UNIDAD III Hidrocarburos
Capítulo 3.- Alquenos
1. Estructura
Los alquenos son hidrocarburos con enlaces dobles carbono-carbono. Se les denomina
también olefinas. Puesto que los alquenos tienen, evidentemente, menos hidrógeno que
el máximo posible, se denominan hidrocarburos no saturados. Esta insaturación puede
satisfacer mediante otros reactivos diferentes del hidrógeno, lo que da origen a sus
propiedades químicas características.
El alqueno más simple es el etileno cuya fórmula molecular es C2H4. El doble enlace se
representa, en una estructura de Lewis, mediante dos pares de electrones entre los
átomos de carbono. La longitud del enlace C=C en el etileno es de 1.33 Å, mucho más
corto que el enlace simple C-C del etano que es de 1.54 Å. La longitud del enlace C-H en
el etileno es de 1.08 Å, ligeramente menor que el enlace C-H en el etano que es de 1-09
Å. Los ángulos de enlace de C-CH y H-C-H son de 121.7° y 116.6° respectivamente.
Estas distancias y ángulos de enlace se pueden explicar admitiendo que los dos átomos
de carbono que forman el doble enlace presentan una hibridación sp2 y que el doble
enlace está constituido por un enlace sigma y un enlace pi. El enlace σ se forma por
solapamiento de los orbitales sp2 de cada átomo de carbono. Cada uno de los enlaces C-
H se forma por solapamiento de un orbital híbrido sp 2 del carbono con el orbital 1s del
hidrógeno.
2. Usos del Eteno
• El eteno es un gas incoloro, insípido y de olor etéreo, con fórmula CH2 = CH2,
se usan grandes cantidades de eteno para la obtención de los polietilenos,
compuestos muy utilizados en la producción de envolturas, recipientes, fibras,
moldes, recubrimientos, etc.
• El eteno es muy utilizado también en la maduración de frutos verdes. En la
antigüedad, el eteno se utilizó como anestésico (mezclado con oxígeno), y en la
fabricación de gas mostaza (gas utilizado como gas de combate).
• Otro alqueno muy importante es el tetrafluoroeteno, F2C = CF2, que se utiliza en la
producción del teflón, material empleado como recubrimiento de recipientes y
utensilios para evitar que se les adhieran partículas.
3. Alquenos superiores
Pudimos apreciar que los butilenos tienen un carbono y dos hidrógenos más que el
propileno, que, a su vez, tiene un carbono y dos hidrógenos más que el etileno; por tanto,
los alquenos forman otra serie homóloga con el mismo incremento que los alcanos: CH 2.
La fórmula general para esta familia es CnH2n.
A medida que avanzamos en la serie de los alquenos, el número de estructuras
isómeras para cada miembro aumenta aún más rápidamente que en el caso de la serie
de los alcanos; además de las variaciones en los esqueletos carbonados, hay
variaciones en la posición del doble enlace dentro de ellos, como también hay posibilidad
de isomería geométrica.
4. Nomenclatura de los alquenos
Para los alquenos más sencillos se emplean casi siempre los nombres vulgares etileno,
propileno e isobutileno. Para nombrar sistemáticamente a los alquenos hay que seguir
una serie de reglas que se indican a continuación.
1º. Seleccionar la cadena principal de carbono más larga que contenga el doble enlace (o
el mayor número de dobles enlaces). El nombre fundamental del alqueno se
generará cambiando la terminación –ano, correspondiente al alcano con el mismo
número de carbonos, por la terminación –eno (propeno, buteno, octeno, ciclohexeno,
etc.).
2º. Numerar la cadena principal empezando por el extremo más próximo al doble enlace,
e indicar la posición del doble enlace por el número que corresponda al primer
carbono del mismo (1-penteno, 2-penteno, etc.).
3º. Indicar el número de grupos alquilo y su posición de unión a la cadena principal.
4º. Si el compuesto tiene dos enlaces dobles será un dieno. Un trieno contiene tres
enlaces dobles, un tetraeno cuatro, etc. En alquenos que contienen más de un doble
enlace la cadena principal es la que contiene el mayor número de enlaces dobles. La
numeración de la cadena se efectúa de manera que a los enlaces dobles se les
asigne los localizadores más bajos posibles.
3-propil-1,4-hexadieno
4-metil-1-penteno
En el caso de que hubiera más de un doble enlace se emplean las terminaciones, "-
dieno", "-trieno", etc., precedidas por los números que indican la posición de esos
dobles enlaces.
1,3,5-hexatrieno
5. Propiedades físicas
Las propiedades físicas de los alquenos son muy parecidas a las de los alcanos
correspondientes. El eteno es gas, del C5 al C18 son líquidos y los términos superiores
son sólidos.
Como clase, los alquenos poseen propiedades físicas esencialmente iguales que las de
los alcanos. Son insolubles en agua, pero bastante solubles en líquidos no polares, como
benceno, éter, clororformo o ligroína, y son menos densos que el agua.
El punto de ebullición aumenta con el número creciente de carbonos; como en el caso de
los alcanos, el aumento del punto de ebullición es de 20 a 30 grados por cada carbono
adicional, excepto para los homólogos muy pequeños. Las ramificaciones bajan el punto
de ebullición. Una comparación en las tablas demuestra que el punto de ebullición de un
alqueno es muy parecido al del alcano con un esqueleto carbonado correspondiente.
Al igual que los alcanos, los alquenos son, a lo sumo, sólo débilmente polares. Puesto
que los electrones σ muy sueltos del doble enlace se desplazan con facilidad.
6. Fuente industrial
El petróleo y el gas natural proporcionan los alcanos que son la principal fuente primaria
de productos orgánicos: sustancias en torno a las que se ha desarrollado una industria
vastísima, y que utilizamos en laboratorio. Ahora bien, los alcanos propiamente dichos no
se prestan a la conversión directa en diversos compuestos: son relativamente inertes, y
las reacciones que pueden sufrir se realizan más o menos indiscriminadamente sobre la
molécula para generar mezclas complejas.
Sin embargo, de los alcanos se obtienen, mediante el cracking en sus diversas formas,
ciertas sustancias más reactivas: los hidrocarburos aromáticos benceno, tolueno y los
xilenos y los alquenos menores etileno, propileno y los butilenos. El etileno, por ejemplo,
es el compuesto orgánico de mayor consumo en la industria química y se sitúa en quinto
lugar entre todos, siendo superado solamente por el ácido sulfúrico, la cal, el amoniaco y
el oxígeno.
Al contrario de los alcanos, los alquenos son muy reactivos, debido a su grupo funcional:
el doble enlace carbono-carbono.
Los alquenos no sólo sufren una amplia gama de reacciones, sino que, además, éstas
ocurren en lugares bien definidos de la molécula: en el propio doble enlace o en ciertas
posiciones que poseen una relación específica con respecto a aquél.
En el grado en que la biomasa renovable algún día reemplace a la masa fósil, no
renovable, como fuente primaria de productos químicos orgánicos, sin duda los alquenos
continuarán teniendo un papel primordial. El etileno, por ejemplo, se forma con facilidad
por deshidratación del etanol, el cual se produce por la fermentación de carbohidratos.
7. Propiedades químicas
a) Reacciones de los Alquenos:
• Hidrogenación: en presencia de catalizadores (Pt, Pd o Ni) y disolventes (metanol,
etanol, ácido acético o acetato de etilo) los alquenos forman alcanos de igual tamaño:
CH3-CH=CH2 + H2 → CH3-CH2-CH3
CH3-CH=CH-CH3 + H2 → CH3-CH2-CH2-CH3
• Halogenación: un alqueno reacciona con un halógeno (F2, Cl2, Br2 o I2) para dar un
haloalcano:
CH3-CH=CH2 + Br2 → CH3-CHBr-CH2Br
CH3-CH=CH-CH3 + Br2 → CH3-CHBr-CHBr-CH3
• Hidrohalogenación (adición de haloácidos HBr, HCl): El hidrógeno del ácido se une
al carbono del doble enlace que tenga el mayor número de hidrógenos (regla de
Markovnikov)
CH3-CH=CH2 + HBr → CH3-CHBr-CH3
CH3-CH=CH-CH3 + HBr → CH3-CHBr-CH2-CH3
• Hidroxilación: los alquenos forman dioles al añadirles agua oxigenada
CH2=CH2 + HO-OH → CH2OH-CH2OH (Glicol)
• Oxidación: en presencia de agentes oxidantes como el permanganato potásico
(KMnO4) los alquenos se oxidan fácilmente
CH3-CH=CH2 → CH3-COOH + CO2
...
b) Síntesis de Alquenos:
Los Alquenos se pueden sintetizar empleando alguno de los tres siguientes
mecanismos
• Deshidratación de Alcoholes: a altas temperaturas y en presencia de un catalizador
ácido (por ejemplo, H2SO4 o Al2O3), los alcoholes forman alquenos según la fórmula
R-CH2-CH2OH → R-CH=CH2 + H2O
Reacción general de deshidratación del Alcohol ter-Butílico para formar Isobutileno
CH3-CH2-CHOH-CH3 → CH3-CH=CH-CH3 + H2O
CH3-CH2-CHOH-CH3 → CH3-CH2-CH=CH2 + H2O
• Deshidrohalogenación de halogenuros de alquilo: un halogenuro de alquilo (R-CH2-
CH2Br) en presencia de una base fuerte como KOH forma un alqueno (R-CH=CH2)
CH3-CH2-CH2Br + KOH → CH3-CH=CH2 + HBr +H2O
CH3-CH2-CHBr-CH3 + KOH → CH3-CH=CH-CH3 + HBr + H2O
CH3-CH2-CHBr-CH3 + KOH → CH3-CH2-CH=CH2 + HBr + H2O
• Des halogenación de di halogenuros: en presencia de Zinc o ion yoduro, los
dihalogenuros de alcanos forman alquenos:
CBrH2-CBrH2 + Zn → CH2=CH2 + ZnBr2
CH3-CHCl-CH2Cl + Zn → CH3-CH2=CH2 + ZnCl2
Ejemplos
eteno (etileno)
propeno
1-buteno
2-buteno
etenilo (vinilo)
2-propenilo (alilo)
1-propenilo
1,3-butadieno
3-etil-4-metil-1-penteno
6-metil-3-propil-1,3,5-
heptatrieno
