UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA
Facultad de Ingeniería Química y Textil
Área académica
académica de ciencias
ciencias básicas
INFORME Nº 8
ELECTROQUIMICA Y ELECTROLISIS
CODIGO DEL CURSO : QU119 / B
ALUMNOS : AGUILAR SÁNCHEZ, VICTOR ENRIQUE
ENRIQUE
JOYO CASTAÑEDA, INES HAYDEE
PROFESORES : ING. PEDRO ROMERO Y OTINIANO.
ING. BERTHA CARDENAS VARGAS.
NÚMERO DE MESA : 02 – B
FECHA : 24 de Noviembre de 2006
LIMA - PERU
CONTENIDO
ELECTROQUIMICA Y ELECTROLISIS
OBJETIVO
FUNDAMENTO TEORICO:
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
Experiencia N°1: Serie electroquímica o serie de actividades.
Experiencia N°2: Celdas voltaicas o galvánica.
Experiencia N°3: Electrolisis del KI (ac) electrodos insolubles
BIBLIOGRAFIA
CUESTIONARIO
RECOMENDACIONES
ELECTROQUIMICA Y ELECTROLISIS
I. OBJETIVO:
Construir celdas voltaicas y determinar el potencial de la celda.
Estudiar la influencia de la concentración del conductor iónico en el potencial
de la celda.
Construcción y operación de celdas electrolíticas.
Realizar pruebas de identificación de los productos de la electrolisis.
II. FUNDAMENTO TEORICO:
La electroquímica es la parte de la química que trata la relación entre la corriente
eléctrica y las reacciones químicas, y de la conversión de la energía química en
eléctrica y viceversa.
Para lograr este objetivo, la electroquímica tiene dos tipos de sistemas de estudio
que son: la celda o célula voltaica (o celda galvanica) es un sistema electroquímico
en el que por medio de una reacción espontánea ( G<0) se genera energía
eléctrica.
Una celda galvanica esta constituida por dos electrodos los cuales conducen la
electricidad entre la celda el medio circundante y se sumergen dentro de un
electrolito o conductor iónico; estos dos electrodos en contacto con el conductor
iónico son llamados semicelda. Cada media celda debe estar comunicada por un
puente salino que permita el equilibrio de caras de las semiceldas, y por los
terminales que son alambres del mismo material unidos a cada electrodo y a un
voltímetro, y así el circuito esta completo.
Por el puente salino fluyen iones hacia la semicelda que los requiere: este consiste
en un tubito de vidrio en U que contiene generalmente un gel con una solución de
iones no reactivos.
Las reacciones que se producen en estas medias celdas son reacciones redox y en
el caso de las celdas galvánicas se genera corriente eléctrica por diferencia de
potencial.
El potencial es la tendencia de los electrones a fluir. Si dos puntos tienen una
diferencia de potencial se unen mediante un conductor, se producirá un flujo de
corriente eléctrica. Los electrones del electrodo de mayor potencial se trasladan a
través del conductor al de menor potencial y esta corriente cesará cuando ambos
puntos igualen su potencial eléctrico. La diferencia de potencial entre los dos
electrodos es el potencial de la celda (E cel).
Los electrodos se clasifican en ánodo y cátodo según las reacciones que ocurren en
ellos: el ánodo es el electrodo donde ocurren reacciones de oxidación y cátodo es
aquel donde ocurre la reacción de reducción, tanto en la celda galvanica como en la
electrolítica. En la celda galvanica el ánodo tiene signo negativo y en la electrolítica
el signo es positivo.
El diagrama de la celda es la notación abreviada que la describe. Por ejemplo la
celda Zn/Cu2+, el diagrama es:
Zn( s ) | Zn(2ac) || Cu(2ac ) | Cu( s )
El ánodo se sitúa a la izquierda en el diagrama y las diferentes partes se separan
con una línea vertical. Las dos medias celdas se separan por el puente salino y se
emplea doble línea vertical en el diagrama.
La electrolisis es el proceso por el cual se utiliza la electricidad para que ocurran
reacciones redox que no son espontáneas: es útil para separar un compuesto en sus
elementos, también puede aplicarse en la producción o purificación de muchos
metales y en procesos de galvanostegia mediante el cual se produce una película
metálica sobre objetos conductores. La electrolisis ocurre en celdas electrolíticas
que, similarmente a las celdas voltaicas, tienen electrodos en contacto con un medio
conductor y un circuito externo. La diferencia con las celdas galvánicas consiste en
que el circuito externo debe estar conectado a una fuente de electrones que
actuaran como agentes reductores en la celda electrolítica. La oxidación ocurrirá en
el ánodo y la reducción en el cátodo.
[Link] EXPERIMENTAL:
1 Experiencia N°1: Serie electroquímica o serie de actividades.
a. Datos
Cu(NO3)2(ac) , Zn(NO3)2(ac) y Pb(NO3)2(ac)
Barra de cobre, cinc y plomo.
Puente salino de KCl.
E°(Zn) = - 0,76
E°(Pb) = - 0,13
E°(Cu) = + 0,34
b. Observaciones
H2SO4 (ac), HgCl2(ac), Cu(NO3)2(ac), NaNO3(ac), ZnSO4(ac) son soluciones
incoloras y trasparentes.
La lámina de Zn(s) es de color plata brillante
La lámina de Cu(S) es de color pardo brillante.
Para Zn(s) y H2SO4, en este caso se obtuvo una reacción inmediata
en forma de burbujeo espumoso cubriendo por completo el tubo de
ensayo, una vez culminada la reacción se noto una desintegración
parcial de la lámina de cinc.
Para Zn(s) y HgCl2, se presenta pequeñas burbujas en la superficie
de la lamina de cinc asimismo dicha lamina daba un aspecto mas
brilloso.
Para Zn(s) y Cu(NO3)2, el cinc se oxida rápidamente ocasionando que
la lamina se cubra completamente por una película de sólido negro.
Al disolverse dicha película en la solución esta se colorea de verde
oscuro.
Para Zn(s) y NaNO3, no existe un cambio visible, solo se observa que
la parte no expuesta a la solución se oxida rápidamente debido al
contacto del oxigeno.
Para Cu(s) y H2SO4, no existe un cambio visible, en toda la lámina.
Para Cu(s) y HgCl2, el cobre ha cambiado de color mostaza en su
totalidad.
Para Cu(s) y ZnSO4, no existe un cambio visible, en toda la lámina.
Para Cu(s) y Na(NO3), no existe un cambio visible, en toda la lámina
c. Reacciones químicas
Para el Zn(s) y H2SO4
Semi-reacciones:
Reducción: 2H+(ac) + 2e- H2(g)
Oxidación : Zn(s) Zn+2(ac) + 2e-
EQ iónica: Zn(s) + 2H+(ac) Zn+2(ac) + H2(g)
Para Zn(s) y Cu(NO2)3
Semi-reacciones:
Reducción: NO3- + H2O + 2e- NO2- + 2OH-
Oxidación : Zn(s) Zn+2 + 2e-
EQ. Iónica: Zn(s) + NO3- (ac) + H2O(l) NO-2(ac) + 2OH-(ac) + ZN+2(ac)
d. Diagramas de flujo
e. Conclusiones:
Según la reactividad del metal que sumergido en una solución acuosa;
unos del ión de la solución será desplazado por el metal si el poder de
oxidante del metal es mayor que el poder oxidante del ión que se
encuentra en la solución
2 Experiencia N°2: Celdas voltaicas o galvánica.
a. Datos
Solución de KI de 0,5M.
Electrodos insolubles barras de carbón.
Corriente continúa de 12v.
b. Observaciones:
El Cu(NO3)2(ac) es trasparente y de color celeste.
Las soluciones de Zn(NO 3)2(ac) y Pb(NO3)2(ac) son incoloras y
transparentes.
El puente salino esta constituido por un tubo en U que contiene una
mezcla de agar-agar con KCL , su color es amarillo.
Para el Zn(s) / Zn+2 (0,1M) // Cu+2(0,1M) / Cu(s) cuando la celda
voltaica no esta conectada por el puente salino el voltímetro marca
cero. Una vez instalado el puente salino hemos obtenido un voltaje de
0,69 voltios.
Para el Pb(s) / Pb+2 (0,1M) // Cu+2(0,1M) / Cu(s) cuando la celda
galvánica no esta conectada por el puente salino el voltímetro marca
cero. Una vez instalado el puente salino hemos obtenido un voltaje de
0,461 voltios.
El efecto de la concentración del agente oxidante para una celda
galvánica de Zn (s) / Zn+2 (0,1M) // Cu+2(0,1M) / Cu(s) siendo su
potencial 0,776 Voltios pero al añadir N 2S(ac) ( agente oxidante ) con
el Cu+2 este realiza un compuesto provocando que los Cu +2
desaparezcan como consecuencia existirá una disminución en la
potencia en el sistema llegando esta hasta cero si se incrementa el
suficiente N2S(ac) al Cu+2.
c. Reacciones químicas
- Para la celda Zn(s) / Zn+2 (0,1M) // Cu+2(0,1M) / Cu(s) :
anodo (oxidacion) : Zn(s) Zn+2(ac) + 2e-
catodo (Reduccion): +2
Cu(ac) + 2e- Cu(s)
Zn(s) + Cu+2(ac) Zn+2(ac) + Cu(s)
- Para la celda Pb(s) / Pb+2 (0,1M) // Cu+2(0,1M) / Cu(s) :
anodo (oxidacion) : Pb(s) Pb+2(ac) + 2e-
catodo (Reduccion): +2
Cu(ac) + 2e- Cu(s)
Pb(s) + Cu+2(ac) Pb+2(ac) + Cu(s)
- Reacciones por efecto del agente oxidante:
Cu+2(ac) + Na2S CuS2(ac) + Na+1(ac)
Precipitado color negro
d. Cálculos y resultados
E° Celda = E° reducción del cátodo – E° reducción del ánodo
Para el Zn(s) y el Cu(s)
E°Celda = E° Cu2+/Cu(s)
– E° Zn
2+
/Zn(s)
E°Celda = +0,340 V – (-0,763V)
E°Celda = 1,103 V
% error = (1,103 V – 0,690 V) x 100 / (1,103V) = 37,4%
Para el Pb(s) y el Cu(s)
E°Celda = E° Cu 2+
/Cu(s)
– E° Pb 2+
/Pb(s)
E°Celda = 0,340 V –(- 0,125V)
E°Celda = 0,465 V
% error = (0,465 V – 0,461 V) x 100 / (0,465V) = 0.8%
e. Diagramas de flujo
Celda Galvanica
f. Conclusiones
Una celda voltaica aprovecha la electricidad de una reacción química
espontánea para encender por ejemplo una bombilla (foco). Las tiras
de cinc y cobre, dentro de disoluciones de ácido sulfúrico diluido y
sulfato de cobre respectivamente, actúan como electrodos. El puente
salino (en este caso cloruro de potasio) permite a los electrones fluir
entre las cubetas sin que se mezclen las disoluciones
En una celda galvánica las reacciones químicas que se producen son
reacciones redox espontáneas; donde los electrones se desplazan
de ánodo al cátodo.
En el caso del Zn(s) y el Pb(s) se consumirán por efecto de la
oxidación hasta desaparecer, mientras la tira de cobre crece al
reaccionar los electrones con la disolución del nitrato de cobre. Si se
conectara una batería en lugar del voltímetro podríamos crear una
célula electrolítica.
En el caso del Zn(s) y el Pb(s) se consumirán por efecto de la
oxidación hasta desaparecer, mientras el electrodo de cobre aumenta
su masa debido a la reducción de los iones de la disolución del
nitrato de cobre.
El desgaste de una pila se produce debido al descenso de la
concentración del ión, que se reduce, de la solución acuosa.
El potencial de la celda galvánica depende de la diferencia de los
potenciales de cada uno de los electrodos.
El efecto de la concentración del agente oxidante se basa en el
principio de Le Chatelier, ya que si disminuimos la concentración del
agente oxidante, se favorece a la reacción inversa y disminuye el
potencial de la celda; si aumentamos la concentración del agente
oxidante se favorece a la reacción directa y aumenta el potencial de
la celda.
3 Experiencia N°3: Electrolisis del KI(ac) electrodos insolubles
a. Datos
Solución de KI de 0,5M.
Electrodos insolubles barras de carbón.
Corriente continúa de 12v.
b. Observaciones
El yodo se forma en el ánodo, el cual es desprendido de la superficie
del electrodo, debido a que en el ión yoduro de la solución de yoduro
de potasio se reduce en la superficie del electrodo a yodo gaseoso; y
se depositaba en el fondo del tubo en U. En el otro extremo del tubo
en U la solución se mantenía incolora y transparente a este lado se le
reconoce como el cátodo.
Se extrae de la solución transparente del tubo en U y se le añade 2
gotas de fenolftaleina e inmediatamente adquiere un color rosado
indicando la naturaleza básica de la solución, cuando a la misma
solución se le añade FeCl 3 que es de color pardo rojizo la solución
adquiere se tiñe de este color excepto la parte inferior que es de color
amarillo.
Se le extrae del tubo U la solución de color marrón - amarillento y se
le añade el CCl4 de carbono y se observa el fondo del tubo en U una
solución de color violeta claro; que es yodo mezclado con el
tetracloruro de carbono. Asimismo se ha percibe un olor irritante.
c. Reacciones químicas
anodo (oxidacion) : -
2I(ac) I2(s) + 2e-
Al agregar
catodo (Reduccion): 2H2 O(l) + 2e- H2(g) + 2OH(ac)
-
2I(ac) + 2H2O(l) I2(s) + H2O
FeCl3 a la solución incolora del cátodo:
FeCl3(ac) Fe(ac)
+3
+ 3Cl-(ac)
2OH-(ac) + FeCl3(ac) Fe(OH)3(ac) + Cl-(ac)
Solución
color
amarillo
d. Diagramas de flujo
e. Conclusiones
La electrolisis es un proceso por el cual podemos obtener sustancias
puras, en este caso obtuvimos H 2(g) y I2(s).
El ión potasio no se reduce por que es desplazado por ión hidrógeno
debido a que el potencial estándar de reducción del hidrógeno es
cero y del ión potasio es –2,925 voltios por lo tanto el hidrógeno tiene
mayor poder reductor que el del potasio.
El color rojo grosella de la fenolftaleina se debe a la presencia del
OH- en la solución incolora. Esto se debe a que la concentración de
los iones hidrógenos han ido disminuyendo en el proceso de
electrones es decir los H + cogen los electrones del cátodo y se
reducen a hidrógeno, también debido a la presencia de OH - en la
solución del cátodo al agregar FeCl 3 se da la formación de Fe(OH) 3
CUESTIONARIO
1. Haga una descripción de la Celda Down, aparato comercial de electrólisis de
cloruro de sodio fundido . Explique el Proceso
El método Down para el refinado del sodio consta de un aparato que esta
constituido por una caldera de hierro A, por cuya parte inferior entra un ánodo de
grafito B. El cátodo C entra en la masa fundida de NaCl. Al circular una corriente por
el cloruro de sodio fundido, se producen las siguientes reacciones.
Ánodo: 2Cl Cl 20( g ) 2e
Cátodo: 2Na 2e Na(0s )
Reacción global: 2NaCl ( l ) 2Na 2Cl
El sodio por su baja densidad, flota y se extrae por D mientras el cloro se desprende
en E.
2. Describa como funciona una batería de acumulador de plomo. Explique el
Proceso.
La batería secundaria más conocida, utilizada en automóviles es el
acumulador de plomo. Un acumulador puede ser usado varias veces porque utiliza
reacciones químicas reversibles; es decir, la energía descargada puede restablecer
suministrando corriente eléctrica para recargar la célula o celda.
Los reactivos en una batería de plomo son el plomo poroso dispuesto sobre
una rejilla de plomo en el ánodo, óxido de plomo (IV) de color marrón rojizo sobre
una rejilla de plomo en el cátodo y ácido sulfúrico diluido, con aproximadamente un
35 por ciento en masa de H2SO4 . La ionización del H2SO4 en este fuerte medio
ácido no es completa, está presentes tanto HSO4 como el SO42 , pero predomina
( ac ) ( ac )
el HSO4 . Las semi reacciones y la reacción neta son:
( ac )
Reducción: PbO2 3H HSO4
(s ) ( ac ) ( ac )
2e PbSO4 (s )
2H2O(l )
Oxidación: Pb(s ) HSO4( ac ) PbSO4 ( s ) H (ac ) 2e
Global: PbO2 ( s ) Pb(s ) 2H (ac ) 2HSO4( ac ) 2PbSO4 ( s ) 2H2O( l )
Ecel EPbO2 / PbSO EPbSO4 / Pb 1.74V ( 0.28) 2.02V
4
Cuando se arranca el motor del automóvil, inicialmente la batería se
descarga. Una vez que el auto esta en movimiento, la batería se recara
constantemente mediante una alternador movido por el motor. A veces las placas de
la batería se recubren de PbSO4 y el electrito esta tan diluido en agua que es
(s )
necesario recargar la batería utilizando una fuente externa. Esto hace que se
produzca la reacción inversa a la global, una reacción no espontánea.
2PbSO4 ( s ) 2H2O( l ) PbO2 ( s ) Pb(s) 2H(ac ) 2HSO4( ac )
Ecel 2.02V
Para evitar cortocircuitos causados por el contacto del ánodo con el cátodo,
se separan mediante hojas de un material aislante las placas alternantes del ánodo y
el cátodo. Se conectan eléctricamente un grupo de ánodos por un lado y un grupo
de catados por otro. Esta conexión en paralelo aumenta el área del electrodo en
contacto con la disolución de electrolito y con ella la capacidad de la celda para
suministrar corriente. Las celdas se unen a continuación en serie, positivo con
negativo, para obtener una batería. La típica batería de 12 V. está formada por seis
celdas, cada una de las cuales tiene un potencial de aproximadamente 2 V.
3. Señale los efectos de las concentraciones sobre los Potenciales de electrodo
(ecuación de Nernst)
El efecto de la concentración en las celdas galvánicas se puede explicar
basándonos en el principio de Le Chatelier, para ello analizaremos la siguiente celda
a condiciones no estándar.
Zn( s ) Cu 2 (2,0M ) Zn2 (0,10M ) Cu(s ) Ecel 1,142 V
Podemos predecir que si aumenta la concentración de un reactivo ( Cu2 )
mientras que se disminuye la concentración de un producto ( Zn2 ) se favorece a la
reacción directa. El Zn(s ) desplazaría al Cu2 (ac) incluso con más facilidad que en la
condiciones de estado estándar y E cel > 1,103 V (potencial estándar de la celda). Se
encuentra que el Ecel varía linealmente con L og Zn2 Cu 2 .
No es difícil establecer una relación entre el potencial de la celda, E cel, y las
concentraciones de reactivos y productos.
O
G G RT lnQ
O
G y G pueden sustituirse por –nFEcel y -nFEocel respectivamente.
o
-nFEcel =-nFEcel RT lnQ
Ahora dividiendo por –nF se obtiene
RT
Ecel =Eocel ln Q
nF
Esta ecuación fue propuesta por primera vez por Walter Nernts en 1889 y
suele ser utilizada por los químicos analíticos en la forma en que Nernts la formuló.
Se puede obtener la ecuación de Nernts pasando de logaritmos neperianos a
decimales:
2,3026RT
o
Ecel =Ecel logQ
nF
De esta manera se ve que la ecuación de Nernts nos permite calcular el
potencial de una celda para cualquier concentración.
BIBLIOGRAFIA
Raymon Chang, QUÍMICA. Séptima Edición, Mac Graw Hill, Pág. 116
Arthur Vogel, Química Analítica Cualitativa, Editorial KAPELUSZ, Pag. 450
Juan Galmez, Manual de Química, Editorial Tip Cat Casal, Pag 276
Petrucci, Harwood, Herring; QUÍMICA GENERAL, octava edición, Editorial
Prentice Hall, 2003, Pág. 838-839,845-846.
Sayan, Rosa; MANUAL DE LABORATORIO DE QUMICA, segunda edición,
Editorial FAMET, 2006, Pág. 157-158; 164.
RECOMENDACIONES
Verificación de la ecuación de Nernst.
Objetivo:
Observar el comportamiento eléctrico de soluciones de electrolitos.
Observar el cambio del potencial eléctrico en función de la actividad iónica en
la solución.
Comparar el comportamiento del potencial eléctrico de diferentes iones en
una misma celda electroquímica.
Objetivo experimental.
Determinar la actividad de iones hidrógeno de diversas soluciones de electrolitos
mediante el uso de una membrana (electrodo de hidrógeno) con selectividad iónica
para comprobar la validez de la ecuación de Nernst.
Material necesario
1.- Por grupo: Botella lavadora 1
Agitador magnético 1 Electrodo combinado para H + 1
Balanza analítica. 1 Pipetas serológicas de 1 ml 2
Espátula 1 Pipetas serológicas de 5 ml 6
Matraces volumétricos de 250 Potenciómetro de lectura directa
ml 2 1
Parrilla magnética 1 Probeta de 50 ml 1
Propipeta 1 Vasos de precipitados de 50 ml
Termómetro -10 a 200°C 1 8
Vasos de precipitados de 250
ml
2. Por equipo
Soluciones
1. Por grupo
Acido clorhídrico (HCl), 250 ml, 0.1 N.
Hidróxido de sodio (NaOH), 250 ml, 0.1 N.
Solución amortiguadora de pH 7.
Solución amortiguadora de pH 4.
Solución amortiguadora de pH 10.
2. Por equipo
Acido clorhídrico (HCl), 50 ml, 0.1 N y 25 ml de diluciones 1 x 10-2 M, 1 x 10-3
M y 1 x 10 -4 M.
Hidróxido de sodio (NaOH), 50 ml, 0.1 N y 25 ml de diluciones 1 x 10-2 M, 1 x
10-3 M y 1 x 10 -4 M.
Soluciones problema para análisis (ver "Comentarios"), proporcionadas por
los alumnos.
PROCEDIMIENTO.
Equipo de protección.
Ojos. Maneje los ácidos en campana
para vapores.
Anteojos de policarbonato o
monogógles sin ventilación. No respire los vapores.
Piel. Precauciones especiales.
Guantes de neopreno para Baño de ojos disponible.
ácidos y álcalis. Regadera de seguridad
Ropa de algodón. disponible.
Respiratorio. Lave abundantemente después
Respirador para vapores ácidos de usar los reactivos.
(Código amarillo).
Método:
1. Preparación de soluciones.
Se preparan 250 ml de HCl 0.1 N por grupo y a partir de ésta, en cada equipo
se hacen tres diluciones (1 x 10 -2 M, 1 x 10 -3 M y 1 x 10 -4 M).
Se preparan 250 ml de NaOH 0.1 N por grupo y a partir de ésta, en cada
equipo y se hacen tres diluciones (1 x 10 -2 M, 1 x 10 -3 M y 1 x 10 -4 M).
2. Experimento.
Electrodo de vidrio para H +.
Para verificar la respuesta "Nernstiana" del electrodo de vidrio para
hidrógeno se elabora una curva de calibración de - log [HCl] contra la
diferencia de potencial ( mV ) con las soluciones de HCl y NaOH.
Se calibra el potenciómetro a 0.0 mV con la solución de HCl 0.1 N.
Posteriormente, se lee la diferencia de potencial ( mV ) de cada solución
problema (Ver "Comentarios").
Como control se lee la diferencia de potencial ( mV ) de soluciones estándar
de pH 4, pH 7 y pH 10.
Uso de la ecuación de Nernst.
Para determinar la concentración de iones hidrógeno y el pH (- log [H+]) de
las soluciones problema se lee la diferencia de potencial ( mV ) de cada una
de ellas y se interpola el valor en la curva de calibración de - log [H+] vs
mV.
Registro de resultados
Tabule los datos de -log [H+] y ajústelos por un método de regresión lineal
(ver "Comentarios"), registrando los parámetros de regresión.
Trace la curva de calibración de -log [H+] vs mV ajustada e indique los
valores de la pendiente ( m) y la ordenada al origen ( b).
Señale en la curva de calibración los valores correspondientes a las
soluciones estándar de pH conocido.
Calcule los valores de pH de las soluciones estándar y de las muestras
problema.
Elabore una tabla con los datos de diferencia de potencial ( mV ) y pH de
las soluciones estándar y de las muestras problema.
