PRACTICA Nº 14
Aminas
I. OBJETIVOS
- Identificar como se sustituyen las aminas
- Comprobar porque son muy polares.
- Realizar pruebas que demuestren el carácter básico
II. INTRODUCCIÓN
La formación de sulfonamidas es la base de una prueba química llamada la prueba de
Hinsberg, que puede utilizarse para demostrar si una amina es - primaria, secundaria o
terciaria. La prueba de Hinsberg se lleva a cabo en dos etapas. Primero, se agita una
mezcla de una pequeña cantidad de - la amina y cloruro de benceno sulfonilo en un
exceso de hidróxido de potasio.
A continuación, se permite que transcurra un tiempo para que la reacción se verifique y
se acidifica la mezcla reaccionante. Cada tipo de aminas, primaria, secundaria o
terciaria dará un resultado visible. Las aminas primarias reaccionan con cloruro de
benceno sulfonilo formando benceno sulfonamidas N-sustituidas. Estas a su vez, llevan
a cabo reacciones ácido-base con el exceso de hidróxido de potasio formando sales de
potasio solubles en agua.
III. FUNDAMENTO TEORICO
Las aminas son compuestos químicos orgánicos que se consideran como derivados
del amoníaco y resultan de la sustitución de uno o varios de los hidrógenos de la
molécula de amoníaco por otros sustituyentes o radicales.
Según se sustituyen uno, dos o tres hidrógenos, las aminas son primarias, secundarias
o terciarias, respectivamente.
Ejemplos
Aminas primarias: etilamina, anilina, ...
Aminas secundarias: dimetilamina, dietilamina, etilmetilamina, ...
Aminas terciarias: trimetilamina, dimetilbencilamina, ...
Las aminas son simples cuando los grupos alquilo son iguales y mixtas si estos son
diferentes.
Las aminas son compuestos muy polares. Las aminas primarias y secundarias pueden
formar puentes de hidrógeno. Las aminas terciarias puras no pueden formar puentes
de hidrógeno, sin embargo pueden aceptar enlaces de hidrógeno con moléculas que
tengan enlaces O-H o N-H. Como el nitrógeno es menos electronegativo que el
oxígeno, el enlace N-H es menos polar que el enlace O-H. Por lo tanto, las aminas
forman puentes de hidrógeno más débiles que los alcoholes de pesos moleculares
semejantes.
Las aminas primarias y secundarias tienen puntos de ebullición menores que los de
los alcoholes, pero mayores que los de los éteres de peso molecular semejante. Las
aminas terciarias, sin puentes de hidrógeno, tienen puntos de ebullición más bajos
que las aminas primarias y secundarias de pesos moleculares semejantes.
Nomenclatura de las aminas
Las aminas se clasifican de acuerdo con el número de átomos de hidrógeno del
amoniaco que se sustituyen por grupos orgánicos. Las que tienen un solo grupo se
llaman aminas primarias, las que tienen dos se llaman aminas secundarias y las que
tienen tres, aminas terciarias.
Las aminas sencillas se nombran enumerando los grupos que sustituyen a los átomos
de hidrógeno del amoniaco y terminando con amina. Si hay varios grupos o radicales
sustituyentes iguales se usan los prefijos di o tri. Cuando se trata de grupos diferentes
estos se nombran por orden alfabético (etil antes que metil, o butil antes que propil,
prescindiendo del tamaño) y terminando con la terminación amina.
Parte experimental
a.- Carácter básico:
Las aminas tienen carácter básico debido a la presencia de un par de electrones no
compartidos sobre el nitrógeno; por esa razón reaccionan frente a los ácidos, dando
lugar a la formación de las sales de amonio correspondientes. Por otra parte, aunque
son ácidos muy débiles debido al enlace N–H (como ácidos son aún más débiles
que el agua), no son capaces de reaccionar frente a una base moderada como el
hidróxido de sodio en solución:
Demostración de la basicidad de la anilina: reacciona fácilmente frente a un ácido, pero
no reacciona con un hidróxido.
b.- Reacción con sales cúpricas:
Las aminas forman complejos coloreados frente a sales de cobre (II) como el sulfato
cúprico:
las aminas forman frente al cobre (II) complejos con colores verde-azulados
c.- Reacción con ácido nitroso:
La reacción de las aminas con el ácido nitroso (formado a partir de nitrito de sodio y un
ácido fuerte) permite una diferenciación entre clases de aminas, pues las aminas aminas
primarias forman un alcohol (o un fenol), con desprendimiento de nitrógeno gaseoso. Ni
las secundarias ni las terciarias producen desprendimiento de un gas.
Puede observarse el burbujeo del gas nitrógeno generado en la reacción; luego, se trata
de una amina primaria.
Para el caso de las aminas aromáticas como la anilina, si la reacción con HNO2 se
produce en medio fuertemente ácido y en frío, se forma una sal de diazonio estable a
bajas temperaturas.
Solución que contiene la sal de diazonio de la anilina
La presencia de la sal de diazonio puede revelarse con el agregado de fenol o de un
naftol. Ocurre una reacción de acoplamiento azoico, formándose un colorante azoico:
Puede verse el color intenso del colorante azoico obtenido a partir de la sal de diazonio
de la anilina y fenol.
El calentamiento de la solución de diazonio favorece su descomposición, liberando
nitrógeno gaseoso:
Puede verse el burbujeo del nitrógeno generado al calentar la solución
IV. CUESTIONARIO
1- Las aminas tienen carácter básico ¿Por qué?
2- ¿Demuestre la basicidad de la anilina?
3- ¿Ponga un ejemplo de una amina primaria, secundaria y terciaria?
4- Para una amina aromática como la anilina, si la reacción con HNO2 se produce
en medio fuertemente ácido y en frío, ¿Qué se forma?
5- Una reacción de acoplamiento azoico ¿qué se forma?
6- ¿Cómo se identifica un azoico?
