OBJETIVO
Para un sistema de tres líquidos que comprende dos solventes inmiscibles entre si obtener su curva de
equilibrio, así como sus líneas de unión.
MARCO TEÓRICO
Al considerar un sistema de una fase y tres componentes la regla de las fases permite f = c – p + 2 = 3 – 1 +
2 = 4 grados de libertad o varianza. Estas cuatro variables independientes en general son presión,
temperatura y dos variables de composición, ya que sólo dos fracciones molares bastan para definir la
composición del sistema. Así, la composición de un sistema de tres componentes se puede representar en
dos dimensiones a T y P constantes. Un diagrama ternario es la representación gráfica del comportamiento
de una propiedad característica con relación a la composición de un sistema de tres o multicomponente,
generalmente a presión y temperatura constantes. En esta representación de triángulo equilátero, cada
vértice A, B o C es un componente puro; en algunos casos puede indicar la relación constante de dos
componentes. La escala que recorre cada uno de los lados del triángulo señala la fracción porcentual entre
los componentes del sistema binario correspondiente.
Para representar bidimensionalmente los diagramas de equilibrio de los sistemas ternarios se utiliza el
método del triángulo equilátero sugerido por Stokes-Roozeboom. En este método las concentraciones
(fracción ó porcentaje tanto en mol como en peso) de los tres componentes se grafican sobre un triángulo
equilátero considerando que la presión y la temperatura son constantes. Cada vértice del triángulo
representa al componente puro (xi = 1 ó 100%), donde i puede ser A, B y F. Los puntos que se encuentren
en cada lado del triángulo representan las posibles combinaciones de dos componentes, así los puntos sobre
la línea AB representan la concentración de las mezclas posibles entre A y B y 0 % de F; las líneas AF y
BF, darán los porcientos entre A-F y B-F con 0% de B y 0% de A respectivamente. Cualquier punto
graficado dentro del área triangular representará la composición de un sistema que incluye a los tres
componentes.
Los sistemas que pueden resultar al mezclar tres líquidos con miscibilidad parcial relativa entre ellos se
clasifican de la siguiente manera:
Tipo 1: Formación de un par de líquidos parcialmente miscibles.
Tipo 2: Formación de dos pares de líquidos parcialmente miscibles.
Tipo 3: Formación de tres pares de líquidos parcialmente miscibles.
La siguiente explicación se da para un par
de líquidos A y B, que son parcialmente
miscible entre sí y que se encuentran a una
temperatura constante. Supóngase que
ahora se agrega a la mezcla binaria
anterior un tercer líquido F, el cual es
completamente miscible tanto en A como
en B, entonces los cambios de miscibilidad
en el sistema producidos por adiciones
progresivas de F a las mezclas de A y B.
Los puntos a y b designan las composiciones de las dos capas líquidas que resultan de la mezcla solo de A
y B en alguna proporción global arbitraria tal como c.
La línea Fc, muestra la manera 19 en que
dicha composición global cambia por
adición de F. Cuando se añade suficiente
F para cambiar de c a c1 , las composiciones de las dos capas se desplazan desde a y b hasta a 1 y b 1 .
La línea a1 -b 1 que pasa a través de c1 conecta las composiciones de las dos capas a1 y b 1 en equilibrio se
denomina línea de unión. De manera análoga, se puede modificar la composición global c1 para ir a c2 y a
c3 al añadir F y generar a2, y a3 con las composiciones conjugadas b2, y b3 respectivamente. En el punto
c4 se ha agregado suficiente cantidad de F provocando que sólo quede una pequeña cantidad de una de las
capas conjugadas, a saber, la capa rica en A, a4, es decir la capa rica en A está desapareciendo.
La línea de unión a5-c5 enseñaría que la
composición de la capa más rica en A, a5,
desapareció y la concentración de la disolución
resultante será la capa b5, éste hecho indica que
la miscibilidad total se logra no por coalescencia
de las dos capas en una sola, sino por
desaparición de la más rica en A, esta
miscibilidad completa por coalescencia de las
dos capas tiene lugar únicamente en un punto del
diagrama, D, en él las composiciones se hacen
idénticas, las dos disoluciones se unen en una
sola fase líquida de composición constante, al
punto D se le denomina punto crítico isotérmico
del sistema, punto de doblez o pliegue; y puede
obtenerse agregando F a una mezcla específica
de A y B, que en el diagrama corresponde al punto d.
MATERIAL REQUERIDO Y SUSTANCIAS
2 buretas de 50 mL
Matraz Erlenmeyer de 250 mL.
6 matraz Erlenmeyer de 125 mL. Soporte universal
3 anillos de fierro =8 cm. pinza doble para bureta
Matraz volumétrico de 250 mL
3 embudo de, separación de 125 mL probeta de l0 mL
Sustancias: Ácido acético glacial, agua destilada, cloroformo, fenolftaleína, Hidróxido de sodio
1.0000 M
MONTAJE DEL EQUIPO
DESARROLLO DE LA PRÁCTICA
En un matraz Erlenmeyer de 250 mL se prepara una mezcla de 10 mL de Cloroformo y 1 mL de agua
destilada, a esta mezcla se le agrega ácido acético hasta obtener una solución clara (una fase completamente
transparente), debe agitarse vigorosamente al matraz después de las agregaciones de acético; tanto el agua
como el ácido acético se miden directamente de las buretas desde las primeras agregaciones. Observe si no
existen gotas de cloroformo depositadas en el fondo del matraz.
Repita el procedimiento de agregar agua y ácido acético en forma alternada, siendo las cantidades de agua
que tendrán que agregarse (no necesariamente) 1, 1, 2, 5, 10, 20, y 30 mL de agua, e indeterminadas
cantidades de acético para formar una sola fase. Puede agregar si quiere, cantidades similares, a condición
de que vaya tomando el registro de las buretas.
En otro matraz Erlenmeyer de 250 mL se efectúan titulaciones similares, pero ahora partiendo de una
mezcla de 2 mL de cloroformo y 5 mL de agua. Después de obtener una solución clara de ácido acético, se
agregan 4 porciones de 5 mL de agua y en cada caso se le agrega ac. acético hasta que desaparece la
turbiedad de las mezclas.
LINEAS DE UNION
Las líneas de unión se determinan preparando tres mezclas con un volumen total de 50 mL cada una.
Expresando porcentaje en volumen se sugieren las composiciones siguientes: MEZCLA 1: 35% de
cloroformo y 25% de ac. acético; MEZCLA 2 30% de cloroformo y 35% de ac. acético; MEZCLA 3 30%
cloroformo y 45% de ac. acético. El resto es agua destilada. Cada mezcla se puede colocar en un
Erlenmeyer de 125 mL, agite vigorosamente y vierta en un embudo de separación para separar las fases
formadas.
Sistema ternario alternativo: Agua-Benceno-Etanol
CÁLCULOS DE LA FASE EXPERIMENTAL
Solución de NaOH= 1.0004 M
PM C H COOH =60 g/mol
3
VmC H COOH =57.19 ml /mol
3
1° Parte 10 ml de Cloroformo
Valores obtenidos curva binodal
Matraz H2O (ml) Ácido acético gastado (ml) Volumen
(acumulativo) (acumulativo) total (ml)
1 5.3 16.3
2 6.5 18.5
3 9.2 22.2
1 5 12.4 27.4
10 20.2 40.2
20 33.3 63.3
30 44.4 84.4
2° Parte 2 ml de Cloroformo
Valores obtenidos curva binodal
Matraz H2O (ml) Ácido acético gastado (ml) Volumen
(acumulativo) (acumulativo) total (ml)
5 7.5 14.5
10 11.2 23.2
2 15 14.5 31.5
20 17.2 39.2
25 17.5 44.5
LÍNEAS DE UNIÓN
Cantidades obtenidas para las mezclas: Cloroformo, ácido acético y
agua
Mezcla Cloroformo (ml) % Ácido acético (ml) % Agua (ml) %
1 17.5 35 12.5 30 20 30
2 15 25 17.5 35 17.5 45
3 15 40 22.5 35 12.5 25
Mezcla Fase orgánica Fase acuosa
NaOH NaOH gastado
gastado
1 10 ml 10.7 ml 2 ml 5.1 ml
2 10 ml 16.7 ml 2 ml 10.5 ml
3 10 ml 30.6 ml 2 ml 8.8 ml
Las líneas de unión:
50 ml=100 %
50 ml 100 %
Mezcla 1=35 % de cloroformo= | x=17.5 ml 35 %
50 ml 100 %
Mezcla 1=25 % de ácido acético=|
x =12.5 ml 25 %
Agua=50 ml−17.5 ml−12.5ml=20 ml
Curva binodal (% volumen).
Punto 1
VH O 1 ml V CH Cl 10 ml
%vol H 2 O= 2
= =0.0613 %vol CH Cl 3= 3
= =0.6135
VT 16.3 ml VT 16.3 ml
V C H COOH 5.3 ml
%vol C H 3 COOH = 3
= =0.3251
VT 16.3 ml
Punto 2
VH O 2 ml
%vol H 2 O= = 2
=0.1081
VT 18.5 ml
V CH Cl 10 ml
%vol CH Cl 3= = 3
=0.5405
VT 18.5 ml
V C H COOH 6.5 ml
%vol C H 3 COOH = = 3
=0.351
VT 18.5 ml
Se repiten los cálculos para todos los puntos.
Curva binodal (% volumen)
H2O CH Cl 3 C H 3 COOH
0.0613 0,6134 0.3251
0.1081 0.5405 0.3510
0.1351 0.4504 0,4144
0.1824 0.3649 0.4525
0.2487 0.2487 0.5024
FASE ORGÁNICA 0.3159 0.1579 0.5260
Embudo 1 0.3554 0.1184 0.5260
0.3448 0.1379 0.5172
0.4310 0.0862 0.4827
0.4761 0.0634 0.4603
0.5102 0.0510 0.4387
0.5617 0.0449 0.3932
C NaOH V NaOH
CCH COOH =
3
V C H COOH 3
( 1.0004 M )( 10.7 ml ) mol
C C H COOH = =1.0704
3
10 ml L
N C H COOH =CC H COOH V alicuota
3 3
mol
N C H COOH = 1.0704
3 ( L )
( 0.01 L )=0.010704 mol
V C H COOH =N C H
3 3 COOH VmC H COOH
3
ml
V C H COOH =( 0.010704 mol ) 57.19
3 ( mol)=0.6121 ml
V C H COOH 0.6121 ml
%vol C H 3 COOH = = 3
=0.06121
VT 10 ml
%vol CH Cl 3=1−%vol C H 3 COOH =1−0.06121=0.93879
Embudo 2
( 1.0004 M )( 16.7 ml ) mol
C C H COOH = =1.6706
3
10 ml L
mol 1L
N C H COOH = 1.6706
3 ( L
( 10 ml ))1000 ml( )
=0.016706 mol
ml
V C H COOH =( 0.016706 mol ) 57.19
3 ( mol )
=0.9554 ml
0.9554
%vol C H 3 COOH = =0.09554
10 ml
%vol CH Cl 3=1−0.09554=0.90446
Embudo 3
( 1.0004 M )( 30.6 ml ) mol
C C H COOH = =3.0612
3
10 ml L
mol 1L
N C H COOH = 3.0612
3 ( L ) ( 10 ml ) (
1000 ml
=0.030612 mol )
ml
V C H COOH =( 0.030612 mol ) 57.19
3 ( mol
=1.7507 ml )
1.7507 ml
%vol C H 3 COOH = =0.17507
10 ml
%vol CH Cl 3=1−0.17507=0.8249
FASE ACUOSA
Embudo 1
( 1.0004 M )( 5.1 ml ) mol
C C H COOH = =2.55102
3
2 ml L
mol 1L
N C H COOH = 2.55102
3 ( L ) ( 2 ml ) (
1000 ml )
=0.005102 mol
ml
3 (
V C H COOH =( 0.005102 ml ) 57.19
mol )
=0.29178 ml
0.29178 ml
%vol C H 3 COOH = =0.14589
2 ml
%vol H 2 O=1−0.14589=0.8541
Embudo 2
( 1.0004 M )( 10.5 ml ) mol
C C H COOH = =5.2521
3
2ml L
mol 1L
N C H COOH = 5.2521
3 ( L ) ( 2 ml ) ( 1000 ml )
=0.01050 mol
ml
3 (
V C H COOH =( 0.01050 mol ) 57.19
mol )
=0.6007 ml
0.6007 ml
%vol C H 3 COOH = =0.30035
2ml
%vol H 2 O=1−0.30035=0.69965
Embudo 3
( 1.0004 M )( 8.8 ml ) mol
CCH COOH = =8.80352
3
2 ml L
mol 1L
N C H COOH = 8.80352
3 ( L )
( 2 ml ) (
1000 ml
=0.0176070 mol )
ml
3 (
V C H COOH =( 0.0176070 ) 57.19
mol )
=1.0069ml
1.0069 ml
%vol C H 3 COOH = =0.50345
2 ml
%vol H 2 O=1−0.50345=0.49655
Fase orgánica Fase acuosa
% vol % vol % H2O % vol
CHCl3 CH3COOH CH3COOH
0.9387 0.0612 0.8541 0.1458
0.9044 0.0955 0.6996 0.3003
0.8249 0.1750 0.4965 0.5034
DIAGRAMA DE FASES DE LA PRÁCTICA
APLICACIÓN
Entre las aplicaciones de los diagramas ternarios se encuentran las operaciones de extracción o purificación
de alguno de los constituyentes o solutos, las cuales se basan en el conocimiento de los sistemas de
equilibrio líquido-líquido con regiones de una sola fase o dos fases líquidas. Además, se pueden extender a
más de tres componentes (sistemas multicomponentes), de manera que uno de los vértices del diagrama
triangular representa una mezcla binaria de composición fija o una mezcla de diversos constituyentes.
También se emplean para el seguimiento de algunas reacciones como polimerización en emulsión, mientras
que en materia geológica son utilizados para la caracterización morfológica, de textura y composición de
suelos en el área metalúrgica, muestran equilibrios de fases sólidas entre aleaciones ternarias utilizadas en
la industria nuclear.
CONCLUSIONES Y OBSERVACIONES
De acuerdo a los cálculos realizados previamente nos generó resultados para poder conocer de manera
gráfica el comportamiento de una solución compuesta por tres sustancias, para que mediante el Diagrama
de fases se pueda analizar la composición tomando en cuenta la presión y temperatura a la que se esté
llevando a cabo la práctica.
En el sistema cloroformo-ácido acético-agua, el ácido acético es miscible tanto en agua como en
cloroformo, mientras que el agua y cloroformo no son miscibles entre sí. Con ello se tiene que se formarán
dos fases, una que contiene cloroformo y ácido acético (llamada fase orgánica) y otra que contiene agua y
ácido acético (llamada fase acuosa).
FUENTES DE INFORMACIÓN
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ANEXO. PROPIEDADES FISICOQUÍMICAS DEL ÁCIDO ACÉTICO GLACIAL
-Aspecto: Líquido transparente e incoloro.
-Olor: Picante
-pH X2,5(10g/l)
-Punto de ebullición :118°C
-Punto de fusión: 17°C
-Punto de inflamación: 40°C
-Temperatura de auto ignición: 485°C
-Límites de explosión (inferior/superior): 4 / 17 vol.%
-Presión de vapor: 15,4 mbar (20°C)
-Densidad (20/4): 1,05
-Solubilidad: Miscible con agua
ANEXO. PROPIEDADES FISICOQUÍMICAS DEL AGUA DESTILADA
-Estado Físico: Líquido
-Aspecto: Fluido transparente
-Color: Incoloro
-Densidad relativa: 1.000 gr/cc
-pH: 6.5 / 7.5
-Punto de ebullición: 100°C
-Punto de fusión: 0°C
ANEXO. PROPIEDADES FISICOQUÍMICAS DEL CLOROFORMO
-Punto de fusión: -63.5 oC
-Punto de ebullición: 61.26 oC (760 mm de Hg)
-Densidad: 1.498 g/ml ( a 15 oC); 1.484 (a 20 oC)
-Densidad de vapor ( aire =1): 4.12
-Indice de refracción (20oC): 1.4476
-Temperatura de autoignición: mayor de 1000 oC
-Viscosidad (cP): 0.855 (a -13 oC), 0.70 (a 0 oC), 0.563 (a 20 oC) y 0.51 (a 30 oC).
-Tensión superficial respecto al aire (sin/cm): 27.14 (a 20 oC) y 21.73 (a 60 oC); respecto al agua: 45.0 ( a
20 oC).
-Capacidad calorifica (kJ/kg K): 0.979 (a 20 oC)
-Temperatura crítica: 263.4 oC.
-Presión crítica: 53.79 atm.
-Volumen crítico: 0.002 m3/ kg
-Conductividad térmica (W/m K): 0.13 (a 20 oC)
-Constante dieléctrica: 4.9 (a 20 oC)
-Forma azeótropo con agua de punto de ebullición 56.1 oC y contiene 97.2 % de cloroformo.
-Los productos de descomposición del cloroformo son: fosgeno, cloruro de hidrógeno, cloro y óxidos de
carbono y cloro. Todos ellos corrosivos y muy tóxicos. El cloroformo reacciona volentamente con: Acetona
en medios muy básicos, fluor, tetróxido de dinitrógeno, metales como aluminio, magnesio, sodio, litio y
potasio, sodio en metanol, metóxido de sodio, nitrometano, isopropilfosfina y derivados alquilados de
aluminio.
-Es oxidado por reactivos como ácido crómico, formando fosgeno y cloro. Se descompone a temperatura
ambiente por acción de la luz del sol en ausencia de aire y en la oscuridad en presencia de este último,
siendo uno de los productos de esta descomposición el fosgeno, el cual es muy tóxico.
ANEXO. PROPIEDADES FISICOQUÍMICAS DE LA FENOLFTALEINA
-Aspecto: Sólido
-Color: de color blanco
-Olor: Inodoro.
-pH: 8-10
-Punto de fusión/punto de congelación 258 - 263 °C
-Densidad (km/m3) = 1299
-Peso molecular(g/mol) = 318.33
-Solubilidad en agua: Insoluble. Soluble en alcohol.
ANEXO. PROPIEDADES FISICOQUÍMICAS DEL HIDRÓXIDO DE SODIO
-Punto de ebullición: 1388ºC (a 760 mm de Hg)
-Punto de fusión: 318.4 ºC
-Índice de refracción a 589.4 nm: 1.433 ( a 320 º) y 1.421 (a 420 ºC)
-Presión de vapor: 1mm (739 ºC)
-Densidad: 2.13 g/ml (25 ºC)
-Solubilidad: Soluble en agua, alcoholes y glicerol, insoluble en acetona (aunque reacciona con ella) y éter.
-1 g se disuelve en 0.9 ml de agua, 0.3 ml de agua hirviendo, 7.2 ml de alcohol etílico y 4.2 ml de metanol.
-pH de disoluciones acuosas (peso/peso): 0.05 %:12; 0.5 %: 13 y 5 %: 14
-El NaOH reacciona con metales como Al, Zn y Sn, generando aniones como AlO2 - ZnO2 - y SnO3 2- e
hidrógeno. Con los óxidos de estos metales, forma esos mismos aniones y agua. Con cinc metálico,
además, hay ignición.
-Se ha informado de reacciones explosivas entre el hidróxido de sodio y nitrato de plata amoniacal caliente,
4-cloro-2-metil-fenol, 2-nitro anisol, cinc metálico, N,N, -bis(trinitro-etil)-urea, azida de cianógeno, 3-
metil-2-penten-4-in-1-ol, nitrobenceno, tetrahidroborato de sodio, 1,1,1-tricloroetanol, 1,2,4,5-
tetraclorobenceno circonio metálico.