Cálculos curvas de titulación

UNIVERSIDAD LIBRE
FACULTAD DE INGENIERÍA
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS BÁSICAS
QUÍMICA ANALÍTICA Docente: MSc. Martha Alix Novoa G.

CÁLCULOS PARA TRAZADO DE CURVAS DE TITULACIÓN

Se abordarán 2 casos:

1. Titulación ácido fuerte – base fuerte y viceversa.

2. Titulación ácido débil-base fuerte y viceversa.

Los cálculos se realizan en 5 situaciones:

a. Cantidad de volumen de titulante para alcanzar el punto final o punto de equivalencia.

b. Cálculo de pH inicial (solución que está en el Erlenmeyer).
c. Cálculo de pH por adición de cantidades del titulante.
d. Cálculo de pH en el punto de equivalencia.
e. Cálculo de pH por adición de exceso de titulante.

Caso 1. Ácido fuerte-Base fuerte

Se titulan 20,0mL de HCl 0,30M con NaOH 0,40M, usando como indicador fenolftaleína.

NaOH 0,40M-0,40 N

20,0mL de HCl 0,30M- 0,30N

Fuente imagen : [Link]

a. En el punto de equivalencia se cumple:

N°eq-g ácido= N°eq-g base. Es decir: Va*Na = Vb * Nb 20mL (0,30N) = Vb * 0,40N; Vb = 15mL

Este es el volumen total de NaOH que se gastará en la titulación.

b. El HCl es un ácido fuerte que disocia 100% de modo que el pH inicial es :

HCl(ac) H3O+ + Cl1-

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 Cálculos curvas de titulación

pH = -log[H3O+] pH = -log (0,30M) pH inicial = 0,52

c. El volumen de base requerido se divide en intervalos para hallar los valores de pH durante el proceso de
titulación. Como es 15 mL el total requerido, se va a calcular el pH por adición de 4ml de NaOH.
Al adicionar base al Erlenmeyer ocurre la siguiente ecuación de reacción:

HCl + NaOH NaCl + H2O

20mL 4mL
0,30M 0,40M
6mmol 1,6mmol 1,6mmol 1,6mmol

Las mmoles de NaOH adicionadas se consumen por completo, ya que la relación molar es 1 a 1 y sobran
4,4mmol de HCl, que será el que le suministra acidez a la mezcla. El volumen total en el erlenmeyer será de
24mL. Como el HCl disocia 100% , la concentración molar de HCl es:

4,4𝑚𝑚𝑜𝑙
[HCl]= = 0,183𝑀
24𝑚𝐿
El pH será:
pH = -log[H3O+] pH = -log (0,183M) pH = 0,74

2.8𝑚𝑚𝑜𝑙
Para 8mL = [HCl]= = 0.1 M pH= -log(0.1M) = 1
28𝑚𝐿
Repetir el cálculo anterior con los volúmenes que aparecen en la tabla y completar los datos.

Vol NaOH 0,0 4,0 8,0 12 14 15 18 21 24

adicionado (mL)
pH 0,52 0,74 1,0 1,42 1,93 7 12,5 12,8 12,9

d. Para el punto de equivalencia el pH es 7 ya que se está titulando un ácido y una base fuertes. En este
momento en el erlenmeyer solo hay NaCl y agua.
e. Los siguientes son los cálculos para adición de 3mL de exceso de NaOH. En el erlenmeyer el volumen será
de 38mL. Las sustancias en el erlenmeyer son : NaCl, agua y NaOH-3mL, de modo que el pH depende de
este exceso. Como el NaOH disocia 100% se calcula pOH y luego pH, las milimoles de NaOH son 1,2mmol:

Concentración de NaOH = Concentración de OH-

1,2𝑚𝑚𝑜𝑙
[OH-]= = 0,032𝑀
38𝑚𝐿

pOH = -log[OH-] pOH = -log (0,032M) pOH = 1,50 pH= 12,5

Para 3 mL más de NaOH, es decir, 6mL de exceso : 0,4 M * 6mL = 2.4 mmol NaOH

2,4𝑚𝑚𝑜𝑙
[OH-]= =0.0585 M pH= 12.8
41𝑚𝐿

Con los datos obtenidos de la tabla se procede a trazar una curva de titulación, en el eje X se grafica el volumen
del titulante adicionado y en el eje y el pH calculado. La forma general de las curvas obtenidas es como la
siguiente:

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 Cálculos curvas de titulación

Fuente: [Link]
Caso 2. Base débil-ácido fuerte

Se titulan 20mL de NH4OH 0,50M con HCl 0,40M, usando como indicador fenolftaleína.

HCl 0,40M

20mL de NH4OH 0,50M

Fuente imagen : [Link]

En este caso debido a que se tiene una base débil es necesario tener en cuenta conceptos de equilibrio.

a. En el punto de equivalencia se cumple:

N°eq-g ácido= N°eq-g base. Es decir: Va*Na = Vb * Nb Va (0,40N) = 20mL * 0,50N; Va = 25mL

Este es el volumen total de HCl que se gastará en la titulación.

b. Para el pH inicial se debe calcular según el equilibrio iónico para el hidróxido de amonio:

NH4OH NH4+ + OH-

Equilibrio 0,50-x x x

Kb para el NH4OH es 1,8*10-5, por lo tanto:

[N𝐻4+ ] ∗ [O𝐻 ´− ] 𝑥2
1,8*10-5 = =
[𝑁𝐻4 𝑂𝐻] 0,5

Se aproximó 0,5-x a 0,5, X= 3*10-3 M , que corresponde a la concentración de OH- , pOH= 2,52 pH= 11,5

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 Cálculos curvas de titulación

c. El volumen de ácido requerido se divide en intervalos para hallar los valores de pH durante el proceso de
titulación. Como es 25 mL el total requerido, se va a calcular el pH por adición de 4ml de HCl.

Al adicionar ácido al Erlenmeyer ocurre la siguiente ecuación de reacción:

HCl + NH4OH NH4Cl + H2O

4mL 20mL
0,40M 0,50M
1,6mmol 10mmol 1,6mmol 1.6mmol

Las mmoles de HCl adicionadas se consumen por completo, ya que la relación molar es 1 a 1 y sobran 8,4mmol
de NH4OH, que será el que le suministra el pH de la mezcla. El volumen total en el erlenmeyer será de 24mL.
Para este caso el erlenmeyer contiene el NH4OH sobrante, NH4Cl formado y agua. De modo que lo que hay es
una solución buffer, con el amonio como ion común. El NH4Cl es una sal iónica que disocial 100%.
Las concentraciones son:

8,4 𝑚𝑚𝑜𝑙 1,6𝑚𝑚𝑜𝑙

[𝑁𝐻4 𝑂𝐻]= = 0,35𝑀 [𝑁𝐻4 𝐶𝑙]= = 0,067𝑀
24𝑚𝐿 24𝑚𝐿

Por tanto:

NH4OH NH4+ + OH-

Equilibrio 0,35-x x x
Aproximación 0,35 x + 0,067=0.067 x

NH4Cl NH4+ + Cl-

0,067 x + 0,067 0,067

[N𝐻4+ ] ∗ [O𝐻 ´− ] 0,067 ∗ 𝑥

1,8x10-5 = =
[𝑁𝐻4 𝑂𝐻] 0,35

x = [OH-] = 9,4*10-5 pOH= 4,03 pH = 9,97

Repetir el cálculo anterior con los volúmenes que aparecen en la tabla y completar los datos.

Vol HCl 0,0 4 10 15 20 24 25 28 32 35

adicionado (mL)
pH 11,5 9,97 9,44 9,08 8,65 7,87 4,96 1,60 1,27 1,14

d. Para el punto de equivalencia en este caso el pH NO es 7, como en la curva anterior. En este momento en
el erlenmeyer solo hay NH4Cl y agua. Los cálculos corresponden a una hidrólisis del ion amonio (ácido
débil), ya se han adicionado los 25mL del ácido: 25mL * 0,4M = 10 mmol

10𝑚𝑚𝑜𝑙
[𝑁𝐻4 𝐶𝑙]= = 0,22𝑀
45𝑚𝐿

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 Cálculos curvas de titulación

La reacción de hidrólisis es:

NH4+ + H2O NH3 + H3O+

Equilibrio 0,22-x = x x
0.22

𝑲𝒘 1 ∗ 10−14 [NH3 ] ∗ [H3O+] 𝑥2

Kh= = = =
𝑲𝒃 1,8*10-5 [NH4+] 0, 22

X = 1,10*10-5 = [H3O+] pH = 4,96

0,22-X aprox 0,22 0,22-1,10*10-5

e. Los cálculos son los mismos de la curva anterior. Los siguientes son los cálculos para adición de 3mL de
exceso de HCl. En el erlenmeyer el volumen será de 48mL. Las sustancias en el erlenmeyer son : NH4Cl,
agua y HCl-3mL, de modo que el pH depende de este exceso. Como el HCl disocia 100% se calcula pH,
despreciando la hidrólisis del cloruro de amonio. Mmol HCl = 3mL * 0.4M = 1.2 mmol

1,2𝑚𝑚𝑜𝑙
[HCl]= = 0,025𝑀
48𝑚𝐿

pH= 1,60

Con los datos obtenidos de la tabla se procede a trazar una curva de titulación, en el eje X se grafica el volumen
del titulante adicionado y en el eje y el pH calculado. La forma general de las curvas obtenidas es como la
siguiente:

Fuente: [Link]

NOTA:
Para el caso de CH3COOH CH3COOH + H2O CH3COO+ + H3O+ Para pH inicial
Buffer: CH3COONa + CH3COOH
Para punto de equivalencia = hidrólisis: CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

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 Cálculos curvas de titulación

TALLER PARA ENTREGA GRUPAL

En los grupos conformados trazar las siguientes curvas de titulación. Insertar las gráficas en Excel. Por favor
incluir un solo cálculo para la adición de titulante como se hizo en esta guía.

1. 40 mL de HCl 0,0900N (erlenmeyer) titulado con NaOH 0,100N (bureta).

2. Realizar los cálculos para la curva teórica de la titulación realizada en chemcollective: Se titulan 10 mL de
ácido acético 0.0758M con 7.0 mL de NaOH 0.110M, usando fenolftaleína como indicador. Trazar en la
misma gráfica la curva obtenida experimentalmente en la simulación y la curva teórica obtenida de los
cálculos realizados.
3. 25mL de CH3COOH 0,20N titulado con NaOH 0,32N.
4. Se titulan 25mL de NH4OH 0,230M con HCl 0,230M, usando como indicador fenolftaleína.