicular no asegura la presencia de nC2

Combinaciones de elementos de simetría
• El producto de un eje propio de orden par y un plano perpendicular
es una operación de inversión en el punto de intersección

C:_,...__,-~~ 1 0 0 −1 0 0 −1 0 0
''
''
[
𝜎𝑥𝑦 ⊗ 𝐶2 (𝑧 ) = 0
0 0 1
][
1 0 × 0
0
−1
0 1
][
0 = 0
0
−1
0
]
0 =𝑖
−1
''
.i
''
''
''
b) cr

'' 𝜎𝑥𝑦 ⊗ 𝐶2 (𝑧) = 𝑆2 = 𝑖

''
''
' '
Combinaciones de elementos de simetría
• Moléculas no superponibles con su imagen del espejo (enantiómeros)
son llamadas disimétricas

• Una molécula que carece de ejes impropio de rotación 𝑆𝑛 debe ser

disimétrica (quiral)

𝑆2 = 𝑖
𝑆1 = 𝜎
UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

QUÍMICA INORGÁNICA

UNIDAD 3: SIMETRÍA MOLECULAR 2

GRUPOS PUNTUALES DE SIMETRIA
• ¿Qué es un grupo puntual de simetría?
• Es un conjunto completo de operaciones de simetría, donde completo
significa que cada producto entre operaciones es también un miembro del
grupo
Un eje rotacional C2 Dos v ningún h

El grupo puntual del agua es C2v

GRUPOS PUNTUALES DE SIMETRIA
• Nomenclatura, Notación de “Schoenflies”
• El nombre de un grupo puntual posee información sobre los
elementos de simetría presentes. La letra indica el grupo rotacional y
el número en subíndice el orden del eje de rotación principal.
Una “D” indica un eje
Una “C” indica un rotacional de orden n
eje rotacional y nC2 perpendiculares

C3 C3v D4d D4h

Eje ternario Tiene v no h Eje cuaternario Tiene h
Tiene d no h
GRUPOS PUNTUALES DE SIMETRIA
Cube or
• Nomenclatura Tetrahedron
(fo ur faces)
hexahedron
Octahedron
( eight faces)
Dodecahedron
(twelve faces )
lcosahedron
(twenty faces)
(six faces)
• Sólidos platónicos

Td Oh Oh Ih Ih
Tipos de Grupos Puntuales
Notación de Schoenflies
• Sin ejes (sin rotación)
- C1, Cs, Ci i - - -

• Ciclicos (rotacionales) group

~
,--------, , - - - - ,
- - 1
-Cn, Cnv, Cnh, Sn [ D0 oup D_ _ {¾ D

• Diédricos (⊥C2)
[ n group
-~~~~7
1 nh oup ~[~ [ ~ l§ l ~ -
- Dn, Dnd, Dnh
[ Dnh roup_ j l ii;J¡ºaj~~~ 7

• Poliédricos [ Dnd oup

- T, Th, Td, O, Oh, I, Ih n group

oup
• Lineales
group
- C∞v, D ∞h
http://symmetry.jacobs-university.de/
Tipos de Grupos Puntuales
Comenzar aquí si
si D∞h
¿Lineal? ¿i? no
C ∞v
no
si
¿Td o Oh o Ih? Td, Oh, Ih
no
no si
¿Cn? ¿? CS
no
C1
si ¿? si
Ci

si ¿ h ⊥ a Cn? si Dnh
¿nC2 ⊥ a Cn?
no si Dnd
no
¿ d || a Cn? no
¿h ⊥ a Cn? si Dn
Cnh
no si
Cnv
¿v || a Cn? no
Cn
Tipos de Grupos Puntuales
Comenzar aquí si
si D∞h
¿Lineal? ¿i? no
C ∞v
no
si
¿Td o Oh o Ih? Td, Oh, Ih
no
no si
¿Cn? ¿? CS
no
C1
si ¿? si
Ci

si ¿ h ⊥ a Cn? si Dnh
¿nC2 ⊥ a Cn?
no si
no Dnd
¿ d || a Cn? no
¿h ⊥ a Cn? si Dn
Cnh
no si
Cnv
¿v || a Cn? no
Cn
Tipos de Grupos Puntuales
Comenzar aquí si
si D∞h
¿Lineal? ¿i? no
C ∞v
no
si l
¿Td o Oh o Ih? Td, Oh, Ih
no
no si
¿Cn? ¿? CS
f'
no
C1
si ¿? si
Ci
e=·_,
si ¿ h ⊥ a Cn? si Dnh
¿nC2 ⊥ a Cn?
no si
no Dnd
¿ d || a Cn? no
¿h ⊥ a Cn? si Dn
Cnh
no si
Cnv
¿v || a Cn? no
Cn
Tipos de Grupos Puntuales
Comenzar aquí si
si D∞h
¿Lineal? ¿i? no
C ∞v
no
si
¿Td o Oh o Ih? Td, Oh, Ih
no

¿Cn?
no
¿?
si
CS [s]
no
C1 F
si ¿? si
Ci

si ¿ h ⊥ a Cn? si Dnh
¿nC2 ⊥ a Cn?
no si
no Dnd
¿ d || a Cn? no
¿h ⊥ a Cn? si Dn
Cnh
no si
Cnv
¿v || a Cn? no
Cn
Tipos de Grupos Puntuales
Comenzar aquí si
si D∞h
¿Lineal? ¿i? no
C ∞v
no
si
¿Td o Oh o Ih? Td, Oh, Ih
no
no si
¿Cn? ¿? CS
no
C1
si ¿? si
Ci

si ¿ h ⊥ a Cn? si Dnh
¿nC2 ⊥ a Cn?
no si
no Dnd
¿ d || a Cn? no C2v
¿h ⊥ a Cn? si Dn
Cnh
no si
Cnv
¿v || a Cn? no
Cn
Grupos puntuales
• Sin ejes
• Asimétrico (solo E)
• Ningún elemento de simetría excepto E (h=1) C1

H
CI o
H
e
/F F~._
e
/c.
/ \, / \'',H
CI Br ~ H
Grupos puntuales
Un elemento de simetría
• Elemento de simetría: plano de reflexión
Operaciones de simetría: E,  (h=2) Cs
Grupos puntuales
Un elemento de simetría
• Elemento de simetría: centro de inversión
Operaciones de simetría: E, i (h=2) Ci

Br
Br
L ,' '
CI ,'

CIL~YH
I ,,
I \\\\

...... \~/''
? '·
:: I \_
: I '
I \

Br
I
I
/ 'c1
H/y Cl
Br
 Grupos puntuales
Un elemento de simetría (eje)
• Elemento de simetría: Eje propio, Cn
Operaciones de simetría: E, 𝐶𝑛 , 𝐶𝑛2, … , 𝐶𝑛𝑛 −1(h=n) Cn (cíclico)

Trifenil fosfina
Trisglicinatocobalto(III)

[sJ [sJ

Moléculas con forma de hélice (piramidales)

Grupos puntuales
Un elemento de simetría (eje)
• Elemento de simetría: Eje impropio, Sn(n par)
Operaciones de simetría: E,S n , 𝐶 𝑛 , 𝑆𝑛3 , … , 𝑆𝑛𝑛 −1(h=n)
2
Sn
18-crown-6
tetrabromopentano

S4 S6
Grupos puntuales
Dos elementos de simetría
• Elemento de simetría: Eje impropio, Sn (n impar) o 𝐶𝑛 ⊥ 𝜎ℎ N-.. ,11111

Operaciones de simetría: E, S n, … , 𝑆 𝑛𝑛 −1, 𝜎ℎ , 𝐶𝑛 , 𝐶𝑛𝑛 −1(h=2n) C nh "

Moléculas con forma de hélice (≈ planas)

C3h C6h
C3 eje principal C6 eje principal
h ⊥ a C3 h ⊥ a C6
Eje S3 Eje S6
Grupos puntuales
Dos o mas elementos de simetría Agua Amoniaco
• Elemento de simetría: Cn + v
• Operaciones de simetría:
• E, Cn, … , 𝐶𝑛𝑛−1 , 𝑛𝜎𝑣 (n impar)
• E, Cn , … , 𝐶𝑛𝑛−1 , 𝑛 𝜎𝑣, 𝑛 𝜎𝑑 (n par)
2 2
Los planos intersectan en el C2
(h=2n) Cnv Los planos intersectan en el C3

Moléculas con forma piramidal Los planos intersectan en el C4

Tetrafluoruro de vanadilo
Grupos puntuales
Dos o mas elementos de simetría
• Elemento de simetría: Cn + v
• Operaciones de simetría:
• E, Cn, … , 𝐶𝑛𝑛−1 , 𝑛𝜎𝑣 (n impar)
• E, Cn , … , 𝐶𝑛𝑛−1 , 𝑛 𝜎𝑣, 𝑛 𝜎𝑑 (n par)
2 2
(h=2n) Cnv e

(j (J

PF4I SF4 Cl2CO

Grupos puntuales
Dos o mas elementos de simetría
• Elemento de simetría: Cn + nC2 perpendiculares
Operaciones de simetría: E, C n, … , 𝐶 𝑛𝑛 −1 , 𝑛𝐶2 (h=2n) D n
• Elemento de simetría: Cn + nC2 perpendiculares + 𝜎ℎ
Operaciones de simetría: E, C n , … , 𝐶𝑛𝑛 −1, 𝑛𝐶2 , 𝜎ℎ , 𝑛𝜎𝑑 , 𝑆𝑛 , … , 𝑆𝑛𝑛 −1 (h=4n) D nh
• Elemento de simetría: Cn + nC2 perpendiculares + 𝜎𝑑
2𝑛 −1 (h=4n) D
Operaciones de simetría: E, C n , … , 𝐶𝑛𝑛 −1 , 𝑛𝜎𝑑 , 𝑆2𝑛 , … , 𝑆2𝑛 nd
Cn Cn Cn

C2 C2 C2 h
d
Dn Dnh
Dnd
Grupos puntuales
Diédricos Dn
e

e e
e_ 1

e e
e
Grupos puntuales
Diédricos Dnd

Point Group = D2d

Point Group = D4d

𝑎𝑙𝑒𝑛𝑜 [𝑂𝑠2𝐶𝑙8 ]2−

Grupos puntuales
Diédricos Dnh
O CI

e3

O
D2h CI

D3h

D6h
Grupos puntuales
Comparación Dn con Cn

Sin C2
o
3+

o
Grupos puntuales
Ejes de orden infinito – Moléculas lineales
• Dos mitades equivalentes A-A o A-X-A
• Elemento de simetría: C∞+𝜎ℎ + ∞𝐶2(perp)
Operaciones de simetría: E, C ∞ , … , 𝐶∞∞−1 , ∞𝐶2 , 𝜎ℎ … , 𝑆∞ , … , 𝑆∞
∞−1 (h=∞) D∞h
:R CI,

• Dos mitades diferentes A-B o A-X-B

,(!i)

• Elemento de simetría: C∞+𝜎𝑣 ;fJ.,h

Operaciones de simetría: E, C ∞ , … , 𝐶∞∞−1 , ∞𝜎𝑣 (h=∞) C∞v

Grupos puntuales
• Grupos puntuales poliédricos
• Mas de dos ejes principales
Cube or
T etrahedron Octahedron Dodecahedron lcosahedron
hexahedron
(four faces) (eight faces) (twelve faces) (twenty faces)
(six faces )

Sólidos platónicos
Grupos puntuales
• Grupos puntuales poliédricos
• Tetraédricos T, Th, Td
• Octaédricos O, Oh
• Icosaédricos I, Ih

Sólidos platónicos

I, O and T son MUY raros

Figure 2-50. The five Platonic solids with some of their characteristic symmetry
¡No poseen planos de simetría! elements.
 Grupos puntuales: Tetraedro
E E
2
Tiene d
4 x C3 4 xC3 4 x C3
Ningún  4 X C2 3 T 3 ')( C2 3 4
s3
Td
3 X S4 6 X d
3 X C2
24
12

E
4.x.C 4.xS
4 c2 ~
4 s Th
3 xC 2 3 X h
24

[Ca(THF)6]2+
Tiene h
Grupos puntuales: Octaedro
E
Ningún 
3 x C2 4 x C3
2 V6P8O24
4 x C3
6 X C2
3 xCJ
3 XC4
o
24

2
E 4 x C3 3 X C4
4 X C3 4xS 65 3 X 84
6 X C2 6x d 3x h
Qh
2
3 X C2(= C4) 4 X S6 3 X C 43
[D 3xS 43 48
F

C8H8,”CUBANO”
tiene h F--- !_,F
F,' 1- F
F
Grupos puntuales: Icosaedro
E, 15C5, 12C52, 20C3, 15C2,
3
i, 12S10, 12S10 , 20S6, 15σ
Ih
Tiene 
Icosaedro

B12H12 C60
UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

QUÍMICA INORGÁNICA

UNIDAD 3: COMPUESTOS DE COORDINACIÓN 1

Química de coordinación* : .s.e, ocupa de, los complejos 1
m1,etátli 00,s., compuestos que 1

tienen un át0m0r central rr0deado de un gIrup0r de, 1 1

mo llécu~as o iones. 1

Lig1ando: ii0r1n o molécu~a que podría b:!ner exisb3.ncia propia

eomp .
Iesto de coord1nac
1•
, . : ,estIructur,a
on:
1
' neutra, que i00iIntI.1ene un comIp 1ieJD~
.

Si ell complej;o 1es ióni,oo., el compuesto de 1ooordinac,i,ón

l
. .. . - . . . . , . con oonI1ra aniones
se forma por asoc1ac1onI
: ' . ' .
, ·¡ . :( ·.
o con t ira cat".iones
.: 1 ' . . . . . ' .. - .. - ,.. · 1 .· . . . 1 .· ·1 '. = . ·. . . ·. .

·t!r A Ba.:sdlo,. "Do OJ'i.• ina.Uo ITTI Chemis.tJry'. Benjarnin lime. 1964
1
 ,. .,
eonoeptos b astcos
1. ~

[Ni(COLil - - · Co mpllejo neutro

1

[Co(NH 3)JCll3 Complejo ,caUón~co ,oon tires cont1ra-·an·ones.

Ceimpllejo ~ át□imocentral
metal
l Cooridin.·c.i ón
1

Ácido de Base de al metall

Le,wis. Lewis
P',erspectiiva histó r·iica

Prime,1ros compl~jos - - Finales s. XV III

Pnimeras treorm
as - - Pr1
incipios s...XX

Finales de s.. XIX - - - . . Formación de enlaces ¡por fU1erzas electrostáHcas

Valencia = inº' de coordinaieió1111= estado,,oxidaciión

La valencia determina la capacidad coordinativa

de los elementos
Perspectiva histórica
1

A ·final~es d1el s . .XI.X las. teorías nai podían expl car c~ertos comportam ent:o.s.:

L Co1mpues.tos con misma ·fórmula con propiedades diferentes :

Co Cl 3 .4NHa
1 viole,ta
Co CI .4NHa
1 er
Co 01 3 .5NHa
1 Pu ura
Co 01 3 .6NHa
1 amarillo

Diferente reactiv1dad oon1AgN08 :

-----'.1►~ Ulí l e.qUIIV lente de AgCI [C0Ci2· · 1 H3)· ]CI

-------'1►.., tres equiv . lentes de AgCI [Co (NH3)~]CI .·

 Alfred Werner , 1892' - - - . Propuso dos 1 po,s, de val encia:
1 1

Primaria: estado de, o.x~dac ·Óin 1

S ecundana:: í'ndiiee de coordina.ción

1

•r

D·stri bucion es sim étrriicas es,pa.ci a les [CoCl~2i(N H3l ]IC1

1 1

bipjrámide mg;ornal = ,3,isómeros

......... Deberri'ía habeir m1iás de,

nexagonal = 3 ~someros 1 isómJ1ero
o

octaedro = 2 is · m , .
 Primaria: estado de ox:idlac~ón
S ecundana:, índice de coordinac~ón
1

Werner a1s~ó el s,egu1ti1do 1s6mero de [CoCll21

( NH 3t,]IC l (cis)i

L Jorgensen admite públicamente su derrota

Lew~s , 1916 ~t; fflo rnmac~ón de enlaces por donaciió.in die piares de 1e~
 Alfred Werner (Nobe l 1913)

'En reconodmiento por sus trabajos sobre la unión de los átomos de las moléculas
que han arrojado nueva luz y han abierto nuevos campos en la investigación,
especialmente en la química inorgánica"

La valencia primaria o ionizable corresponde al número de oxidación, es

adireccional y sólo puede satisfacerse por iones negativos o por moléculas neutras.

La valencia secundaria corresponde al número o índice de coordinación, y están dirigidas en

el espacio según una disposición geométrica que minimiza las fuerzas de repulsión de las
nubes de electrones.
- Como átomo central (aceptor de electrones) actúan todos los cationes, aunque no
con el mismo grado.

- Los mejores aceptores son los que combinan la capacidad para atraer electrones con la
disponibilidad para alojarlos en sus capas electrónicas.

- El tamaño pequeño y la carga catiónica elevada favorecen la atracción electrónica, los

electrones son atraídos fuertemente por el núcleo positivo del catión, así como los
orbitales externos vacíos o vacantes, que proveen espacio para alojar a los electrones.

- Por esto, los elementos que con mayor facilidad forman complejos son los iones de los
metales de transición.

- Por el contrario los alcalino y alcalinotérreos, son poco aceptores debido a su gran
diámetro, pequeña carga y a no poseer orbitales “d ” incompletos, forman pocos complejos.
- Los ligandos son las especies que actúan como donadores de pares electrónicos
y pueden ser moléculas o aniones que contengan en su estructura al menos un par de
electrones no compartidos.

Algunas moléculas que actúan como donadores:

H2O, NH3,
CO2, NO2.

Aniones que actúan como ligandos: CN-, OH-, X-.

.2. ~li ·os de ligand 0s y · 01
1
m enclatu1ra

CIas f1cació n de· ~igandos ::

1). Según natura e,z a del á.tomo dador: O N P, S , CI (halluros). c.

2'). Según rnúm ero de átomos dado res
1

- - -- · IMonodentados ambi' entados)

Ligandos monode1
n tados
F,Orm la ·. om1b, e ,c.uan o actúa ,co o, 11,gando, abrevia ura) I

Mo nod,entados:
H20 ,. ..,. ... .. ....... .. ... u,. . "' ... .,. ... ,., .. ,. . . ... . ... . ,. ... .. . . .,..... • • n • • aqua .I____
Q,H- ..... ...... ··-·· ............ ........ ... ........ .... ..................... ···-·· Hidroxo
NH 3 . .. ,. .. . .. ..,. . ,... ....... ... .. ,.,.,. .. . ...... . ... ,.,.. .. . .,. ... . .. ,. . ,.. .. ..,. .,... . . Ammina
--..-:---
H 2- . . ... . . . . . ··- · · . . . · · · - · · . . · · · - · · . .. . ... . . ··- · · · . . ··-- ·· . . · · · - · · . . .. ... . A:·..· ·1···,· o.,
1

F- ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ~ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ luo,ro
ll 1 ti ll 1 lll 1 1 ll [11 11 1 11 ll 11 IJ 1 [I 11 11 1 11 1 11 11 11 lll 111 1 11 11 11 11 1 11 1

e , 1- ••• • ••"• ••• • •••• •• •• • •••• ••• • . ••• ••• •"• ••• • ••• ••• •• •••• •• •• •• ••• ••• • . ••• •• CI · ro
B,( ••• •••"• ••• ••• ..• .,• • •• • n••• • • .. u • • • •• .. • • • •n• •• • •• ..••• •• •• .. • ..• ••• " •"• • • B ,, o,
1- .,. .......,. .............. ... .. ,.,.,. ..,.... ..... ,.,.... ..,. ...,. ..... ........,.,.. ... . ....,. .. Yodo
0 12- 11 tJ ■ 1 ■ it 11 ■ ■ 1 1111 ,,, 11 ■ 1 11 11111 '' " " a•,
1111 1 11 f1 ■ "'1111 1 ■" Qrx:.
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HS- l ■ 1 11 11 ■ ■ 1 l ■ ■ 1 11 ■ ■ ■ ■ 1 111111 ■ 111 ■ 1l ■ 111111 ■ 111 ■ ra ■ ■ a l ■ 1 1 1 1 ■ ■■ 1 ■ 1 1111 11 ■ ■ 1 ■ 1 11 ■ 1 11 ■ U11 1 l ■ ■ 1 1 1J ■
1 1 1
· ,ercapto,
e ·.1 - . . .. . .. . . . .. . ... . .. .. .... ... .. . . . . .. . · · -··· ·... . . .. . - •• . •• ••• •• . •• .••• . • . · · · ·- · · . Ciano,
ca ítJ,on ll
NO ................... ............ ... ............ ........ .. .......... ............... .. ib,os,il
PHI ................... ........,. ,...... . ..,.,. ...,. ...........,....,. ... ,. .........,. ..,. ....... os na (Y ,der~vado.s: P R3)

._Q ___.
0-0 . .... .................... ........... ... .... T · e·nil fos1i a ( . derivados

. .. ..... . .... ·-··· . .. ...... ...... . ....... . .. .. .... ... ... . . . . . .... . . ~---Piridina (py)
lliigandos a1
mbidentado,s: más de un átomo dador aunque sóllo pueden utillizar uno
Amb1 dentados,:
_itro
0 NO-
1 1
i li i ili lt i i Lllilil l,lt i ililliilJil illi i i L■ 11i il l, i ,■ Lliliili i 1 lllll ,1iilillllt i i .. ,li ili i i i i lliitiJiliil i !liiliillltil ., itri o
se ~ Tiociia nato
NSC~ l:so1tioci1a1- a 0,
1

Lig1andos po,lidentados: ti enen dos o más átomos dadores que pueden utilizar
simulltáneamente

1
C· asificacián según número de 1die1ntes: bidentado. triidentado tetradentado ...
1

1
Quela.to (gr. Garra) _ _ _....,. unido a un mI1sma metal
1

Purente _______...,. unido a dos o más meta.lles

Ligandos polidentados: 11enen dos ,o 1
más á1omos. dadores que pueden utilizar
simulltánea1mente

11 11 , • • • • • • ' ' " ,, ' ' " ,,111 11 ,11 , 11 111 , , . ,.I', ,. , • •,,• •• ,., ' " . ,. ' " ,11 Piridintiol ; .. ·1Errrcap -.pi . dli · a ll

(y su ,a• 1O pi rldintlolato, 1

-o.,. /Y
o
, e- e~
o
',

OKal at,o (,el ligan do é

ha í ua hmerite cia/-:

Tride tados.:
H2:N-CH2-C NH e CH2 N 2 -··- ·-·· ·-· -·--··--· ----· -·-- Etlll én □ trl a 11 lria tri@tl

_._.._._.._.-··._._.._._.._._. ··-._. _ l erplridllo, (Terpy)

H N-C 2"0~CH:2-C 2.-N .•.•.. .. •.. •.• .•.••....••.•. •. D i(2 mino . -l)é•ter.
2N-C 2-S-C · -CH 2-NH ...... ... .... ... ...... ...... .. D ( ml liloe. 1 tl oéter.
Liig1andos polidentados: tienen dos o más átomos dadores que, pueden utilizar
s·multáneamente

11ietra.deri11ta.d os::

AIEDT; E DT.A;
El liga in do su ele ser el a1nIón :
E l lendl a1m1 -.etm:ac:etato

Porfirl1n,e (po lrlnato)

s ·multá ,e,amente puentes y ,quela os:

bms-bi:d.enlados, lb is-tridentado
L11ga.ndos rpolidentados: tienen dos o más átomos dador,es que pueden uti izar
• 1 ,
s1mu taneam,en ,e

L GANDOS RIDE TACOS

:ofiletillien.tTfil amfilna ( dien)

LIGANDOS TRE RADE TADOS

L1g1a · dos rpolidentados: t1e I en dos o más ,á tomos dador,es que pueden utilizar
s1m ultáneam,ente

·18-crown- 6 cy eli e eth er 111

1 8 is to total number of ring member:::
6 is the number of do nor atoms
Nomencla ura de compue·stos de coord1nac·ón:

1. Los nombres de los l1gandos se citan - sin separación , delante del ion o .átomo central
(aunque si1el i0omp eio es un ani6n o catión se nombrarán en el mismo orden que en
1 1

las sales : pri1

mero el anion y despU1és el catión).
1

2. Si el compl eJo es netJtro o catióniico - el nombre del átomo central no se modifica.

1

mpl ejo es un anión -¡ el nombre del átomo central term11na en ato ..

Si el co1 1 1

3 .. El número d e ox1dac16n del átomo central! se 1

1 indica en ú1ltimo lugar mediante
1 1

la notación de· Stock. PU1ede utili.zarse el método Ew ens-BasseU indicando la

1

carga global del I0n entre parénte-sis .

1 1 1

4. Los liigandos se c1 Itan por orden aHabético-1sin tener en ctJenta en esta or denación los
1

pr.ef ugs, {l lJ meral e·s.

1

Por ejemplo: aqua, diaqua, triaqua van antes que ciano;

trishidrógenosulfito va antes que bisperclorato;
bisdisulfato va antes que tetrafluoro, etc.
 [FeF6]3- ion hexafluoroferrato (III)
[Fe(CN)5(H2O)]2- ion aquapentacianoferrato (III)
Ni(CO)4 tetracarbonilniquel (0)
[Fe(H2O)6]2+ hexaaquahierro (II)

S.. IEI número de ligandos de cada tipo se indica con prefijos grii egos (mono- di tri- tetra- etc.,)i
del.antia· del 11ombre del ligando. C,uandlo ie,s necesano indicar el núm ero de grupos
1

compuestos de átomos o cuando el ligando contiene ya los priefijos anteriores se1 1

,..
emp 1ean 1os pre f¡I1Jos
1
,, tn.s, te
b·Js -f t ,l.,,. .
ranJS- 1 ,I, .
pen,anl'S- e t c.. y se encierra
. *
e111Lre ,. t .
pareni es1s e 1
nombre dell gr1J1po .

Pt(PPh3 ) 4 tetrakis-trif en ilfiosf naplati1no(O)

PdCl.2r(dppe) diclorobisd if,enilfiosfiinoetanopa adioO 1)

6 . Los nombres de· los ligandos an1ónicos t e·r minan en 1

oy son los mismos que tire11en como
grupos aislados :

H- h druro, S~2'03 2- fosulfiato , SCN- iocianato, ,etc

7. Los radliical es d eirivadlos de los hidrocarburos se consideran negativos a la hora de callcular

1 1

' · ero
e 1num · · d·
1 .• e ox· diac1on
I
· , pero se nom·bran· sin
• ,I' · · · · . · 1a t:e··r·m1nac101n
· · · · ··· · · . ,. o.
1

Cy ciclohexi Ph feni M,e, metil

1
 8 ., Los nombres de los Iigandlos 1r1e1Utros permanecen inalt e,rados , exoe,pto:
1

H2 0 = aqua; NH 3 = ammina· N0 = nitrosilo; NS= 1on1tros1lo·

1 1

CO - canbonilo, CS - tiocarbon 'lo

9. Los grupos puente se 1ndican con la l etra grie ga Jr.J ,. colocada delante del nombre del
1
1 1

grupo ·y éste se separa del resto del complejo con ILln guió,n ,. El número de gr1Upos puente
de la misma naturale,z a s e indica con prefijos numerales: di-µ tn-~ ,- etc . Cuando el grupo
1 1

pue,1r1te se une, a 1
m ás de dos átomos centrales , el número de átomos centrales enlazados
1

se ndica como subíndice de la [letra trJ.

1O,. ,Al gunos ligandos son capaoes de unirse al áto1

1 m o central de, dos formas distiintas :

-ONO- ion n'trito -N0 2- nitro

1

-SCN- ·on tioc anata -NICS- isotioc anata

Nomenc·lat . ra ,e jemplos

[Ag(NH 3)2]1+ ion dii amminaplata ill - ion diam1minaplata( +)

[CrF4 QJ- i on tetrafluo,rooxocro,mato(V) - ion tetrafluorooxocro,mato(1-)

[OsClsNJ2- ion pe,ntacloronitruroosmiato(VI)

[Mn(SCN) 4(H2O) 2] 2- ion d iaquatetrakis(t ·ocia nat:o,) ma nganato(l 11)

[V(CN) 5,(NO)] 5- ion pentacianonitr'o silvanadato(D)

[CoCl3(NH3)3]I tr'i amminatric or,o coba to (1111)

[N iCl 3,(CIO4)] 2- 1
i on triclor,o perclo,rato,niqu,e ato(II)
Formulación

1. En as wórmulas prii mero se escnbe iel catión y después iel anión ., Tanto el anión
como iel catión , o los dos pueden ser compuestos de ooordinación.,
2,. La fórmula de,I ion o molécu la complejos se, encierra entre, corchetes., S e escribe
1 1 1 1

primero el símbolo del 10n o átomo central y a continuación los ligandos en el

s1g ui ente orden:
1

1º) L gandos iónicos (en ord,en altabét ca del átomo dador)

2º) L gandos neutros (en orden alfabético d,el átomo dador)i

ion bip1irid inabis(eti1,e1ndiam ina )co,lbal, 0(11 1

1 1 1

[IPt,Cl -1 CsHI ,IN (INIH3)]

1
[Pt C,l.-1 py (NIIH3)]]
1

amm1i adiclo, opif,d inaplatiino(II)

la1(P'lBrCl N0 2 )(1NIH3 1:J
1 1

ammi- abr0 o,clo1ro,Ini :ro,plat1nato(ll l I d sodli10,

1 1
 Compuestos con liigandos puente :

Si el compl,ejo a cada lado es igual : pr,efijo mu tip icador

Si ,el compl,ejo a cada lado es diferente : uno detrás del otro

[Cl5 Cr-OH- C,r(NH3 )s]:

1 ~1-hii droxo-p,e ntaam mi nacromo (11111)
1 p entaclorocromo ( 111)
1
3 - ,ndices de coord1nación1y estructuras:

-Estereoquímica de un compuesto del grupo-,p: modelo VSEPR

-La estereoquímica de, un compuesto viene, marcada por:

-Parám,etros ,esté ricos : repulsiones entre 11ga111dos

-P arám,etros ,e,l,ectró icos : estab1 lldad conferida por conf 19 uración dn.

Pr,edicción de geometrías :
Modelo de K,e p,e rt. los ligandos son cargas puntuales ,que, ,f ienen ,que distribuirse, alrededor
_, 1·m'e ta
ue, , Id.,
•-·._e ,orm'a ,que, m1,.n,,.m1cen
. ' .., estenca
su repu,s,on ., .
 2

\...
_. ---- -y _ __ __
,.)
5,
Geometríias de, mínima repulsión para l].,C,.: 2-6
1 1

Pr,e·dicción de geometrÍlas:
Mode o de Kepert: los Jigandos son carg,a s puntualés que ,t ienen ,que distribuirse, alrededor
_,,. , 'd ., . . . t.., .,.
ue meifar ·.··.1e ,orm'a ,q ue, m,n1m:1cen su repu s.1on estenca
Factores que dete rmInan ell índic•e de coord1inac 'ón
1

-1 nd ices de· coordinación conocidos entre 1-12 (1 - 11

1 y 12 se consideran valores extremos )i .
1

-Índic e de coordinación - 1. Sólo compuestos organometálioos oon lig.andos muy impedidbs

1

# = C1J ,Ag
1

-E l I.C. = B estableoe· el lím ite entre coordinación alta y baja

Coord in.ación baja: 1< 1. C. < 6
Coord 1n.ac1ón alta: IC, > 6
Factores que determinan el índice de coord1nia.ciión:

Coordinación Baja:

1.- Metales no muy vol1Uminosos (1ª seriie de trians1c1ón)

2.- Ligandos voluminosos
3.- L1gandos blandos y metales en bajo restado de oxidac16n
4 ..- Contr.aiones oon poca cap acidad coordinante (NO3- , CIO4 - , CIF3 SO3-- BF4 -, PFl6 -)..
1

Coordinación a ta:

l.- Metallas grandes (2ª y 3ª series de transición. lantánidos, acUnidos)

2 .- Ligandos poco volum1
1nosos
3,.- Alto e·stado de oxidación y l1 gandos duros
1 1
 Factores que determiinan el índic,e de c00 rd1na.c1ón:
1 1

I _..
- M- Linea (Me 2 SiCH 2 bMn

Trigona A (mes)g
- ¡, Bipirámide
trigonal
Fe(CO)s
- M~

.....__ .,,,;
_,....... M, Plano-e u adra da _1 P rá mide cuadrada
Co(CNPh)i+ Hilbridacién, iGeom,etria
RhC ( CO)(PPhg) / "
sp Line,al

) ~- Tetraédrica
Ni(C0)4 , i ...
✓ --~
Octaéd n1co
sp2
sp3
Triaíl gullar
Te raédrica
Bipirámide pentagonal sp 2d Cuadrada
1r(H) 5(PPh3b
s,p2d2 Bipirámide triangular
sp 3d Pirámide ouadrada
Antiprisma cuadrado S,p3d2 Ootaédr~ca
s.p3d3 Bíl pirámide pe1ntagoíl al
sp3d4 Doderaédr1ca
Prisma trig ona
tr' picado
ord.
 m,e1"0 de coordinación 2:
Nú1 1

-·IEllementos de llos grupos 11 y 12 con coufiguración d10 : Cu(ll Ag(I) Au(I), Hg( 1) 1

11 112

C 1) X- Cu- X
X CI, Br

lnorg.mc Chemratry-:zd Ed. . S hrive-J & ' 'tkin'S. Oirfood lllive aity Plre<só. (UIOO: Cb:fom.

Ou
/
\
Nlu~m
---e·ro d e· coo1rd•11 nac. 11 0~-
1 . .
11
.•- .. . . n 3·
1 .• '. • - 1 ·._ 11 11 . ■

Cu(I) : [Cu(CN) 3] 2- [Cu(CN)21=

=Muy poco halbituallE Ag1(I) : I.AgTe7]/3-, [A g(PPh 3)3]+
1 1

-.Suele darse, en metal es d 1º. 1

Au(I) : [Au(PCy-3)3]+
=Geometr'a trigonal pila na Hlg1(III) :: [Hg ll3J- , IHlg(SPlh 3)3J-
1

Pt(O) : [Pt (P Ph3 ) 3 ]

=Ligandos con giran ta1

1 maño estériico o restriiccm
ones topo~óg~cas 1 1

[AgT · p-
 Cu( I) : [Cu(CN)3 ] 2- [Cu(CN)211-
-Muy· poco halbituall~ Ag1(I) : [A9Te7] 3~, [Ag( PPlh 3 )3 ]+
1

-,Suele darse, en metalies d 1º. Au( I) : [Au( PCyá)3]+

1

-Geometría trigonal p~lana Hg1(III) :: [Hgll3J ! [Hlg(SP1h3)3J-

1
1

Pt(O) : [Pt(P Ph3 ) 3 ]

-Lig andos. con gran taimaiño estériico i0 riestriicc~one,s topo~lóg1icas.

1

la l
Número de coordinacióni 4:
1

-Muy halbitua~I.
-Pue,d e dar dos geom etirías: Td y· cuadrado p~lana,.
1

5 6 7

o 73- o - 12- o 7-
1 1
v_ Cr Mn
1

o·~o 'a o--1

o '
o o"'/
o
'o

8 g 10 11

7 2- - - Br 7 2- Br -
CI CI ~

7
1 1 1 1
. _. ,_Fe . .,.,,.co .;Ni . ~Gu
a/ ' ·c.1 CI / ., Ol Br¡ 'Br Br J 'Br
CI CI Br Br

lnorwmíc GhBmisfíy-Srd Ed .. Shniver & Alkins. O.:dood Uiverattiy Pr1e s.s. (18199) OxfOfíct
 ' · ·· d·
Numero · e· coor
·· d"' ··· on
.1nac , ,4 :

Tetraé,drico (Td) o cuadrado pl!ano (0 4h)

B,a lance entre propi edad es esféricas y electrónicas

1 1

La geom1etría cuadrado pana se conoce desde llos tiempos de 'W'erner:

1

(a) ciB
1
(b) trans
anticanceríg1eno '----- - - - - - - -- _ ___________,/
~
Isómeros geométricos
 ' m ero d e c·o ord"1nac1on
NIuI ., . . ,-4 :

Cl!Jadrado plano :

9 10 11

Ne N72-
e
" Nr"
NC~ 'cN
Ni (II )~

Me3 P .. . . CI c1 cT1 2-
°"Rh~ 'p,f'
.· ..3 P fl""' PMe 3
Me cfr ~c1
Rh(I) Pd(II)

2+
Me 3 P ' .· .. CI H3N' ,NH3 CI e¡]-
;
· 1 ✓
r . Pt ' Au~
r;C ' PMe3 H ~N,,., ~NH1 Cl1"' ~ CI
lr(I) Pt 11) Au(III )
1110',gi§IR/c CheJ11Wsáy-3d Ed . S rirv,er & A11kins. Oxfon::!I ~versity Pnass. (1!JOO) Oxford.
 ,.
Numero d. e c·oordi" "',. 5.·.:
: Inac1on
1

-Menos habitual que co1 mp,uestos tetra- y hexa-coordinados

-GeometrÍlas habituales : b1p'rám 'de trigonal (bpt)i y p'rámide de base cuadrada (pbc)i
1

Favorecida con alg unos

ligandos po identados

bpt pe

Más favorecida estéri ame·nte

Poca diferencia ,e,ne·rgética

[Ni(CN):J3- p ,ede existir tanto como bp,t oomo p bc en la misma ,estructura cristal ina
1 1
Nlúmero de coordinación 5:

-M 1enos habitual 1que comp1uestos tetra- ·y he,x a-coordinados

-G1eometrías habituales: b p'rámide trigonal (b1Pt) y pirámide de base cuadrada (pbc)i
1 1 1

P1ln ~ ·

1Ph1 Ph

IPh J '
Ph

Phi

Ph

Ptí Ph
ll

GN GN

e
Número de coordinación 5:

-Los compuestos bpt con ligandos monodentados suelen ser fluxionales en disolución

-Mecanismo de pseudo-rotación de Berry en [Fe(CO) 5]

/noo afie Chemis: ord Uiversity P . (1

 Número de coordinación 6 1

-A pesar de, todas las pos~ibl es geometrías ~a mayoría de, los 001
1
1, m puestos he,x acoordiinados
adoptan geom etría octaédrica (o ps eudo-octaédrica),_
1 1

-Coordinaciión de tres liigandos bidentados: Werner aislla 2 enantiiómeros

1 1 1

2
enanti óm,eros
1

,octaédrico, hex,agona I plano

2 dii asterómeros ,....._----t

pril sma trilgo'llal

Numero de coordinación 6" 1

-Ern 1BB5 se desclllbriió un compuesto de Re ~::ion estructura prism1álica.-trig1onall:

1

1 . .
• 6,02 . . -~ -~
~--p
i,..~

. '

Transformación de octaedro
en prisma trig1onal
1
Número de coordinación 6:

-Los compuestos octaédricos pueden sufrir dos tipos de distorsión: trigonal y tetragonal

Figura. (a) y (b) son distorsiones tetragonales (D h) . (d) distorsión trigonal 03d) .
(e) disorsión rómbica (D2ct) ·
- a.diifracción de, RX ha pe,1rmitmdo e,[~estudio de, compuestos c on l.C·. elevados (7-11) 1 1 1

- 1..C.s elevados : metales d e la iz qui·erda d e las s eries (Gn 1pos 3-5)

1 1 1 1 1

meta~es de la 2ª y 3ª series Al~tos. re~o.

l.antániidos y actínidos

Lig1.andos oon baja polari.zabilida.d

Muchos l[¡ gandos para cumpliir principio de eJectroneutralidad

-
. " ...de 1en1Iaoes tavorece que Ia carga ...
La fiormac1on
• • ·1 : . · 1 ·· 1 . . . _·
d e ca d
. ·• _·
,. ti mo ci0ns1t ·tu
.. a a.o,[ • . '

. .yen1te
- . ·. , ·• • "¡ . ,- ·. . ·: , ·_ - . ., . . _. ·. .· _· _- . 1 . ·• ·1 .· . ·1 . ' •. ·• : ,

quede cerca 1de la 1electron1eutrali1

dad 1
Índices de coordinaci ón a tos 1

NIH3 7 3+

NIH3

NH3 3+ NIH3
Go
NH 3 NHa,
+
NIH 2 NHs NH 2
1/2+

uESll!ru uu:aon
..JI' "" ' be ' ,
1:
de e -irga distribución de carga.
(supcrniendo que e . da según electlioneutra idad
NH3 cede, 11,e : mode 1o oov,alente}i
1
Numero de c0 ord1nación 7
1

-S e podrían dar tres estructuras: octaedro monoapuntado,, prisma trig1onall mi0noapuntado

1 1

bipirámide pentag1onall.

-Las distorsiones pueden dificultar la determiinaci6n de lla geometrría de los compuestos

14 Capped octahedral c ornpl1e:x

13 Penta.go nal-bipyramid al 15 C apped trigonal prisrr
oomp1ex~ 0 5 h

[V(CNh]4- [Ta!F i]~

[NbF7]3- [ bF-¡]2-

[Nb(.0)(ox)sPC""
1

lnorganrc Gtwuis1tf-3rd Ed . s · gr & A · . Oxf · d Ui 9rsity Pmss. (Ul!Xl) Oxi onJ

 . ·
Numero d_e coor
· d~ · . . 8,
, 1nac10n ~

-Me,t alles. pesados de los. grupos 4-6 en e,.o,. +4 o +fi.,

1 1

an1i rp·sma 1cu:ad rado

dodeca,e o
 Número de coordinación 9

-La mayoría de los compuestos con i.c.= 9 tienen geometría de prisma trigonal triapuntado
UNIVERSIDAD CENTRAL DEL
ECUADOR

QUÍMICA INORGÁNICA

UNIDAD 3: COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN 2
 3. Isomería

D't:,s compuestos sian isómeros cuando tienen la mis.ma fórmula empírica

Tii¡pos de, iso1m1ería

,_ _....,.- lso,m,eria de co,nstitución ~estructural o de posición)': llos oonsUibuyentes

de ll a molécula. se, encuentran 1o rdenados de, -~orma . ,ifer ente
1

Es,te eoisomería: los compuestos t Íl enen la misma. secuencia de enla.ces,

1

pero los átomos d ifie ren e ,5,u orientaieión en ell espacio.

1 1

t Isomería g,eom,étrica (cis, trans)

, E 111a ntiioiso m,elíi a ( iso,me ria ó,pti ea)

D'Os compuestos son isómeros ,cuando 1tienen la mis.ma fórmula e~pfrica

r ·pos de isom1erma
' - . , Isomería de constitución (esUuctu ral o de posiciión) : los 1
oonsU1uyerites
de ll a molé cu la ,s.e· e ricue ritran 10 rdenados de·fiI0 rmia dite rente
1

IH:3C- CH - GH== CH HbC - CH= CH - GH 3

1-b1..1teno 2-buterm

o o
11
11
H3 C- G- CH 3 IH:3C- CH - CH
aoetona
¡propanal
Dos compuestos son isómeros cuando tienen la misma fórmula empírica

Tipos de isomería
1

Es ereoisomería: los compuestos tienen la misma secuencia de enlaces

pero los átomos difieren en su orientación en el espacio.

CI
cis tran s

lso ería geométrica (cis trans)

Dos compuestas son isómeros cuando .tienen la misma fórmula empírica
1

Tipos de iso1m1erÍla
I_ .

e Estereoisomería: los compuestos tienen la misma secuencia de enlaces,

pero los átomos difieren en su orientación e · ell espacio.
1

Left Hm,a and ts Mi rror lmage

Enantioisomería (is.om,e da ópti ca)

 2. 1so,me ria de, con s ·il uci 6 n ~estn..1 ctura 11 o de ]POS ieión)
1
Isomería de

¡
h·dra ación

El agua puede actuar como lrgando o o.orno mollécula de cri.staJli2ación

1
CrCl 3:·BH 2O
1 [CrCl 2 (H20)JCl·2H 20

1 3. isómeros - 1- - - l í CrCl(H 20)JCll:iH2O

[ :1 1
 2 lso,meria de co,ns,l itución (estructural o de ¡posición)
1

1som,er·a de

¡
ionización

-Ca,mbio de lo 1es de, la esf,era de, coordinaciión ccm conb,aion r(s,emejante ,a hidratación)

C0i1(NH 3) 5r(Br)(SQ,4)1 ,2' isbmer1os, (A y B). A es violleta. oscuro y da pptado, con BaCl 2 ,.
B ,e·s de colorviol:eta.-rojo,y da pptado con AgNO8 ,.

~
A= [Co( H3) 5 Br](S0 4)
1B ~ [Co(NH 3) 5 (80 4)]Br
 2. lso,me,ria de co,ns,t itución (estruct ra ll o de posición)
1

1som,er ~a de

.1
ionización

, oolíl cont•ra101F1
eam b,:.10 •d.e 1.ones de, Ia es fera d•.e coord.11F1ac1.1on
·-... 1• 1 1•
. (_s,emeJan
. te a h.
-11drat.ac101F1
1•
., )

trans-[Co( en} 2_Cl 2](NO_

1
2) (ver e) 1 1

trans-[Co(en) 2 (N O2)C~]C 1(ro ·o)

1 1
 2. 1some ria de con sU tuci ón ~est u ctu ·a I o de pos i e ión)
1

1
1sorner 1a de

co ord inación

-1mpi h:a mol écu las ieuy 0 anión y catió 11 .s..o n io 1es co mipl e_
1 1 jfos. La isomería
se basa en la dif:ere nte d ~stri bució 11 de, ligandos entre· los dos centros metál freos
1

[Co(NH 3) 6] 3+[Cr(CN) 6]3- y Cr(NHl3 ) 6] 3•[Co(C ·. )6 ]3-

[Co(en)3] [Cr( C2_O.J 3] y [Co(en) 2(C 2O4 )][Cr( en) (C2 O4' 2]
1 1

NO2)J Co(INH3)2( · 0 2) 4 ]
Co(INH3)6 ]l[Co(NO 2 ) 6 ] y [Co(NH 3 ) 4 (1
 2. lso, erÍla de cons, it ción (estructuf'al o de posiciión)
1
lsorner'a e
¡ ,¡ ¡ ¡.
po liimelfzación

Compuestos cuya fórmula molecular e·s., múlUp~o de una. fó,rmula. más sim •••le
·- 1 1

Fó rm1ulla mul'tipll,o
[P·tCl;_ ·. •·~H,, }~]
1 l
[Pt(NH~) ] [PtCLt] 2 · - l 6mnero ., de· coordmac.ión

[P· (NH_) C]] [Pt .·.-H_,)C],,] 2

[Pt 1 4][Pt ·.. H-)Clli1]2
[Pt 1) Clli] _[PtCl.] ,.,...,
 2 Isa, eria de cons,t itución (estn.1ctura ll o de posición)
1

lsomer·a de

.!
- Es, e I ti . o de isome r ~a constituci onall que más intenis, ha sus.citado

- Afee a a li:g1andos, que pueden funcionar como ambidenta,dos.

nitro ni1trirti0
 2. lso,m eria de co,nstitución (estructu ·a l o de posiciión)
1

1sorner ~a de

i enlac-e

- E.Si e 1Upo de ~sorne r[a constituci onaJI que más inten~·Si ha sus.citado

- Af:ecta a li:g1and0Si que pueden funcionar como ambidentados.

- En 1894 J org¡ensen p reparó do.,Si isómeros de· [Co(NO2)(NH3 h;JCll2 , • er 0, su natur,aleza

1 1 1 1

.se dete ·minó, e -1119180

pentaarniinniitrñtocobalti0 (2 )

H+
[e.-o~,o-- · o·
·· . NH 315
' ]2 + --------:11►"""'" [Co(N02HN Hal sf+
i on pent.aminnitrooobalto (.2+)
2. lsomena de co nsf ción (es ructu a o de pos ición)
1
Isomería de

!
enlace

I
a )
 2. ls,omería de const~tución (est1ruc·t ural o de posición)
1
lsom,ería de

i l +
enlace

-Tipioos. lilgandos am1bidentadlos: SCN- □ MSO

-Ei,ecto,s que determinan el átom10, dador del 119,andlo:

1). naturaleza die 1•o n metálico

,2). ,efectos ,e lectriénico.s y e.sténñcos del li g1ando ambide,ntado
1 1

,3) ,el dis,o ~·,ente, wilízado en l,a sínte,sis del aompleJJO

-En g,ener,a l metal,es de la ñz1

quie,rda del S.P. en aflltos ,e .o. 1(,ácfdos du ·,os).i se unen
por e 1a.0 ' 1d
"' t mo mas
1 ,,uro.
 2. l si0mer1ía de consftución (es _iructural o de posii ció n)
1

l l ¡
enlace

Coo rd inac· ón de SCIN-: efectos ,es téricos

3-
/
C=IN

NIC I I.. I' e

SI- ...
, . \.
\1CNJ
"'·•co·~
NC_..... ....._CN I
CN
3.. Es1eIro iso,m,er·ia: misma fónm1JI a e,mp,í rica y m1isma secuencia de ,en laces pero d ife,r,ente,
distnibuci,ón de átomos ,a llr,e dedor de,I át,o mo central.
1

Estero isómeros: dos o más m,oléculas con la mis1m a fórmula em1pínica y mism1a .s ecuenc ·a
de enlaces pero con dirferent,e ordenación ,espaiciall

Enantiómero: un ,e ster,e oisóm,e ro que no puede superponers,e rc on su imagen especular.

Diastereoisómeros (diasterómero,s}: ,es~,e reo,isómero,s que no son ,e nantiómeros

1(p. ej . isómero.s cis-trans )1..

Moléculas asimétricas aq¡uenas que, rc arecen de ele,ment,os de s·metría.

Moléculas disimétricas: Moléculas q¡ue no tienen ,e jes de ro taci,ón reflexión Sn-

1

P,a r,a que una molécula sea enantiómer,a no debe die tener ni plano de simetr-íia 1(8 1)
nI. cent ro d e InversIon
1 •
. . , (·s
.•· 2 ) .

Compuesto quiral Una moléoula quiral ,es 1u na molécula asimétri,c a ,o disimétrica que
no puede sL11perponerse con su imagen ,e specula (es un enantió,mero,) ..

Actividad óptica: capacidad que poseen las moléculas q¡u ·rales para producir un giro del p,lano,
1

de la luz polarizada.
3. Esteroisomería : misma fórmula empírica y misma secuencia de enlaces ~pero diferente
distribución de átomos alrededor del átomo central.

f
z
1
1 Plat e-po la zoo t

Actividad óptica: capacidad que poseen las moléculas quirales para producir un giro del plano
de la luz polarizada.
3 Esteroisome ía: Compuestos tetracoordinados

- A principios deJ s. XIX se conocían dos isómeros de fórmula PtCl 2 (NH 2

- Jorgensen propuso:

/ /
Pt Pt
CI

- Werner propuso:

rt
/
JI

) 1
- G1inberg11(19131 ) confinm,ó l,a predl·,cción die Werner al ha.c er reaocio,nar lo,s dos compuesios
1

1con ácido, ox,áli,co,:

O== C- O" /NH~

.Pt
O== c- o/ ' NH~

H3N'\_ /OOC-COO

• HOOC-COO/ pt'\., NH3

.
1c1s .
-Los 1compuesl os 1cuadrado,s planos tienen un plano 1[no, pueden dar enantiómeros).
~- ~ ,
y ira ns son utasi,eriomer:os
- Los 1c o,m puestos tetraédri,cos s,ól o s,on quiira es cuando tie,nen Ios 1c uatr,o Ii,g1andos dlif,e r,eintes .

- P,a ra definir la quiralidladl .se, usan las reglas de Cahn -lngoldl-Pre og 1

(CIP)

CIP· reglas para as ignar secuencia de prioridladl: Zl, prioridad 1

CIP=1 es el die mayo, número atóm ico

0 r (CH:il2 ._ CH i( CIHl 3) 2

c. iC
/ 1··. . . C2IH5
/ 1·~~. .
lió• • H
~
Br
CD Gt CD 5
0
R S,
f sentido agujas del re o1j}1
1 i{.se,nti do, inv,erso 1

a1g1ujas del] reloj)

3.2 Compuestos hexacoordinados

-P1Jede n dar is,omerí a 1g1e ométnica 'Y óp,t ica

lso m,ería g,eo met rica :

1

a) Dos lig,ando.s i,guale.s

b) Tres igandlos i1gua es

trans- cis-
NH3
,. '·
~:~el
~

H:3N1,,1q . ,\ Hl3N11,JJ,. et
.·./ ~·r----
o(:J
'/i
AJr¡, . j;\~\¡ li

·- c o:·· · \ l
H3N / ~ I ---- -e
C1---·------- 1

NH 3 NH3
Fac- Mer•-
3 2 Compuestos hexac,oordinados
1..

·- Pueden dar isomería 1g1eométniica y óptica

a) Dos. ~igando.s ~,gua es

b) Tre,s ligandlos i1guales

1c) Lo.s compuestos !M a~ no tenen isó,merols

3. 3. -llsomeria por conformaci6n y qui1raUdad del ligando

La coo,rdinació,n de un ligando, bidentadlo que pueda dar más. die una 1contormaci6n,
puede gene, ,ar quiralirdadl

C2 C
. J
-~ --- -..:. ..,._/
N
.·.

C. N .

Para desig1nar ,este, tipo de 1qu iral idadl .se usan las Ietr,as ,6,y l (q uira idad
die ani 11,os que,l,a1~,o indlivi du a es)~ La qui raJ i dad s,e de,t,erm ina mi randlo la m,ol écula
desde ,el ,eje, C,2 'Y detenminando, ,el .sentido, de giro, de o.,s ej,es para su •erpoine
AA con B,B.
l =: levo, (itzqu ierda)
S = dlex1ltro 1(de rec ha)
1
3. 3. -lsom.e ria por· conformaci on y qu i1raI1·dad del ligando
1

------ A

18

Para d!esi nar ,este, tilpo de, quiralidladl .se usan las le·tr.as ,6,y l (quiraHdad
1 1

die aniUos. quela11t,o individua es).. La qu ra idad se det,ermina mirando la m,o écula
desde ,e l ,eje C,2 y detenmina11do ,el .sentido de giro de o,s ejies. para superponer
1 1 1

AA con BB.
l = le·vo itzqu ief\da)i
1 (

S = : dlex11t 0 ¡(derecha)
1
3. 3,. ·-llsom,er·ía po · conlormaciien y qu1
iralidad del ligando

La r1ome,n clatura l y a se refiere, a. quirallidad del Iigando.

La quir,a l dad abs,oluta die~ oo 1plejo se indica por A y A.
·-1

H 0 N •-■--i---
N ~ ..... co--NH
-----~ 'N H2
Mirror plane
b) (e)
(a)

Son quirales
loorgsnic Gheni.sO'y-31-d 15d. Shrn.•e & • . lli
3.3.-lsome ·aporco o mación y uirardad e liga do
 4. Teoría del Campo Cristalino

• La teoría del campo cristalino es una teoría electrostática centrada en la

interacción de los orbitales d del ión metálico central y los átomos ligantes.

• Los orbitales d del ión central en ausencia de ligandos tienen la misma

energía, son o están degenerados, cuando los ligandos se acercan más al
ión central apuntan más hacia unas densidades d que hacia otras.

• Los afectados por los ligandos aumentan su energía , los otros la

disminuyen, se desdobla la energía , se forma una diferencia de energía
entre ellas.

• Esta diferencia de energía es la base para explicar el color de los

compuestos de coordinación.
• Sabemos que la energía global del ion metálico más los ligandos es más baja (más
estable) cuando los ligandos son atraídos hacia el centro metálico.
• Al mismo tiempo, sin embargo, existe una interacción de repulsión entre los electrones
más externos del metal y las cargas negativas de los ligandos. Esta interacción se
conoce como campo cristalino.
• El campo cristalino causa que la energía de los electrones d del ion metálico aumente. Sin
embargo, no todos los orbitales d del ion metálico se comportan de la misma manera bajo
la influencia del campo cristalino.

(C

,,
(J
• Los orbitales dz2 y dx2-y2 tienen lóbulos orientados a lo largo de los ejes x, y y
z que apuntan hacia los ligandos que se aproximan, en tanto que los orbitales
dxy,dyz y dxz, tienen lóbulos orientados entre los ejes a lo largo de los cuales
los ligandos se aproximan.

• Por consiguiente, los electrones de los orbitales dz2 y dx2-y2 experimentan

repulsiones más fuertes que los otros orbitales.

• En consecuencia se produce una separación o desdoblamiento de energía

entre los tres orbitales d de más baja energía y los dos de más alta energía.
• La diferencia de energía, Δ, se describe a veces como la energía de
desdoblamiento de campo cristalino.
• Un complejo de metal de transición puede absorber luz visible, la cual
excita a un electrón de los orbitales d de más baja energía hacia los de
más alta energía.
• El ion [Ti(H2O)6]3+ proporciona un ejemplo sencillo porque el titanio(III)
tiene sólo un electrón 3d. El [Ti(H2O)6]3+ tiene un solo máximo de
absorción en la región visible del espectro que corresponde a 510 nm (235
kJ/mol).
• La luz de esta longitud de onda causa que el electrón d pase del conjunto
de orbitales d de más baja energía al conjunto de más alta energía.
• La absorción de radiación de 510 nm que produce esta transición hace
que las sustancias que contienen el ion [Ti(H2O)6]3+ sean de color púrpura.

rn
 • La magnitud de la diferencia de energía, Δ, y en consecuencia el color de
un complejo dependen tanto del metal como de los ligandos que lo rodean.
Por ejemplo, el [Fe(H2O)6]3- es de color violeta claro, el [Cr(H2O)6]3+ es
violeta y el [Cr(NH3)6]3+ es amarillo.
• Los ligandos se pueden ordenar según su capacidad para aumentar la
diferencia de energía, Δ.

La serie electroquímica es una tabla empírica que ordena los ligandos

de acuerdo al grado de separacíon que causan en los orbitales d:
De menor a mayor fuerza son:

1- <Br- <S2- < SC - <CI- < 03- < . 3- < F- <OH- <C2042- ~ 20 <NCS- <C 3C <py < 3<en <
2.2-bipiri ina <phen < 02- < PPh3 <C - <C0
• Los ligandos que están en el extremo inferior de la serie espectroquimica
se denominan ligandos de campo débil; los del extremo alto se conocen
como ligandos de campo fuerte.

• La figura siguiente muestra de manera esquemática lo que sucede al

desdoblamiento de campo cristalino cuando se cambia el ligando en una
serie de complejos de cromo(III).
UNIVERSIDAD CENTRAL DEL
ECUADOR

QUÍMICA INORGÁNICA

UNIDAD 3: COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN 3
 REACTIVIDAD
DE COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
 ·1es d• e· r,e-accI01n::
·- P'erf· 1 I . vanacIon d• e energIa a. traves Id e, una 1
• • I I I

0.oorue 1aua d. e reaccI01n.

~ ~ .
I

E OO'fflplej:o, Intermedio
activado,

l
I
-.A / B

AH

c"r.

-En el perfil de n¡,acción se repres,entan los parám,e·tros ciiné·ti:cos y termodiinámioo,s que

determinan el proceso.
.2:.•- LabiiIidad 1e, ine,rici,a
-!Los cambto,s cinéticos se refiíeren siempre a modificaciones en la energ1í·a del comp,lejo, activado,
1

•-ILos cambos te rmodínám ricos se· r,efieren ,a m1odificacio nes de· energía ,entre productos y
reactivos.

Lábil/ínerte· ---•► cínétrr cos

Estable/i nestalblle _ _ __..... termodinámicos

Inerte Inerte
lnestab:le Lábil Estab:le
Esrabl'e·

J¡
11)

Lábil
lnesl:a!Jle D'
- Co mpuesit:u,s lá.billes 0i
1 Inertes: Crite,rio de Taube

Cr~te rio e•stab leci de, por H. Ta.u be•:

-< ·1 minuto LÁB IL

1112 en disot
acuosa. □~ ·1M

• [ ]
2,
'

-En general , los compuestos de· la. 11 serie, de transición son !lábiles exoep,to Cr(IU), y Co(ml).
1

·-Los compue·s,tos de la 2 sen~e de transiie~ión suelen s,er inerit:es.

3.- R1
e,accione,s de sus,l ituciiián de, liig1andos.
-En uina. reacción de· sustitución un li:g1ando, Y de-splaza ,a u I Hg¡ando, X de· la esf,era de•
cooroiina.c Íl ó I de un oomplejo.

Y +M-X X +M-V

·y = 1grupo 1entrante,
X = 1grupo s,ali1ente

·-l a v,elocidad de reacoÍlón viene de·finida por la velocidad de desapanición del complejo íni,cial.

•-l as reacciio .es que .s.,e produoen con exceso de· Y se conocen como de p,s..eudoprimer orde11
1
1
'

dado que la conceintrac ión de Y viie -·e engllobada ein la co -ista.nte (constante ubs..ervada, lko ,sl~

=d[M=X]
dt
Asociativo (A) X- ..... Y
'X -···· M-V
M-X. V ~k_,-.!:.... fX.-M--Y} _lk_3 __. M-Y + X
-
!1!11
-- .

k2

Disociati vo, (D)

.X···· M + V
k1 y
M-X - - -,..· {Mf} + X _ _..,..., M-Y
k2 X+ +y

M-X + V .
E

1nt,eroambio, (1)

M-X + V /
........,_ ____,;!

M-Y + X

M-V + X
.5.- IMiecanismos de niacciió,n 1
e n ,compLu.is.t o,s. cuadrado pllano,s.

I
Comp eJo,s cuadrado-plano,s: d8 18

H Ul5l6 l7

3 4! s, , :s, m n n
Ni

Rh Pd

Ir Pt Au

e.o. (1) (II) (III)

-Los, mecanismos de· sustitución nonmalmente se estudian en compue-stos de· Pt( 11).
1

a) son más e-stablles que• Rh(l) e Ir(~)

1 1 1

b) Son siiempre· cuadrado, pllanos (INi(ll l) puede ser Td)

1 1

e) las velocidades de· reacción son moderadas

-En general las sustitucione·s sobr e· compue·stos cuadrado pano,s, dependen de· la ocmc. de·
1

ligando enbante
1

1
_ _ ___,.
~ . Mecanismo,A o 11ª No suelen detectarse, intermedtos
l
Mecanismo, Iª

- l os com uestos cuadrado pllanos tiienen vacantes de coord inaciión

L. L
1 1
L- -M- X + Y _ _ _...,. L- -M- Y +X
1 1
L L
. 1am .1enilo • t d"los
_ _.....:... mecan·smo A a1s ,li-
merme,•

mecan·smo la .....,.._ __ no a slamieruio intermedios

-Sustitución en trans-[ ptC 1:i (PY)2]:

CI
1 MeOH
[Py·- Pt- Py + Y
1 .

CI la vel oc·da.d ·t iene

2 té1rm inos.

t 1M ~
(S''~)

C.SH 9.SH
'100

6, ·10 M lM
-la v eloe id a : e·s., sensible a ca.m bias en eI d iso lrVente ::
1 1 1

'1D¡4k009
(s-1 )1
10 -

MeOH

1 1

0JJ2 O. O D..14. 0.1a

M l~(NHE'~/M
k 1obs = ks + ky [Y]

Diso lrVente coord~nan11:e

Diso lrVente no, coo rd ina.1nte·

-Los mecanismos k8 y ky. so · lo sigu!en·:es:
1

oNf o ,,,1V
1 1 ..

CI- Pt- CI Cll- Pt'.

, " c1

o
1

o N

lf s. ~ J kobs = ks + kyM

o 1 ,1S y
CI-
º
N
1
Pt-
~ +

Y + Ct
c1- pf''
1 '--c1 1

ü ó
·- ¿Cómo sabemos que, ell intermedio es bpt en lu:gar de pbc?'

L La mayor parte de compuestos dl pentacoordinados son • pt

1, 1
l
IAu (Oi) Os(0)i Rh (l). lr(II) , · i( III) con I.G.= 5 son bp.t
Los ·facton~s que influyen en la v eloci:dad son::
1 1

a.) Naturaleza del gIru • o entrante

b) Naturaleza de los IfgIand o,s., de 1co mpi ejo

-liig and os, trans ,al grupo sal ienba·
-Liga , os cis al gI·upo sal ie -ib i
-Eh~ctos esb~M,cos

e) Na.tu raleza del ion mehil ico,

d) Na·~u r,aleza del gIrupo sal ie n e·

7~- Re,acciiones de sustHuci,ón e,n co1m¡p uestos o,ctaé, · ri co,s
1

-La mayoría de, los o.omplejos son Oh ex1.s,ten muchos tipos de mec.anismo,s;,
-S,e da u -a mayor b~ndenc.ia.,a mecanismos de, ti .,o D o Id. ,
-ll os mecanil smas, normalmente se e·s,tudil an en compuestos de, Co,(1111).
1

a) Sustitución de diisolveni'.e coord inado

anación

En medi10 áctdo:

. b,
En me d•io, .,
•asI,co:
- Son reacciones, de inco~porac i~ón de mollécula.s de disolvente a ~a esfera de, coordinación
(inversas, a. la anac Íl ón):

hid ólisis
•. r.X-..(IH2 O')
[e · 5 ]2+ H2O·
iam1iaciió,n

-Hidrólis i:s;, y anación deben atrav,e sar la mÍl sma coordenada de, r,e,acción
(reversibilidad microscópica)
-Catá~i sis ácida·:
-Suele produc i •· e por J:notonación de g ·upo .saliente·::

X pH neutro pH ácido

Na·· 2.6108 ' 9 .310-7

1

f ·· 6.210'·11
D 11•.4 1 Or 8 ·

iC ~ 1.1 105· 6,.,g 10-4

Nt\ k - k ¿ or qué no depende del medio?

1:aib la.: Veioc·cta.aes , •e· hidro[isis (s- ), del · •· nmpru esto
1

[Cm-X( O}sf ern f rnl .·ió111del ligando X

- H 'd
r, · . ro . bas1ca:
' I"Isis
I •

-Suele ser más rápid a que, la hidrólisis, ácirda.

-El OH aparece 1oomo 1g ·upo entrante
1

[M(OH)L5] + x-
~d[MXL~
.-,]_
· J ~ k[MX L.s] [ □ H -]
dt

sugiere un m ecanism,o asociativo

En realidad, la reacción transcurre por un mecanismo disocíativo

-Ca.lsificaciión s,egú 11 Tau be·:

a) Mecanismo de esfera inte na: transferencfüi electrónica. a través de

1 1

l&gando,s puente~

b)I Mecanismo de esfera externa: transfiierencia. a. tr,a.vés de contacto IentrIe· dos

comp lejos

A) Mecanismo de este a interna

-Se· confirmó por primera vez para la reducción de· [CoCl(NH 3) 5]2+ con [Cr(H2O)6]f2+
-La ad r ción de 36Ct al medhJ, no inco~pora 1e•s,te isótopo all Cr( ll1)I
-La reacción es más rápí:da que las reacciones de· sustitu:c[ón de CII en compuestos de•Co(IIIII)
A), Mecanismo de, esfera interna

-Se, confirmó por primera vez para la reducción de, l[CoCl(INHl3) 5] 2 + con l[Cri(H 2 0 )J2
-!La ad[ción de 36 Ct al medio, no inco~pora ,e ste isótopo a li Cr(II I),
•-ILa reacción es más ráp ida que las reacciones de, sustitu:c f.ón de CII en compuestos de Cr( I IIII)

Para que se ,de este, tipo de reacción:

a}, tiene, que haber algún Hg¡ando que pueda actuar oomo puente

b}, un ligando de, uno de, lo,s rea,c tivos debe, ser lá.bi l

B}, Mecanismo de esfera e,x terna

-Suele darse ,e ntr,e, dos com uestos inertes::

[Fe (ph en }s]3 + + [Fe (C N)J4- [Fe(phen)s] 2 + + [Fe(CN)s]s-

Phen =