UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRÉS
FACULTAD DE INGENIERÍA
LABORATORIO DE ANÁLISIS INSTRUMENTAL
NOMBRE: Gozalvez Carvajal Melani Aida
TÍTULO DE LA PRÁCTICA: GUIA DE LABORATORIO- PRACTICA N°2
VOLUMETRIA DE PRECIPITACION – DETERMINACION DE CLORUROS
CARRERA: Ing. Química
NOMBRE DEL DOCENTE: Ing. Esperanza Díaz
FECHA DE REALIZACIÓN: 5/02/21
FECHA DE ENTREGA: 12/03/21
GUIA DE LABORATORIO- PRACTICA N°2
VOLUMETRIA DE PRECIPITACION – DETERMINACION DE CLORUROS
1. OBJETIVOS:
1.1. OBJETIVO GENERAL
El objetivo de la práctica es la determinación de cloruro de muestras sólidas o acuosas por el
método de volumetría de precipitación.
1.2. OBJETIVOS ESPECÍFICOS
Aprender en qué consiste los métodos de titulación de precipitación de Mohr, Volhard y
Fajans.
Identificar porque suceden los cambios físicos en cada método.
Comprender los fundamentos de las volumetrías, las funciones de las sustancias
valorantes, indicadores.
Comprender las diferencias entre las distintas técnicas de volumetría por precipitación.
2. FUNDAMENTO TEÓRICO
VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN
Es similar a la Valoración ácido-base, los cálculos de equilibrio se basan en el kps, como producto
de la reacción se forma una sal poco soluble que precipita cuando se llega al punto de
equivalencia, donde la concentración de la sustancia buscada en la solución es mínima; en ese
momento el indicador reacciona con el analito, detectándose de esta manera el punto final de la
valoración.
+ ¿−−−−−−→ XAg¿
X −¿+ Ag ¿
Analito agente ppte precipitado
Detección del Punto Final: E l punto final se manifiesta por una propiedad fisicoquímica del
indicador que se da cuando la concentración de la sustancia buscada en la solución es mínima
(despreciable) 10-6 M indicando que se llegado al punto de equivalencia. Los indicadores pueden
ser:
Qué precipitan en el punto de equivalencia (CrO 4-)
Que forman complejo en el punto de equivalencia (Fe 3+)
Por absorción a la superficie del ppdo (Fluoresceína)
Se aplican diversas estrategias vinculadas a las características propias de cada reacción
volumétrica:
Autoindicación: No se añade indicador. En principio, este procedimiento podría ser
factible en las reacciones de precipitación cuantitativas cuyos precipitados floculan bien,
dado que en el punto de equivalencia ya no se formaría más turbidez (método de Gay-
Lussac o del punto claro). En precipitados más solubles como AgCl, en el punto de
equivalencia sigue formándose una ligera turbidez. El punto final puede mejorarse
tomando dos porciones de la disolución sobrenadante en sendos tubos de ensayo y
añadiendo valorante y valorado respectivamente a cada uno, en el punto final se
producirá igual turbidez en ambos tubos ya que en el punto de equivalencia las
concentraciones de Ag+ y Cl– coinciden (método de Mulder o de igual turbidez).
Formación de un producto insoluble coloreado: Por ejemplo, en el método de Mohr para
determinar Cl– y Br– con Ag+ , se añade CrO4 2– que en el punto final produce un
precipitado rojo de Ag2CrO4. Se trabaja entre pH 7 y 10 para evitar la protonación del
cromato y la precipitación del hidróxido de plata.
−¿ log K =6.5 ¿
1
+¿ ↔HCr O 4
Cr O 42−¿+ H
¿
¿
2−¿+ H 2 O log K d =1,7 ¿
2 HCr O 4−¿↔ Cr O 2 7 ¿
Para corregir el error debido al indicador se valora un blanco consistente en una suspensión de
carbonato de calcio sin cloruro que simula al AgCl.
Formación de un complejo soluble coloreado: Por ejemplo en el método de Volhard para
determinación de Ag+ con SCN– , se añade Fe3+ como indicador que forma un complejo
rojo, FeSCN2+, con el primer exceso de tiocianato. La valoración debe efectuarse en medio
suficientemente ácido para evitar la hidrólisis del ion férrico, Fe3+ . La reacción
volumétrica es:
−¿↔ AgSCN ↓log K V =pK S =12¿
Ag+¿+SCN ¿
y la reacción indicadora:
2,2
2+¿ K=10 ¿
3 +¿+ SCN −¿↔Fe SCN ¿
¿
Fe
Este procedimiento no puede utilizarse en la valoración inversa (tiocianato con plata) pues el
complejo rojo coprecipita con el AgSCN lo que impide ver la desaparición del color en el punto
final.
Formación de un compuesto de adsorción (Método de Fajans): Se forma una laca por
adsorción de un colorante en la superficie del precipitado. Por ejemplo, en la valoración de
cloruro con plata, la fluoresceína en su forma aniónica, se adsorbe sobre el precipitado
alrededor del punto de equivalencia debido al cambio de carga que se produce en la
superficie del precipitado al pasar de exceso de cloruro a exceso de plata:
−¿repulsión ¿
Antes pto. de equivalencia AgCl(s ) ,Cl−¿, ¿ ¿
−¿ floculación ¿
En el pto .de equivalencia AgCl( s) , ¿
−¿adsorción y cambiode¿ precipitado ¿
Después pto . de equivalencia AgCl (s ) , Ag+¿¿ ¿
La elección del colorante es importante para que se adsorba justo en el punto de equivalencia. Así,
la eosina no se puede utilizar para determinar cloruro ya que se adsorbe demasiado fuertemente
sobre el AgCl, dando lugar a puntos finales prematuros. Este indicador proporciona buenos
resultados con precipitados más insolubles como Br– , I– y SCN– .
3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
3.1. PREPARACIÓN DE SOLUCIONES DE NITRATO DE PLATA
3.2. ESTANDARIZACIÓN DE LA SOLUCIÓN DE NITRATO DE PLATA
3.3. DETERMINACIÓN DE CLORURO (MÉTODO DE MOHR)
4. DATOS, CÁLCULOS Y RESULTADOS
La tabla indica la masa de cloruro de sodio p.a. del 99,5% de pureza y el volumen de la solución de
nitrato de plata empleado con cromato de potasio como indicador.
Volumen de
N Masa NaCl (g) solución de AgNO3
[ml]
1 0,2102 36,0
2 0,2311 39,4
3 0,2244 38,4
PROM 0,2219 37,93
NaCl+ AgNO3 → AgCl+ Na NO 3
Se pesan exactamente 1,4022 g de muestra, se disuelven y aforan a 250,0 mL, del cual se toman
muestras de 50,0 mL y se valoran con el nitrato de plata estandarizado con cromato de potasio
como indicador, la tabla muestra los resultados:
N Volumen de AgNO3
Volumen de muestra [ml]
empleado [ml]
1 50,0 11,8
2 50,0 11,7
3 50,0 11,8
4 50,0 11,6
PROM 50,0 11,725
Calcule la molaridad de la solución de nitrato de plata y del cloruro que tituló (sección 3.3.2)
1 mol AgNO 3 1000 ml
8,5 g AgNO 3 × × =0,1 M [ AgNO3 ]
169,87 g AgNO 3∗500 ml 1L
Calculando la concentración inicial del cloruro de sodio
1 mol NaCl 1000 ml
0,2219 g NaCl × 0,995× × =0,076 M
58,5 g NaCl ×50 ml 1L
[ NaCl ] =0,076 M
NaCl+ AgNO3 → AgCl ↓+ Na NO3
Ag+Cl−¿↔ClAg ↓ ¿
¿
↔ Ag 2CrO 4 ↓ ¿
2 Ag+¿+CrO 4
1mol NaCl 1mol AgNO3 1000 ml
0,2102 gNaCl × 0,995× × × =0,094258 M
58,5 g NaCl 1 mol NaCl∗37 93 ml 1L
[ AgNO3 ]=0,094258 M
1 mol NaCl 1 mol AgNO3 1000 ml
0,2311 gNaCl ×0,995 × × × =0,10363 M
58,5 g NaCl 1 mol NaCl∗37 93 ml 1L
[ AgNO3 ]=0,10363 M
1 mol NaCl 1 mol AgNO3 1000 ml
0,2244 gNaCl ×0,995 × × × =0,1006 M
58,5 g NaCl 1mol NaCl∗37 93 ml 1L
[ AgNO3 ]=0,1006 M
N [ AgNO3 ]
1 0,094258 M
2 0,10363 M
3 0,1006 M
PROM 0,099496M
1 7,96
−¿↔ClAg ↓ K= =10 ¿
Kps
Ag+Cl
¿
¿
Determine el intervalo de confianza de la concentración de nitrato de plata.
´ S
[ AgNO¿ ¿3 ]=[ AgNO¿¿ 3]± t c x ¿ ¿
√n
4,7825 ×10−3
[ AgNO¿ ¿3 ]=0,099496 M ± 4,303 ¿
√3
[ AgNO¿ ¿3 ]=0,0994 M ± 0,0012¿
Calcule la molaridad de la solución de la muestra de cloruro (sección 3.3.3)
Ag+Cl−¿↔ AgCl ↓ ¿
¿
↔ Ag 2CrO 4 ↓ ¿
2 Ag+¿+CrO 4
Podemos calcular con facilidad la concentración de cromato que ocasionará la precipitación del
cromato de plata en el punto de equivalencia pAg=pCl=5. Puesto que la Kps del Ag2CrO4 es 2*10^-
12.
C 1 V 1=C 2 V 2
C2V 2
C 1=
V1
0,099 M∗11,8 ml
C Cl= → C1=0,02336 M
50 ml
0,099 M∗11,7
C Cl= →C 1=0,02317 M
50 ml
0,099 M∗11,8 ml
C Cl= → C1=0,02336 M
50 ml
0,099 M∗11,6 ml
C Cl= → C1=0,02297 M
50 ml
N [ Cl ]
1 0,02336 M
2 0,02317 M
3 0,02336 M
4 0,02297 M
PROM 0,023215M
¿¿
¿
¿
1 −7,96
−¿↔ClAg ↓ K= =10 ¿
Kps
Ag+Cl
¿
¿
¿
Determine el intervalo de confianza de la molaridad de la muestra.
´ Sx
[ Muestra]=[ Muestra]±t c
√n
1,86279× 10−4
[ Muestra]=0,099496 M ±3,182
√4
[ Muestra]=0,02321 M ±0,00029
Con los anteriores cálculos determine el porcentaje de cloruros en la muestra original.
1L −3 Cl−¿ 35,5 g Cl
50 ml ( MUESTRA ) × ×2,452 ×10 mol × ¿
1000 ml 1 L 1 mol Cl =4,3523 mgCl ¿
−¿
1,4022 g ( MUESTRA ) 1000 ml
× =5,6088 M
250 ml 1L
0,02336 mol [ muestra ] Cl−¿ Cl−¿
50 ml × ×1 mol ×35,5 g ¿¿
1000 ml 1 mol [ muestra ] 1 mol Cl−¿ =0,04146 g Cl ¿
0,02317 mol [ muestra ] Cl−¿ Cl−¿
50 ml × ×1 mol ×35,5 g ¿¿
1000 ml 1 mol [ muestra ] 1 mol Cl−¿ =0,041126 g Cl ¿
0,023336 mol [ muestra ] Cl−¿ Cl−¿
50 ml × ×1 mol ×35,5 g ¿¿
1000ml 1 mol [ muestra ] 1 mol Cl−¿ =0,04146 g Cl ¿
0,02297 mol [ muestra ] Cl−¿ Cl−¿
50 ml × ×1 mol ×35,5 g ¿¿
1000 ml 1 mol [ muestra ] 1 mol Cl−¿ =0,04077 g Cl ¿
0,04146 g Cl
%Cl= ∗100 % →%Cl=2,9568 %
1,4022 g Muestra
0,041126 g Cl
%Cl= ∗100 % →%Cl=2,9329 %
1,4022 g Muestra
0,04146 g Cl
%Cl= ∗100 % →%Cl=2,9568 %
1,4022 g Muestra
0,04077 g Cl
%Cl= ∗100 % →%Cl=2,9076 %
1,4022 g Muestra
N %Cl
1 2,9568 %
2 2,9329 %
3 2,9568 %
4 2,9076 %
PROM 2,938525%
Determine el intervalo de confianza del porcentaje de cloruros.
´ ±t S x
%Cl=%Cl c
√n
0,0234943
%Cl=2,938525 % ± 3,182
√4
%Cl=2,938525 % ± 0,037
5. ANÁLISIS DE LOS VIDEOS
DETERMINACIÓN DEL CONTENIDO DE CLORUROS DE AGUA: MÉTODO DE MOHR
El objetivo de la práctica consiste en determinar la cantidad de cloruros en agua relativamente
claras utilizando un método volumétrico basado en una precipitación como es el método de Mohr.
L a disolución de AgNO3 0,01M es el reactivo que se utiliza para hacer la valoración y con el que se
enrasa la bureta. Y el K2CrO4 es el indicador que utilizamos para que en el punto de equivalencia
de la valoración precipite el cromato de plata de color pardo rojizo.
Primero tenemos que conocer el pH de la muestra problema que luego tendremos que valorar.
Si el pH fuera mayor que 10, se corre el peligro de que precipite el hidróxido de plata y no el
cromato de plata en el punto de equivalencia.
Si el pH menor a 7 el ión cromato interviene en los siguientes equilibrios
−¿ ¿
+ ¿↔HCrO 4(ac )¿
CrO 2−¿+ H (ac ) ¿
4 (ac)
2−¿+ H 2 O( l)¿
−¿↔ Cr 2O 7ac ¿
2 HCrO4 (ac)
Y se produce un error importante a la hora de calcular la cantidad de cloruros
Una vez ya conocido el pH de la muestra, añadimos 10 ml de la muestra en un matraz Erlenmeyer
y completamos el volumen de este con agua destilada hasta 50 ml
A continuación se añadieron 5 gotas de indicador cromato potásico al 5 % como indicador.
El método de mohr consiste en una volumetría de precipitación, esto quiere decir que los iones
con los que estamos trabajando se van a unir para formar compuestos que no son solubles en la
disolución y por lo tanto precipitan.
BURETA
−¿ ¿
+¿+NO 3(ac) ¿
AgNO3 (ac) ↔ Ag(ac)
ERLENMEYER
+¿ ¿
2−¿+2 K (ac ) ¿
−¿+CrO4 (ac ) ¿
Cl (ac )
Comenzamos la valoración dejando caer gota a gota la disolución de nitrato de plata y se va
formado la precipitación de cloruro de plata de color blanco. Pero en el método la detección del
punto de equivalencia se lleva a cabo por la formación de un segundo precipitado que es el
cromato de plata de color rojizo ya que la solubilidad del cromato de plata es mayor que la del
cloruro de plata, lo que nos asegura en estas condiciones precipite primero el cloruro de plata.
Ag+Cl−¿↔ClAg ↓ ¿
¿
↔ Ag 2CrO 4 ↓ ¿
2 Ag+¿+CrO 4
La valoración termina cuando la disolución adquiere un color pardo rojizo, debido a la
precipitación del cromato de plata que persiste durante 15 segundos.
Se lee en la bureta el volumen gastado de reactivo valorante y se hacen los cálculos
correspondientes dando los miligramos de cloruros por cada litro de agua.
VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN- MÉTODO DE MOHR
El método de Mohr es un método volumétrico basado en la formación de precipitado coloreado
en el punto final, las volumetrías de precipitación más importantes son las que se emplean con
solución valorada de nitrato de plata, se aplica satisfactoriamente para titular cloruro, bromuro y
cianuro.
Procedemos a ambientar la bureta con una pequeña cantidad de nuestra solución de nitrato de
plata antes de la valoración.
Es necesario cubrir la bureta con aluminio porque el reactivo valorante a utilizar es fotosensible.
Luego llenamos la bureta con la disolución, no obstante, antes de enrasar, observar la presencia
de burbujas, para su eliminación.
Se prepara la cantidad de Erlenmeyer, añadiendo 20 ml de agua (d), luego añadimos 5 ml de la
muestra problema. Excluyendo al Erlenmeyer para la titulación en blanco, para el blando sólo
añadimos el indicador (1 ml de solución de K2CrO4).
añadimos el indicador (1 ml de solución de K2CrO4) a los demás erlenmeyers.
El pH de la solución problema se debe encontrar entre 7-10
El pH de la solución en blanco se encuentra entre 7 y 8
El pH de las soluciones con la muestra problema se encuentran entre 7 y 8
A continuación, procedemos a la valoración dejando caer gota a gota el valorante en la disolución
problema, y se puede observar la formación de precipitado blanco de cloruro de plata. Pero en el
método de Mohr el punto de equivalencia se lleva a cabo por la formación del segundo
precipitado que es el cromato de plata de color rojizo.
MÉTODO DE VOLHARD
El objetivo de la práctica de laboratorio realizada en el vídeo es determinar los cloruros
contenidos en una muestra de yogurt.
En el procedimiento se tiene los siguientes pasos
Medir 10 ml de la muestra de yogurt
Transportar la muestra medida a un matraz aforado de 100 ml
Llevar al aforo con agua destilada
Agitar hasta homogeneizar la mezcla
Transportar a un vaso de precipitado de 150 ml
Medir una alícuota de 10 ml de muestra
Pasar a un matraz Erlenmeyer de 250 ml
Agregar 10 ml de la solución valorada de Nitrato de Plata
Agregar 1 ml de Ácido nítrico (concentrado)
Enseguida 1ml del indicados Sulfato Férrico Amoníaco
Agitar vigorosamente para coagular el precipitado formando AgCl
Titular el exceso de Nitrato de Plata 0,1 N con Tiocianato de Potasio
Hasta que se presente in cambio de color Naranja pálido permanente
Dentro de los cálculos, se tiene:
( ( ml de AgNO 3 )( N . de AgNO3 ) ) −( ml de KSCN ) ( N . del KSCN )( Meq)(100)
%NaCl=
Alícuota
( ( 10 ml ) ( 0,1 N ) ) −( 0,7 ml ) (0,1 N )(0,0585)(100)
%NaCl=
10 ml
%NaCl=0,0454
Los iones plata se valoran con una disolución patrón de ión tiocianato según la reacción química:
−¿→ AgSCN (s ) ¿
Ag+¿+SCN ¿
Como indicador se usa una disolución ácida de sulfato ferrico amónico (alumbre férrico), que al
reaccionar con el valorante torna roja la disolución de valoración según la reacción:
−2+¿ ( complejo rojo fuerte) ¿
−¿→Fe SCN ¿
Fe3 +¿+ SCN ¿
Es importante que la valoración se efectúe en medio ácido para evitar la formación de las especies
FeOH2+ y Fe(OH)2+ de color anaranjado y pardo, respectivamente, y que enmascaran la primera
aparición del color rojo esperado. Por otro lado, la concentración del indicador no es crítica en la
valoración de Volhard.
MÉTODO DE FAJANS
El método de Fajans al igual que el método de Mohr es un método directo: pero en lugar de usar
un indicador de precipitación se utiliza un indicador de absorción.
Se observa que inicialmente la muestra de analito tiene un color blanco lechoso debido al
indicador, que es la fluoresceína.
Antes del punto de quivalencia, todavía no se observa ningún cambio. El responsable del color
inicial es el anión del indicador fluoresceinato en medio alcalino.
A medida que se vaya agregando nitrato de palta, se va formando el precipitado de cloruro de
plata, debido al exceso de cloruros. Cerca al punto de equivalencia la concentración de cloruros va
a disminuir debido a la precipitación, entonces esta capa de cloruros se empieza a perder, de
moso que se van a formar flóculos, y se van a empezar a formar los coloides de cloruro de plata,
porque ya no están presentes los iones que mantengan separadas a las partículas.
En el punto de equivalencia, hay iones presentes en la muestra NO 3 y Na, pero no tenermos ni
plata ni cloruros. Después del punto de equivalencia ya no hay cloruros de plata, ya que todo se ha
precipitado, y los iones que empiezan a estar en exceso son los iones plata, que se absorben al
precipitado, y como contraión lo que se absorbe es el fluorseinato y a esto se debe el color rosa.
Debido al exceso de titulante, recién se puede presentar este cambio físico.
Bibliografía
Díaz, E. (s.f.). Guía de Laboratorio de Química Cuantitativa.
file:///C:/Users/HP/Downloads/Tema_8_Volumetrias_precipitacion_esq_2016%20(1).pdf. (s.f.).
file:///C:/Users/HP/Downloads/tema-3.%20Equilibrios%20y%20volumetrias%20de
%20precipitacion%20(1).pdf. (s.f.).
Underwood, A. (s.f.). Química Analítica Cuantitativa.
West, S. (s.f.). Química Analítica.
