Unidad VIII
Métodos Radioquímicos
Los métodos radioquímicos son un conjunto heterogéneo de técnicas instrumentales cuya
característica común es la de estar basados en la medida de la actividad de una fuente
radioactiva.
Existen 3 métodos usados en Radioquímica, según el origen de la
radioactividad:
1. Análisis por activación:
Ocurre cuando la actividad es inducida en uno o más elementos de la muestra por Irradiación
con radiación, o con partículas adecuadas; se mide a continuación la radiactividad resultante.
2. Marcador radioquímico:
En este caso se introduce físicamente en la muestra por adición de una cantidad medida de
una especie radiactiva. Dentro de losmarcadores radiactivos, se incluye a la Dilución
isotópica, que consiste en que una cantidad pesada del analito marcado radiactivamente y
que tiene una actividad conocida, se añade a una cantidad medida de la muestra.
2. Métodos que impliquen medidas de radiactividad que tiene lugar de manera natural
en una muestra.
Isótopos
Son átomos que tienen el mismo número atómico (nº de electrones) pero diferente número
màsico (suma de protones y neutrones de un átomo)
Existen dos tipos de isótopos: los estables y lo radiactivos
A. Isótopos estables:
Son aquellos que nunca se han desintegrado espontáneamente.
B. Isótopos radiactivos (Radionucleidos):
son aquellos que sí experimentan desintegración espontánea, la cual
da lugar finalmente a isótopos estables.
La desintegración radiactiva de lo isótopos se da de dos maneras:
1. Con emisión de radiación electromagnética en forma de rayos X o γ; la formación de
e-, positrones, núcleos de He.
2. por fisión: en la que un núcleo se rompe en núcleos más pequeños.
Características de las radiaciones emitidas por un isótopo:
a. Desintegración alfa (α):
-
238
U92
Sucede normalmente en los isótopos más pesados (M.A. > 150)
234
Th90 + 4He2+2
- Pierden progresivamente su energìa debido a colisiones al atravesar la materia y
finalmente se convierten en àtomos de He al capturar 2 e- de su entorno:
- Debido a su alta carga y masa, tienen un bajo poder de penetración en la materia;
- su masa y carga relativamente elevadas hacen que la partícula sea muy efectiva en la
producción de pares de iones en la materia que atraviesa (esta propiedad facilita su
detección y medida)
2. Desintegración β:
- Se caracteriza porque el número atómico (Z) cambia, pero el número màsico (A)
permanece constante;
- 14
C6
existen 3 tipos de desintegraciones β
14
N7 + β- + v (antineutrino)
(formación de un negatrón)
65 65
Zn30 Cu29 + β+ + v (neutrino)
(formación de un positrón)
48 48
Cr24 + ºe1 V23 + rayos X
(captura del electrón)
- Debido a su pequeña masa, tiene mayor poder de penetración.
Tipos de partículas β
- Negatrones (β-): son e- que se forman cuando uno de los neutrones se transforma
en un protón en el núcleo.
- positrones (β+): tienen la masa del e-, se forman cuando el número de protones en
el núcleo disminuye en una unidad.
3. Emisión de rayos γ
- Se liberan de los núcleos excitados, al volver a su estado fundamental en una o más
etapas cuantificadas
- el espectro de emisión de rayos γ es característico para cada núcleo y por lo tanto, útil
para identificar radioisótopos;
- son muy penetrantes: en su interacción con la materia pierden energía por 3
mecanismos:
1. Cuando la radiación γ es de baja energía:
En este caso, la energía del fotòn de rayos γ se consume totalmente, que es proporcionado al
e- de un átomo diana (blanco), que es entonces expulsado (Efecto fotoeléctrico)
2. Cuando la radiación γ es de alta energía: en este caso, también es expulsado un e- del
átomo, pero éste solo adquiere parte de la energía del fotòn (Efecto Compton). El fotòn, ahora
de menor energía, sale del e- y puede dar lugar a nuevos efectos Compton e interacciones
fotoeléctricas.
3. Emisión de Rayos X: se da por
a. Captura K del e-: consiste en la captación de un e- de la capa K por parte del núcleo , por
lo cual un protón se trasforma en neutròn , y el elemento pierde una unidad de número
atómico. Èsto deja a la capa K sin e-, que luego es llenado por un e- de la capa externa,
emitiendo rayos X.
b. Conversión interna:
Cuando un núcleo es capaz de emitir un fotòn o rayo γ, y existe la probabilidad de que el
fotón pueda despedir fuera del átomo a un e- orbital, especialmente de la capa K.
Choca con el e- y lo despide y sale con la energía del rayo γ. A continuación, su vacancia es
llenada con un e- más externo emitiéndose un rayo X.
Cinética de la desintegración radiactiva
1. Velocidad de desintegración de un radionucleido:
N= N0.e-λ.t
N= número de núcleos presentes en un tiempo (t) determinado
N0= número inicial de núcleos presentes
Λ= constante de desintegración.
2. Periodo de semidesintegraciòn: es el tiempo necesario para
que el número de núcleos radiactivos se reduzca a la mitad de los inicialmente presentes en
una muestra.
T1/2= 0,693
λ
T1/2 depende sólo de λ y por lo tanto es fijo y característico para un
radionucleiodo determinado.
3. Actividades:
3.1. Actividad absoluta de una muestra:
Es el número de núcleos desintegrados por unidad de tiempo.
A= A0.e-λ.t
Unidades de actividad:
- Becquerel: es una desintegración de muestra por segundo;
- Curio: es el número de desintegraciones en un segundo por un gramo de Radio en
equilibrio radiactivo.
3.2. Actividad aparente de una muestra:
Es el resultado expresado en cuentas por unidad de tiempo dados por los aparatos. No
coincide con la actividad absoluta, ya que dichos aparatos cuentan solo una fracción de las
radiaciones emitidas.
3.3 Desintegración de una mezcla de Radionucleidos no emparentados genéticamente:
“La actividad medida en una muestra en la que existe más de un radionucleido será igual a
la suma de las actividades aparentes de los radionucleidos presentes”.
AT= A1 + A2= A01.e-λ.t + A02.e-λ.t
3.4. Desintegración de radionucleidos emparentados genéticamente:
λA λB
A B C (estable)
TA1/2 TB1/2
Se dan dos tipos de equilibrios:
4. Secular: cuando la vida media del padre
es muy superior a la de hijo (TA1/2» TB1/2)
b. Transitorio: cuando la vida media del padre es mayor a la del hijo, pero no tanto (TA1/2
>TB1/2)
