FLUIDOS HIDROTERMALES Y
ALTERACIÓN HIDROTERMAL
Geología de Yac. Minerales, S. Rosas
Fluido Hidrotermal
Fluidos calientes, principalmente constituidos
por agua, con diferentes rangos de pH (con
frecuencia ácidos), que pueden transportar
metales y otros compuestos en solución hasta el
lugar de deposición y/o producir alteración de la
roca de caja.
Origen: magmático, meteórico, metamórfico,
oceánico, sedimentario. Fuente más importante
“Segunda Ebullición” (producto de la exsolución
de agua).
Agua: Algunas propiedades físicas y
químicas
• Molécula de agua: 2 átomos de hidrógeno enlazados (covalentemente)
a un átomo de oxígeno
• Es líquida en condiciones normales de presión y temperatura
• Punto de ebullición (como de cualquier otro líquido) está directamente
relacionado con la presión atmosférica
• Es un disolvente muy potente, considerado como el “disolvente
universal”
• Baja conductividad eléctrica, se incrementa de manera significativa con
la disolución de cloruro de sodio
• pH (grado de acidez o de alcalinidad) significa, literalmente, “poder en
hidrógeno”. Se trata de una escala logarítmica inversa basada en la
concentración de iones de hidrógeno: Cuantos más iones de hidrógeno
contenga el agua, más ácida será ésta y más bajos serán sus valores
de pH. La escala del pH oscila entre 0 (extremadamente ácida) y 14
(extremadamente alcalina), mientras que 7 es el valor neutro.
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Alteración hidrotermal
• Intercambio químico entre un fluido hidrotermal y la roca.
• Conlleva cambios químicos y mineralógicos en la roca
afectada, como consecuencia del desequilibrio
termodinámico entre ambas fases.
• Conversión de una asociación mineral original en una
nueva asociación mineral que es más estable, bajo las
nuevas condiciones de temperatura-presión, y que está
en equilibrio con la composición de un fluido hidrotermal.
• Este proceso puede ser considerado como un proceso
de metasomatismo, con transformación química,
mineralógica y textural de la roca original en un sistema
termodinámico abierto.
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Alteración hidrotermal
• Las características mineralógicas, químicas y
morfológicas de este proceso proporcionan
información acerca de las condiciones
termodinámicas del fluido hidrotermal que las generó.
• Los distintos tipos de alteración e intensidad
dependen de factores tales como composición del
fluido hidrotermal, composición de la roca huésped,
temperatura, pH, Eh, razón agua/roca, tiempo de
interacción, entre otros.
Importancia: Guía útil de exploración y sirve además
para conocer el carácter químico de las soluciones
hidrotermales involucradas en la formación de la
mena.
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Campos geotermales
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Cómo la reconocemos?
Typical zonation formed by very acid fluids
kaol-ser kaol-alun
residual silica
kaol-alun
Refugio HS Au Deposit, Maricunga
Belt, northern Chile. (En Fontboté 2006)
(Photo Lluís Fontboté, 1994.10-4/06) Geología de Yac. Minerales, S. Rosas
Orebody
Alteration I
Alteration II
(En Fontboté 2003) Geología de Yac. Minerales, S. Rosas
Conceptual modeling of hydrothermal alteration which
related to porphyry and epithermal mineralization
(Sillitoe, 2010).
TIPOS DE FLUIDOS
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M. Einaudi unpublished, in Fontboté 2003
1= Salto Sea geothermal brine
2= Cheleken geothermal brine
3= oil field brine, Graddis Farms
4= fluid inclusion in fluorite,
Cave-in-rock District
5= fluid inclusion in sphalerite,
OH vein, Creede Colorado
6= fluid inclusions, core zone at
Bingham Canyon.
(En Fontboté 1995)
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COMPARACIÓN CON EL METAMORFISMO
REGIONAL O DE CONTACTO. RELACIÓN
FLUIDO/ROCA ("FLUID/ROCK RATIO")
Hay grandes diferencias entre la alteración hidrotermal y
el metamorfismo. En el metamorfismo regional y de
contacto, los fluidos se encuentran en pequeñas
cantidades y circulan solo lentamente. Es decir la
relación fluido/roca ("fluid/rock ratio") es muy baja.
Entonces, los fluidos están aproximadamente en
equilibrio termal y químico con las fases sólidas.
En la alteración hidrotermal grandes cantidades de
fluidos atraviesan las rocas, entonces la relación
fluido/roca y las cantidades de fluidos transportados son
muy grandes, el gradiente geotérmico es más elevado
que en el metamorfismo regional y de contacto. Los
fluidos hidrotermales tienden a estar en desequilibrio con
las rocas que los rodean. Geología de Yac. Minerales, S. Rosas
EL PROBLEMA DEL EQUILIBRIO QUÍMICO
EN LA ALTERACIÓN HIDROTERMAL
Si bien en la alteración hidrotermal hay
desequilibrio, se puede considerar que a muy
pequeña escala, existen subsistemas en equilibrio
químico. Por esto, los métodos y técnicas de la
petrología pueden ser aplicados para el estudio de
la alteración hidrotermal, tal como la regla de fases
y otras técnicas y métodos termodinámicos.
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TRANSPORTE
El transporte de materiales que intervienen en la
alteración hidrotermal puede tener lugar tanto por
infiltración como por difusión. Normalmente, se
combinan los dos procesos.
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ALTERACIÓN "PERVASIVE" Y "NON
PERVASIVE"
La alteración pervasiva está caracterizada por el
reemplazamiento de todos — o casi todos — los
minerales originales de la roca. En la alteración no
pervasiva, solo ciertos minerales son reemplazados.
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UN CONCEPTO IMPORTANTE: REACCIÓN DE HIDRÓLISIS
(No confundir con HIDRATACIÓN!)
Hidrólisis es el fenómeno por el cual los cationes K+, Na+,
Ca2+, Mg2+ y otros son transferidos del mineral a la solución
y el H+ entra en la fase sólida. Por ejemplo, a 300°C:
1.5KAlSi3O8 + H+ <---> 0.5KAl3Si3O10(OH)2 + 3SiO2 + K+
Feldespato de K muscovita cuarzo (1)
KAl3Si3O10(OH)2 + H+ + 3/2H2O <---> 3/2Al2Si2O5(OH)4 + K+
muscovita caolinita (2)
Otro ejemplo de hidrólisis:
2Fe2SiO4 + 4H2O <---> 2Fe2+ + 4OH- + 2H2SiO4
fayalita
(En Fontboté 2003) Geología de Yac. Minerales, S. Rosas
METASOMATISMO POR H+ Y CAMBIO DE CATIONES DE
BASE ("HYDROGEN ION METASOMATISM AND BASE
EXCHANGE")
El metasomatismo por H+ es muy importante en la alteración
hidrotermal. La reacción (1) del slide anterior se puede
subdividir en dos:
1.5KAlSi3O8 + H2O 0.5KAl3Si3O10(OH)2 + K+ + 3SiO2 + OH-
Feldespato potásico mica potásica cuarzo
H+ + OH- H2O
Frecuente: La hidrólisis está acompañada por hidratación:
2Mg2SiO4 + H2O + 2H+ Mg3Si2O5(OH)4 + Mg2+
olivino serpentina
(En Fontboté 2003) Geología de Yac. Minerales, S. Rosas
Reacciones de intercambio de cationes de
base ("base exchanges"): intercambio de
cationes entre la solución y un mineral.
Ejemplo típico:
KAlSi3O8 + Na+ NaAlSi3O8 + K+
microclina albita
(En Fontboté 2003) Geología de Yac. Minerales, S. Rosas
Equilibrium curves
experimentally
determined in chloride
solutions by Meyer and
Hemley (1967) for a K2O-
Al2O3-SiO2-H2O system;
and b Na2O-Al2O3-SiO2-
H2O system; as a function
of temperature. Quartz
K-Feldspar KAlSi3O8 present and pressure at
Pyrophyllite Al2Si4O10(OH)2 1000 bar. c K2O-Na2O-
Musk., Ser. KAl3Si3O10(OH)2 Al2O3-SiO2-H2O system at
Kaolinite Al2Si2O5(OH)4
Albite NaAlSi3O8 400°C and 1000 bar total
Paragonite NaAl3Si3O10(OH)2 pressure; quartz present
Pyrophyllite Al2Si4O10(OH)2 (After Meyer and Hemley
Kaolinite Al2Si2O5(OH)4
1967)
(En Fontboté 2003) Geología de Yac. Minerales, S. Rosas
Otros ejemplos de metasomatismo por H+
Reacciones con feldespato potásico y sericita
a) Sistema K2O-Al2O3-SiO2-H2O
Formación de sericita:
3KAlSi3O8 + 2H+ KAl3Si3O10(OH)2 + 2K+ + 6SiO2
feldespato potásico sericita cuarzo
Con otro feldespato
0.75Na2CaAl4Si8O24+2H++K+KAl3Si3O10(OH)2+1.5Na++
andesina sericita 0.75Ca2++3SiO2
(En Fontboté 2003) Geología de Yac. Minerales, S. Rosas
b) Sistema Na2O-Al2O3-SiO2-H2O
1.5NaAlSi3O8 + H+ 0.5NaAl3Si3O10(OH)2 + 3SiO2 + Na+
albita paragonita (mica)
NaAl3Si2O10(OH)2 + H+ + 3SiO2 1.5Al2Si4O10(OH)2 + Na+;
paragonita cuarzo pirofilita
1.7NaAlSi3O8+ H+ 0.5Na0.33Al2.33Si3.67O10(OH)2+1.67SiO2+Na+;
albita Na-montmorillonita
3Na0.33Al2.33Si3.67O10(OH)2+H++3.5H2O3.5Al2Si2O5(OH)4+4SiO2
Na-montmorillonita caolinita +Na+;
3NaAlSi3O8 + 2H+ + K+ KAl3Si3O10(OH)2 + 6SiO2 + 3Na+.
albita muscovita
(En Fontboté 2003) Geología de Yac. Minerales, S. Rosas
Albite NaAlSi3O8
Montmorrillonite
(Na,Ca)0,3(Al,Mg)2Si4O10(OH)2·n(H2O)
Paragonite NaAl3Si3O10(OH)2
Kaolinite Al2Si2O5(OH)4
Alunite KAl3(SO4)2(OH)6
Diagramatic representation of hydrothermal alteration in
rocks containing A dominant alkali-feldspar and B
dominant calcic plagioclase (after Hemley and Jones
1964 in Pirajno 1992)
(En Fontboté 2003) Geología de Yac. Minerales, S. Rosas
c) Sistema con presencia de S
11Fe2SiO4 + 2SO42- + 4H+ 7Fe3O4 + FeS2 + 11SiO2 + 2H2O;
fayalita magnetita pirita
2Fe2SiO4 + 3H2O Fe3Si2O6(OH)4 + Fe2+ + OH- + H+.
fayalita serpentina o talco
Formación de alunita
KAl3Si3O10(OH)2 + 4H+ + 2SO42- KAl3(SO4)2(OH)6 + 3SiO2
muscovite alunite
3Al2Si2O5(OH)4+2K++6H++4SO42-2KAl3(SO4)2(OH)6+6SiO2+
kaolinite alunite 3H2O
2KAl3Si3O10(OH)2 + 2H+ + 3H2O 3Al2Si2O5(OH)4 + 2K+
muscovite kaolinite
(En Fontboté 2003) Geología de Yac. Minerales, S. Rosas
K-Feldspat KAlSi3O8
muscovite KAl3Si3O10(OH)2
kaolinite Al2Si2O5(OH)4
alunite KAl3(SO4)2(OH)6
Stability relations of alunite, kaolinite, muscovite and K-
feldspar as a function of the activities of K2SO4 and H2SO4
(After Hemley et al. 1969)
(En Fontboté 2003) Geología de Yac. Minerales, S. Rosas
Metasomatismo por H+ de rocas
carbonatadas
CaCO3 + 2H+ Ca2+ + CO2 +H2O
El CO2 podrá formar en otras partes el H2CO3. Su
disociación podrá producir de nuevo metasomatismo
por H+ de silicatos...
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TIPOS DE ALTERACIÓN HIDROTERMAL
Dos grandes grupos:
1. Relacionados con procesos de metasomatismo
por H+
2. Aquellos que no lo están.
Tipos de alteración asociados a procesos de
metasomatismo por H+, ordenados por acidez
creciente:
1) potásica,
2) propilítica,
3) fílica o sericítica y greisenitización,
4) argílica,
5) argílica avanzada.
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Scheme of idealized evolutionary alteration sequence. It
illustrates types of alteration as a function of temperature, K+ and
H+ activities (After Guilbert and Park, 1985 and Burnham and
Ohmoto, 1980, in Pirajno, 1992).
(En Fontboté 2003) Geología de Yac. Minerales, S. Rosas
Metasomatismo alcalino, en particular
alteración potásica
Ocurre entre 800° y 600°C de temperatura,
Resultado de la interacción del fluido residual de una
intrusión ígnea (alteración tardimagmática), que actúa
muy cercano a ella.
Fluido muy salino y con un pH prácticamente neutro.
Paragénesis: feldespato potásico, ±biotita, ±albita,
±muscovita; también magnetita.
Alteración de las plagioclasas y minerales máficos,
generando feldespato potásico y/o biotita, también
magnetita.
Corresponde a un intercambio catiónico (cambio de
base) con la adición de K a las rocas.
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Mina Constancia (Muñoz, 2008)
Alteración propilítica
Se caracteriza por la adición de H2O, CO2 y
localmente S. Puede existir un muy ligero
metasomatismo de H+.
Paragénesis: epídota, clorita, carbonatos, albita
y pirita.
Hacia el exterior transiciones hacia rocas no
alteradas, o, si la región está afectada por
metamorfismo regional, hacia facies de
esquistos verdes.
Esta alteración representa un bajo grado de
hidrólisis de los minerales de las rocas, por lo
que su posición en zonas alteradas tiende a ser
marginal.
Temperatura: entre 200° y 350°C
Alteración sericítica (o fílica) y greisenización
Presente en casi todos los sistemas hidrotermales. Se
debe a la desestabilización del feldespato en presencia
de H+, OH-, K, y S para formar cuarzo, muscovita-sericita
y sulfuros.
Paragénesis: cuarzo-sericita-pirita. También: Feldespato
potásico, caolinita, calcita, biotita, rutilo, anhidrita y
apatito.
Muestra transiciones hacia la alteración potásica o hacia
la alteración argílica. Si hay mucho topacio, turmalina y
cuarzo: transición hacia la greisenitización.
"Greisen": Asociación granuda de minerales de alteración,
cuarzo y muscovita, con ±topacio, turmalina, fluorita,
casiterita, hematita, wolframita, scheelita y sulfuros de Fe,
Cu, Mo, Bi, así como otros minerales.
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Alteración argílica
Se caracteriza por contener minerales del grupo de
las arcillas, debido al metasomatismo intenso de
H+ ("acid leaching")
La temperatura esta en un rango entre 100° y 300°C.
Puede mostrar transiciones hacia la alteración
fílica.
Minerales típicos: Montmorillonita, illita, clorita, el
grupo del caolín y algo de sericita. El feldespato
potásico pre-existente puede estar inalterado.
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Alteración argílica avanzada
Si el ataque ácido es muy intenso (hidrólisis
intensa), los feldespatos y los minerales máficos
pueden ser destruidos completamente:
Alteración argílica avanzada ("advanced argilic
alteration“- AAA).
Paragénesis de la AAA: minerales del grupo del
caolín, alunita, dickita, pirofilita y diáspora.
Además baritina, sulfuros, topacio, turmalina y
otros minerales de arcillas.
En caso extremo de acides la roca puede ser
transformada a una masa de sílice residual
oquerosa (“vuggy silica”).
El rango de temperatura es grande: 100° a 600°C.
Alteración argílica intermedia
Cantidades importantes de caolinita,
montmorillonita, smectita (arcillas amorfas)
Las arcillas remplazan principalmente a
plagioclasas
Con frecuencia la sericita acompaña a las arcillas
El feldespato potásico puede estar fresco o
argilizado
Lixiviación significativa de Ca, Na y Mg de las
rocas, con excepción del K
Esta alteración representa un grado más alto de
hidrólisis que la alteración propilítica.
La temperatura es <250°C
La Providencia, Colombia (Muñoz, 2012)
Las condiciones muy ácidas de la alteración argílica y
argílica avanzada se deben a la oxidación de los sulfuros,
produciéndose H2SO4 permitiendo la formación de alunita y
caolinita.
KAl3Si3O10(OH)2 + 4H+ + 2SO42- --- KAl3(SO4)2(OH)6 + 3SiO2;
mica-K alunita
2KAl3Si3O10(OH)2 + 2H+ + 3H2O --- 3Al2Si2O5(OH)4 + 2K+;
mica-K caolinita
3Al2Si2O5(OH)4+2K++6H++4SO42----2KAl3(SO4)2(OH)6+6SiO2+
caolinita alunita 3H2O.
(En Fontboté 2003) Geología de Yac. Minerales, S. Rosas
(in Pirajno 1992, Fontboté 2003) Geología de Yac. Minerales, S. Rosas
Otros tipos de alteración
Turmalinización
introducción de boro y algo de Mg, Fe, Ca, Na y Li.
(Na,Ca)(Al,Fe,Li)(Al,Mg,Mn)6(BO3)3(Si6O18).(OH,F)4)
Talco
tremolita + 4CO2 2 dolomita + H2Mg3Si4O12 + 4SiO2
talco
talco+2.15CaO+4.3CO2 2.15dolomita+0.85MgO+4SiO2+H2O.
2H4Mg3Si2O9+1.23CaO+2.46CO2talco+1.23dolomita+
serpentina 1.77MgO+3H2O;
2 serpentina + 3CO2 --- talco + 3 magnesita + 3H2O
(En Fontboté 2003) Geología de Yac. Minerales, S. Rosas
Silicificación
Adición de sílice, lixiviación de álcalis, lixiviación de Al.
Cuarzo, calcedonia, jaspe.
2CaCO3 + SiO2 + 4H+ 2Ca2+ + 2CO2 + SiO2 + 2H2O
calcita cuarzo
Silicatación
CaMg(CO3)2 + 2SiO2 (CaMg)Si2O6 + 2CO2;
dolomita diópsido
CaCO3 + SiO2 CaSiO3 + CO2
calcita wollastonita
Hematitización
4Fe3O4 + O2 6Fe2O3 (martitización)
magnetita hematita
(En Fontboté 2003) Geología de Yac. Minerales, S. Rosas
Carbonatización, dolomitización y anqueritización
algunos ejemplos:
Formación de dolomita en terrenos metamórficos:
3 calcita+tremolita-actinolita+7CO2 5 dolomita+8SiO2+H2O
Actinolita a clorita:
6 actinolita + 12CO2 + 14 H2O 5 clorita + 12 calcita + 28SiO2
Clorita a carbonatos
clorita + 6 calcita + 6CO2 6 anquerita + 4SiO2 + 4H2O;
clorita + 6CO2 6 siderita + 4SiO2 + 4H2O
Carbonatos a pirita
siderita + H2S + 1/2O2 FeS2 + CO2 + 2 H2O
(En Fontboté 2003) Geología de Yac. Minerales, S. Rosas
A manera de resumen
•Conversión de un conjunto de minerales iniciales (primarios) a un
nuevo conjunto (asociación) de minerales más estables bajo las
condiciones hidrotermales (temperatura, presión, composición de los
fluidos, pH, etc.)
•La textura original de la roca es modificada en diferentes grados, hasta
que ésta este completamente obliterada (pervasiva)
•El fluido hidrotermal transfiere constituyentes y calor
•Este proceso involucra la circulación de grandes volúmenes de fluidos
calientes atravesando las rocas permeables (porosidad, fracturas,
fallas, etc.)
•El fluido hidrotermal no parece estar en equilibrio termodinámico con
las rocas, esto genera los cambios en la composición mineralógica
hasta lograr un equilibrio termodinámico
•El transporte de los fluidos ocurre por infiltración y/o por difusión,
ciertamente en los sistemas hidrotermales la difusión e infiltración
ocurren simultáneamente.
Factores que controlan la alteración
hidrotermal
• Temperatura
• Composición del fluido
• pH
• Permeabilidad de la roca
• Razón Agua/roca
• Duración de la interacción agua/roca
• Composición de la roca
• Presión
Procesos a causa de la alteración
hidrotermal
• Deposición directa de minerales (en fracturas,
fallas, diaclasas, discordancias, contactos entre
capas, brechas, poros)
• Remplazo (minerales inestables en un medio
hidrotermal, tienden a ser remplazados por
otros, estables o metaestables)
• Lixiviación (algunos componentes de las rocas
son extraídos por los fluidos hidrotermales,
como cationes metálicos
• Intercambio químico por un proceso irreversible
entre los fluidos y la roca
• Algunos tipos de alteración involucran transferencia
del fluido a la roca, en un sentido u otro:
Ganancia o pérdida de
Hidratación / deshidratación H20
Carbonatación / decarbonatación CO2
Oxidación / reducción O2
Sulfuración / reducción S2
Estos procesos están controlados por: presión,
concentración, fugacidad, actividad o potencial químico.
• Las reacciones de intercambio iónico (cambio de base) son
de gran importancia en los procesos de alteración. Los
cationes absorbidos en la superficie de un sólido, como en
un mineral de arcilla o zeolita, son remplazados en la
solución circundante. Por ejemplo: Mg2+ por Ca+2 , Ca2+
y Na2+ ( de las plagioclasas) por K2+ (para originar
feldespato potásico).
• El intercambio de cationes metálicos de los minerales de
una roca por H+ es conocido como hidrólisis, proceso
importante en la mayoría de los tipos de alteración
hidrotermal.
• La alteración hidrotermal produce cambios en las
propiedades/características de las rocas, como: densidad,
porosidad, textura, permeabilidad, susceptibilidad
magnética, resistividad, etc.