CAPITULO N° 1
FUNDAMENTOS DE LA TERMODINAMICA
PARTE C:
LEY CERO DE LA TERMODINAMICA –
MANOMETRIA
1-8.- TEMPERATURA Y LEY CERO DE LA TERMODINÁMICA
La temperatura es una medida del movimiento molecular de una sustancia, también es una
medida del “calor” y el “frío”. La medición de la temperatura es indirecta y se emplean
instrumentos. El termómetro de mercurio mide la temperatura por la expansión del mercurio,
que ocurre en un tubo capilar, en un determinado punto se alcanza un equilibrio térmico,
donde la temperatura del mercurio, de la sustancia y el vidrio son iguales.
Este es el principio denominado ley cero de la termodinámica que establece que si dos
cuerpos o más, se encuentran en equilibrio térmico con un tercero, estos están en equilibrio
térmico entre sí.
R. H. Fowler fue el primero que formuló y nombró la ley cero en 1931. Se llamó ley cero
puesto que debía preceder a todas las leyes de la termodinámica.
Escalas de temperatura
Estas escalas permiten usar una base común para las mediciones de temperatura. Que son
principalmente puntos de cambios de fase de una sustancia, llamados también punto de hielo
y punto de vapor, respectivamente.
Las escalas de temperatura usadas actualmente en el SI y en el sistema inglés son la escala
Celsius (antes llamada escala centígrada; en 1948 se le cambió el nombre en honor de quien
la diseñó, el astrónomo sueco A. Celsius,1702-1744) y la escala Fahrenheit (en honor al
fabricante de instrumentos alemán G. Fahrenheit, 1686-1736), respectivamente.
En la primera escala a los puntos de hielo y de vapor del agua, se les asignaron valores de 0 y
100 °C. Los valores correspondientes en la segunda escala son 32 y 212 °F. Ambas se
conocen comúnmente como escalas de dos puntos.
En Termodinámica es conveniente tener una escala de temperatura independiente de las
propiedades de cualquier sustancia o sustancias.
Está escala es la escala de temperatura termodinámica, desarrollada junto con la segunda
ley de la termodinámica. La escala de temperatura termodinámica en el SI es la escala
Kelvin, llamada así en honor a lord Kelvin (1824-1907), cuya unidad de temperatura es el
Kelvin, designado por K. La temperatura mínima en esta escala es el cero absoluto, ó 0 K.
Entonces se requiere asignar un punto de referencia diferente a cero para establecer la
pendiente de esta escala lineal. Por medio de técnicas de refrigeración poco comunes los
científicos se han aproximado al cero absoluto kelvin (en 1989 lograron alcanzar
0.000000002 K).
La escala de temperatura termodinámica en el sistema inglés es la escala Rankine, nombrada
en honor a William Rankine (1820-1872), cuya unidad de temperatura es el Rankine, el cual
se designa mediante R. El cero absoluto es la temperatura que cumplen todas las sustancias,
cuando termina su movimiento molecular.
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También se emplea la escala de temperatura del gas ideal, donde las temperaturas se miden
por medio de un termómetro de gas a volumen constante, el cual es un recipiente rígido
lleno de gas a baja presión, generalmente lleno de hidrógeno o helio. Este termómetro
funciona bajo el principio de que, a bajas presiones, la temperatura de un gas es
proporcional a su presión a volumen constante. A presiones suficientemente bajas la
temperatura de un gas de volumen fijo varía de forma lineal con la presión. Entonces la
relación entre la temperatura y la presión del gas en el recipiente se expresa como
T=a+bP (1-8)
donde los valores de las constantes a y b para un termómetro de gas se determinan de forma
experimental. Una vez conocidas a y b la temperatura de un medio se calcula a partir de esta
relación al sumergir dentro del medio el recipiente rígido del termómetro de gas y medir la
presión del gas cuando se establece el equilibrio térmico entre el medio y el gas del recipiente
cuyo volumen se mantiene constante.
También se puede obtener una escala de temperatura de gas ideal si se miden las presiones de
éste dentro del recipiente en dos puntos reproducibles (como los puntos de hielo y de vapor) y
asignar valores adecuados a las temperaturas en estos dos puntos. Considerando que sólo una
recta pasa por dos puntos fijos en un plano, estas dos mediciones son suficientes para
determinar las constantes a y b en la ecuación 1-8.
Entonces la temperatura desconocida T de un medio que corresponde a una lectura de presión
P. Los valores de las constantes serán diferentes para cada termómetro, dependiendo del tipo
y la cantidad de gas en el recipiente y los valores de temperatura asignados en los dos puntos
de referencia.
Si a los puntos de hielo y de vapor se les asigna el valor 0 °C y 100 °C respectivamente,
entonces la escala de temperatura del gas coincidirá con la escala Celsius. En este caso el
valor de la constante a (corresponde a una presión absoluta de cero) se determina como =
273.15 °C sin importar el tipo y la cantidad de gas en el recipiente del termómetro. En un
diagrama P-T
todas las rectas que pasan por los puntos de datos cruzan el eje de temperatura en – 273.15 ºC
cuando se extrapolan, como se ilustra en la figura 1-12.
Figura 1-12 Grafica de la Presión P (baja), en función de T de los
datos experimentales de un termómetro de gas de volumen
constante con cuatro gases distintos.
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En ese caso, la ecuación 1-8 se reduce a T = b P; y se puede obtener el valor de b.
La escala absoluta de temperatura de gas no es una escala de temperatura termodinámica,
puesto que no se puede usar a muy bajas temperaturas (debido a la condensación del gas) ni
tampoco a muy altas (debido a la disociación e ionización del gas).
Sin embargo, la temperatura de gas absoluta es idéntica a la temperatura termodinámica en el
intervalo en el que es posible usar el termómetro de gas, con lo cual en este punto se puede
considerar a la escala de temperatura termodinámica como una escala de temperatura de gas
absoluta que utiliza un gas “ideal” o “imaginario” que siempre actúa como un gas de baja
presión sin importar la temperatura.
La escala Kelvin se relaciona con la Celsius mediante
T(K) = T(ºC) + 273.15 (1-9)
La escala Rankine se relaciona con la Fahrenheit mediante
T(R) = T(ºF) + 459.67 (1-10)
Las escalas de temperatura en los dos sistemas se relacionan mediante
T(R) = 1.8 T(K) (1-11)
T(ºF) = 1.8 T(ºC) + 32 (1-12)
Escala de temperatura internacional de 1990 (ITS-90)
La Escala de temperatura internacional de 1990, que sustituye a las de temperaturas
prácticas internacionales de 1968 (IPTS-68), 1948 (ITPS-48) y 1927 (ITS-27), fue adoptada
por el Comité Internacional de Pesos y Medidas en 1989 a solicitud de la Decimoctava
Conferencia General de Pesos y Medidas. La ITS-90 es similar a sus predecesoras, pero
posee valores más
actualizados de temperaturas fijas, tiene un alcance amplio y se ajusta con mayor precisión a
la escala de temperatura termodinámica. En la ITS-90 la unidad de temperatura
termodinámica
T es también el kelvin (K), definida como la fracción 1/273.16 de la temperatura
termodinámica del punto triple del agua, el cual es el único punto fijo de definición de esta
escala y la Kelvin,
además de funcionar como el punto fijo termométrico más importante usado en la calibración
de termómetros para ITS-90. La unidad de temperatura Celsius es el grado Celsius (°C), que
por definición es igual en magnitud al kelvin (K).
En la ITS-90, la escala de temperatura está considerada en cuatro intervalos: en el de 0.65 a 5
K, la escala se define en términos de la presión de vapor, relaciones de temperatura para 3 He
y 4 He. Entre 3 y 24.5561 K (el punto triple del neón) se define por medio de un termómetro
de gas helio calibrado apropiadamente; de 13.8033 K (el punto triple del hidrógeno) a 1
234.93 K (el punto de congelación de la plata) se define a través de termómetros de
resistencia de platino calibrados en conjuntos especificados de puntos fijos de definición;
arriba de 1 234.93 K se define en términos de la ley de radiación de Planck y un punto fijo de
definición adecuado como el punto de congelación del oro (1 337.33 K).
Cuando se trata con diferencias de temperatura ∆T, el intervalo de temperatura en ambas
escalas es el mismo. Elevar la temperatura de una sustancia en 10 °C es lo mismo que
elevarla en 10 K. Es decir:
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∆T (K) = ∆T (ºC) (1-13)
∆T (R) = ∆T (ºF) (1-14)
1-9.- MEDIDAS DE LA PRESIÓN
La presión se define como la fuerza normal que ejerce un fluido por unidad de área. Se
habla de presión sólo cuando se trata de gas o líquido, mientras que la presión en los sólidos
es el esfuerzo normal o cortante. La presión tiene como unidad Newton por metro cuadrado
(N/m2), también conocida como pascal (Pa). Es decir, 1 Pa = 1 N / m2.
Está unidad es demasiado pequeña en la práctica, empleándose sus múltiplos kilopascal (1
kPa = 10 3 Pa) y megapascal (1 MPa = 10 6 Pa). Otras tres unidades de presión de uso
extendido, principalmente en Europa, son bar, atmósfera estándar y kilogramo fuerza por
centímetro cuadrado:
1 bar = 10 5 Pa = 0.1 MPa = 100 kPa
1 atm = 101325 Pa = 101.325 kPa = 1.01325 bars
1 kgf/cm 2 = 9.897 N/cm 2 = 9.807 x 10 4 Pa = 0.9807 bar = 0.9679 atm
En el sistema inglés, la unidad de presión es la libra fuerza por pulgada cuadrada (lbf/pulg2,
o psi), y 1 atm = 14.696 psi. Las unidades de presión kgf/cm2 y lbf/pulg2 también se denotan
por kg/cm2 y lb/pulg2, respectivamente, y se usan regularmente en medidores de presión de
llantas.
La presión real en una determinada posición se llama presión absoluta, y se mide respecto al
vacío absoluto (es decir, presión cero absoluta). Sin embargo, la mayor parte de los
dispositivos para medir la presión se calibran a cero en la atmósfera, por lo que indican la
diferencia entre la presión absoluta y la atmosfera local; esta diferencia es la presión
manométrica. Las presiones por debajo de la atmosférica se conocen como presiones de
vacío y se miden mediante medidores de vacío que indican la diferencia entre las presiones
atmosférica y absoluta. Las presiones absolutas, manométrica y de vacío son todas positivas y
se relacionan entre sí mediante
Pmanometrica = Pabs – Patm (1-15)
Pvacio = Patm – Pabs (1-16)
Esto se ilustra en la figura 1-13.
Figura 1-13 Presiones absoluta, manométrica y de vacío.
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La presión del aire en una llanta de automóvil indica la presión manométrica, una lectura
común de 32 psi (2.25 kgf/cm2) indica una presión de 32 psi por arriba de la presión
atmosférica. En un lugar donde la atmosfera es de 14.3 psi, la presión absoluta en la llanta es
32 + 14.3 = 46.3 psi. En muchas relaciones y tablas termodinámicas casi siempre se usa la
presión absoluta. Con frecuencia se agregan las letras “a” (para presión absoluta) y “g” (para
presión manométrica) a las unidades de presión (lo que resulta en psia y psig). La presión es
un escalar, no un vector.
Variación de la presión con la profundidad
La presión en un fluido en reposo no cambia en la dirección horizontal, su valor es el mismo.
En dirección vertical está afectada por el campo de gravedad, la presión del fluido se
incrementa con la profundidad.
La relación para la variación de presión con la profundidad, a densidad constante del fluido se
tiene
∆P = ρ g ∆z (1-17)
Este valor es significativo para líquidos, para gases su valor es insignificante, entonces la
presión en una habitación llena de aire se puede suponer constante.
Para líquidos en reposo con un punto 1 que está sobre la superficie libre del líquido abierto a
la atmósfera (Fig. 1-14), donde la presión es la presión atmosférica, la presión en el punto 2
ubicado en una profundidad h será
P2 = P1 + ρgh = Patm + ρgh = Pman (1-18)
Para fluidos cuyas densidades cambian con la altura se puede obtener una relación para la
variación de presión con la elevación, aplicando la relación diferencial.
Figura 1-14 La presión varia en forma lineal con la altura, cuando
la densidad y la gravedad son constantes en un líquido
dP
=−ρ g (1-19)
dz
El signo negativo se debe a que se tomó la dirección z positiva hacia arriba, de modo que dP
es negativa cuando dz es positiva, dado que la presión disminuye en dirección ascendente.
Si se conoce la variación de la densidad con la elevación, la diferencia de presión entre los
puntos 1 y 2 se determina por integración. Si la densidad es constante y la aceleración
gravitacional es constante, está relación se reduce a la ecuación 1-18.
El matemático holandés Simón Stevin (1548-1620) publicó en 1586 el principio que en la
dirección horizontal la presión ejercida sobre un fluido incompresible dentro de un
recipiente
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rígido, se transmite a todos los puntos del mismo con el mismo valor.
Este principio se denomina ley de Pascal, en honor a Blaise Pascal (1623-1662), quien
propone
que la fuerza ejercida por un fluido es proporcional al área superficial. Si dos cilindros
hidráulicos de áreas diferentes son conectados y el más grande se usa para ejercer una fuerza
proporcionalmente mayor que la aplicada al menor, se puede aplicar para levantar pesos muy
grandes, está es la máquina de Pascal.
Figura 1.15 Aplicación de la ley de Pascal
La “máquina de Pascal” es la base para el diseño de los frenos y ascensores hidráulicos.
Como ambos émbolos están al mismo nivel (las pequeñas diferencias de altura son
insignificantes, en particular a altas presiones), entonces P 1 = P2 y la relación de fuerza de
salida a fuerza de entrada será
P1 = P 2 F1 / A1 = F2 / A2 (1-20)
La relación de área A2 /A1 se llama ventaja mecánica ideal del elevador hidráulico.
1-10.- MANÓMETRO
El primer dispositivo basado en el principio que la diferencia de presión es función de la
diferencia de alturas se llama manómetro, y se usa para medir diferencias de presión
pequeñas. Un manómetro consta de un tubo en U de vidrio o plástico que contiene uno o más
fluidos como mercurio, agua, alcohol o aceite.
Para medir la presión que ejerce un gas contenido en un recipiente, se emplea el manómetro
(Fig. 1-16), considerando que los efectos gravitacionales de gases son insignificantes, la
presión en cualquier parte del recipiente y en la posición 1 tienen el mismo valor, entonces la
presión en el punto 2 es la misma que la presión en el punto 1, P1= P2.
La presión en el punto 2 se determina de forma directa, como
P2 = Patm + ρgh (1-21)
donde ρ es la densidad manométrica del fluido en el tubo. El área de sección transversal del
tubo no tendrá efecto en la altura diferencial h, ni en la presión que ejerce el fluido. Cuando el
diámetro del tubo debe será grande (mayor a unos cuantos milímetros) para eliminar el efecto
de la tensión superficial y el aumento debido a la capilaridad.
Figura 1-16 Manómetro para medir presión de gases
donde ρ es la densidad manométrica del fluido en el tubo. El área de sección transversal del
tubo no tendrá efecto en la altura diferencial h, ni en la presión que ejerce el fluido. Cuando el
diámetro del tubo debe será grande (mayor a unos cuantos milímetros) para eliminar el efecto
de la tensión superficial y el aumento debido a la capilaridad.
Se pueden emplear manómetros que contengan varios fluidos inmiscibles de densidades
diferentes apilados unos sobre otros. Este tipo de sistemas se pueden analizar fácilmente
recordando que:
1) El cambio de presión en una columna de fluido de altura h es ∆P = ρgh.
2) La presión se incrementa hacia abajo en un determinado fluido y disminuye hacia arriba
es decir, (Pfondo > Pparte superior)
3) Dos puntos a la misma elevación en un fluido continuo en reposo están a la misma
presión.
La presión en el fondo del recipiente de la figura 1-17 se puede determinar si se inicia en la
superficie libre donde la presión es Patm, moviéndose hacia abajo hasta alcanzar el punto 1 en
el fondo. Se obtiene
P1 = Patm + ρ1gh1 + ρ2gh2 + ρ3gh3
En el caso de fluidos en movimiento, los manómetros son adecuados para medir caídas de
presión en una sección de flujo horizontal entre dos puntos especificados. Se obtiene está
caída conectando las dos ramas de un manómetro a estos dos puntos, tal como ilustra la fig.1-
18.
Figura 1-17 Determinación de la presión Figura 1-18 Medición de la caída de
en capas de líquidos con distintas presión en una sección de flujo
densidades con un manómetro diferencial
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Otros dispositivos de medición de presión
Un dispositivo mecánico es el tubo de Bourdon, diseñado por el ingeniero e inventor francés
Eugene Bourdon (1808-1884). Este instrumento consiste en un tubo metálico hueco y
curvado como un gancho, cuyo extremo está cerrado y conectado a una aguja indicadora de
disco (Fig. 1-19). Cuando el tubo se encuentra abierto a la atmósfera no tiene desviación y la
aguja indicadora de disco en este estado se calibra a cero (presión manométrica). Cuando se
incrementa la presión del fluido dentro del tubo, éste se alarga y mueve la aguja en
proporción a la presión aplicada.
Figura 1-19 Tubos de Bourdon de distintos tipos
Los sensores de presión, llamados transductores de presión, convierten el efecto producido
por la presión a otro de tipo eléctrico como el cambio de voltaje, resistencia o capacitancia.
Los transductores de presión son más pequeños y más rápidos y pueden ser más sensibles,
confiables y precisos. Con ellos es posible medir presiones inferiores a una millonésima de 1
atm hasta varios miles de atm.
Los transductores de presión con medidor de deformación funcionan mediante una
desviación del diafragma entre dos cámaras abiertas a las entradas de presión. Cuando el
diafragma se alarga en respuesta a un cambio en la diferencia de presión, el medidor de
deformación se alarga y un circuito con puente de Wheatstone amplifica la señal. Un
transductor de capacitancia funciona de modo similar, pero cuando se alarga el diafragma
mide el cambio de capacitancia en lugar del de resistencia.
Los transductores piezoeléctricos, llamados también transductores de presión de estado
sólido, funcionan aplicando el principio de que un potencial eléctrico se genera en una
sustancia cristalina cuando ésta se somete a una presión mecánica. Este fenómeno,
descubierto en 1880 por los hermanos Pierre y Jacques Curie, se conoce como efecto
piezoeléctrico (o efecto eléctrico por presión).
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1-11.- BARÓMETRO Y PRESIÓN ATMOSFÉRICA
La presión atmosférica se mide mediante un dispositivo conocido como barómetro; y se
denomina presión barométrica. El italiano Evangelista Torricelli (1608-1647) fue el primero
en probar que la presión atmosférica se puede medir al invertir un tubo lleno de mercurio en
un recipiente con mercurio y abierto a la atmósfera, como se ilustra en la figura 1-20.
Figura 1-20 Barómetro de mercurio propuesto por Torricelli
Al escribir un balance de fuerzas en la dirección vertical, se obtiene
Patm = ρgh + Pvapor Hg (1-22)
Generalmente la presión de vapor es insignificante y se anula. La unidad de presión de uso
común es la atmósfera estándar, que se define como la presión producida por una columna de
mercurio de 760 mm de altura a 0 °C (ρHg = 13 595 kg/m3) bajo la aceleración gravitacional
estándar (g = 9.807 m/s2). Si se usa agua sería necesaria una columna de agua de casi 10.3
metros. La presión atmosférica estándar, también es equivalente a 760 mm Hg (29.92 pulg
Hg) a 0 °C. La unidad mm Hg se llama también torr. Por lo tanto, 1 atm = 760 torr y 1 torr =
133.3
Pa. La presión atmosférica estándar Patm cambia con la altura respecto al nivel del mar de
101.325 kPa al nivel del mar, a 89.88, 79.50, 54.05, 26.5 y 5.53 kPa a altitudes de 1 000, 2
000, 5 000, 10 000 y 20 000 metros, respectivamente. En forma general la presión
atmosférica, cambia no sólo con la altura sino también con las condiciones climáticas.
La disminución de la presión atmosférica con la altura tiene consecuencia. Por ejemplo,
cocinar lleva más tiempo a grandes altitudes puesto que el agua hierve a menor temperatura
bajo presiones atmosféricas más bajas. Una hemorragia por la nariz es una experiencia común
a grandes altitudes puesto que la diferencia entre la presión arterial y la presión atmosférica es
mayor en este caso, y las delicadas paredes de las venas de la nariz a menudo no soportan este
esfuerzo extra. La densidad del aire es menor a grandes altitudes y, por lo tanto, un
determinado volumen contiene menos aire y menos oxígeno. Así, no es sorprendente sentirse
cansado con más facilidad y experimentar problemas de respiración a grandes altitudes. Para
compensar este efecto, las personas que viven en poblaciones altas desarrollan pulmones más
eficaces. De manera similar, el motor de un auto de 2.0 L funcionará como un motor de 1.7 L
a 1 500 m de altitud (a menos que sea turbo cargado) como resultado de la caída de presión
del 15 por ciento y, por ende, una caída de 15 por ciento en la densidad del aire. Un
ventilador o compresor desplazará 15 por ciento menos aire a esa altitud para el mismo
volumen de desplazamiento.
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Por lo tanto, mayores ventiladores de enfriamiento deben seleccionarse para operar a elevadas
altitudes y asegurar el flujo másico especificado. También afecta a la fuerza de sustentación y
el arrastre y los aviones necesitan las pistas más largas para tomar más vuelo a grandes
altitudes logrando la fuerza de sustentación requerida, y ascienden a grandes alturas a fin de
lograr un menor arrastre y, por ende, mejor rendimiento de combustible.
