ALCOHOLES

MSc. Marcos Quevedo Ribera

 Estructura de los alcoholes

Compuestos orgánicos cuyo grupo funcional es el grupo OH

(hidroxilo). La estructura de un alcohol se asemeja a la del agua. Un
alcohol procede de la sustitución formal de uno de los hidrógenos del
agua por un grupo alquilo.
R -OH

Los alcoholes sencillos son materiales de importancia industrial. Se usan

como reactivos y disolventes de laboratorio.
 CLASIFICACIÓN

Según el tipo de átomos de carbono enlazados al C que

porta el grupo OH:

TERC-BUTANOL
 EJEMPLOS

4 C PRIMARIOS
4 C SECUNDARIOS
2 CARBONO TERCIARIO
 nomenclatura
Regla 1. Se elige como cadena principal la de mayor longitud que contenga el grupo -OH.

Regla 2. Se numera la cadena principal para que el grupo -OH tome el localizador más bajo.
El grupo hidroxilo tiene preferencia sobre cadenas carbonadas, halógenos, dobles y triples
enlaces.

Regla 3. El nombre del alcohol se construye cambiando la terminación -o del alcano con
igual número de carbonos por -ol
Regla 4. Cuando en la molécula hay grupos grupos funcionales de mayor prioridad, el
alcohol pasa a serun mero sustituyente y se llama hidroxi-. Son prioritarios frente a los
alcoholes: ácidos carboxílicos, anhídridos, ésteres, haluros de alcanoilo, amidas,
nitrilos, aldehídos y cetonas.

ACIDO 3-HIDROXI-4-METILPENTANOICO
Regla 5. El grupo -OH es prioritario frente a los alquenos y alquinos. La
numeración otorga el localizador más bajo al -OH y el nombre de la molécula
termina en -ol.

PENT-3-EN-2-OL

3-EN-2PENTANOL
 Propiedades físicas

El PUNTO DE EBULLICIÓN de una sustancia depende básicamente de la masa

de sus moléculas y la atracción entre ellas (tipo de enlace). Así en una serie
homóloga, los puntos de ebullición de cada compuesto aumentan regularmente con
el peso molecular, ya que al aumentar el número de átomos en la molécula,
aumentan la fuerzas de Van der Waals entre ellas.

Punto de ebullición: Aumenta con el nº de C y disminuye con la

ramificación. Tienen puntos de ebullición más altos que los de los
hidrocarburos de igual peso molecular. Los alcoholes, al igual que el
agua, son líquidos asociados, y su mayor punto de ebullición se debe a
la mayor energía necesaria para romper los puentes de hidrógeno.
Ej.: Etanol (PM 46) p.e. = 78.5ºC (m = 1.69 D)
Propano (PM 44) p.e. = -42ºC (m = 0.08 D)
Puente de hidrogeno

 Se forma cuando el hidrogeno esta unido a un átomo

muy electronegativo

 O–H
 N–H
 CI – H
 Br – H
 I-H
 PROPIEDADES FISICAS DE ALCOHOLES

 SOLUBILIDAD

 El grupo –OH es polar y capaz de formar enlaces de hidrógeno.

 Esto permite que alcoholes de bajo peso molecular sean solubles en agua.
 Ejemplo: Enlaces de hidrógeno en una solución agua-metanol
R R
O
H H H O
O H O
R R
 GLICERINA O GLICEROL
PROPANOTRIOL

1,2-PROPANODIOL
PROPILENGLICOL
Solubilidad: Debemos saber que los alcoholes de 1 a 4 carbonos son
absolutamente solubles en agua, conforme la cadena de carbonos aumenta, la
solubilidad comienza a decrecer hasta que prácticamente se vuelven insolubles
en12sustancias polares

Regiones hidrofílicas e hidrofóbicas en los alcoholes

Se dice que el grupo hidroxilo es hidrofílico porque tiene afinidad por el

agua y por otras sustancias polares. El grupo alquilo del alcohol es
hidrofóbico (no tiene afinidad por el agua), porque se comporta como
un alcano: no participa en los enlaces de hidrógeno ni en las
atracciones dipolo-dipolo. El grupo alquilo hace que el alcohol sea
menos hidrofílico y es el responsable de la solubilidad de un alcohol en
disolventes orgánicos no polares.
Los alcoholes polihidroxilados tienen mayor grado de asociación, lo
que se refleja en sus propiedades físicas: p.e. más altos y miscibles con
H2O hasta 7 carbonos. Ej. Etilenglicol.
 Fuentes industriales

1. Metanol
El metanol se obtenía por destilación de madera en
ausencia de aire (alcohol de madera). Actualmente, se
obtiene a partir del gas de síntesis.

300-400º, 200-300atm H2
CO + 2H2 CH3OH
Es uno de los disolventes
CuO-ZnO / Al2O3
gas de síntesis industriales más
comunes; es barato y se
Rh Ru
emplea también como
 / Presión
combustible y como
HO
OH sustancia de partida
para obtener otros
Etilenglicol P. ebull. 192º, anticongelante productos orgánicos
como éteres y ésteres.

3C + 4 H2O CO2 + 2 CO + 4H2
gas de síntesis
 Fuentes industriales
Etanol
El etanol se puede obtener por fermentación de los azúcares y
el almidón contenido en determinados productos vegetales.
levadura
C6H12O6 2 C2H5OH + 2 CO2

glucosa

La disolución alcohólica que se obtiene a partir de la fermentación de la

uva sólo contiene entre el 12 ó 15% de alcohol. La destilación aumenta la
concentración de alcohol hasta valores del 95-96%. El alcohol así
obtenido se emplea como reactivo y como disolvente.

Desde la 2ª Guerra Mundial, la mayor parte del etanol se sintetiza

mediante la reacción catalítica en fase gaseosa de etileno con agua en
condiciones de alta temperatura y presión.

100-300 atm
H2C CH2 + H2O
OH
300º, catalizador
EJEMPLOS DE ALCOHOLES
 ALCOHOLES IMPORTANTES
 Metanol (alcohol de madera): CH3OH

 Producción:

 Usado como solvente

 Tóxico; si se ingiere puede causar ceguera y/o muerte.

 ALCOHOLES IMPORTANTES
 Etanol (alcohol etílico, alcohol de grano): CH3CH2OH

 Producido comercialmente de etileno y a través de la fermentación

biológica (levadura) de carbohidratos

 Usado como solvente, combustible (gasohol), y se encuentra en las

bebidas alcohólicas

 Moderadamente tóxico
METODOS DE PRODUCCION DE ETANOL
 Hidratación de etileno:

 Fermentación de levadura de carbohidratos:

 ALCOHOLES IMPORTANTES
 2-Propanol (alcohol isopropílico) es el componente principal de alcohol para
fricciones( rubbing alcohol).

 1,2,3-Propanotriol (glicerol) es usado como agente para humedecer

las comidas (no-toxico) y por sus propiedades suavizantes al tacto
(jabones).
 ALCOHOLES
 Anti-congelantes
1,2-etanodiol (etileno de glicol)
ethylene glycol

 1,2-etanodiol (Etileno de glicol)

a) 1,2-ciclohexanodiol a) 4-metil-2,5-pentanodiol
b) 1,2-bencenodiol b) 2-metil-1,4-pentanodiol
c) 1,2-ciclohexanol c) 2,4-dimetil-1,4-butanodiol

a) 3-butanol
a) 2,3-propanodial
b) 2-butanol
b) 2,3-propanodiol
c) 3-butanal
c) 1,2-propanodiol
ALCOHOLES
Dibujar la estructura de los siguientes alcholes:

i) Ciclopent-2-enol
a) Etanol
j) 2,3-Dimetilciclohexanol
b) Butanol
k) Octa-3,5-dien-2-ol
c) 2-Metilpropan-1-ol
l) Hex-4-en-1-in-3-ol
d) 2-Metilbutan-2-ol
m) 2-Bromohep-2-en-1,4-diol
e) 3-Metilbutan-2-ol
n) 2-Fenil-5-metilheptan-2-ol
f) 3-Metilbutan-1-ol
o) Alcohol bencílico
g) 2,3-Pentanodiol
p) 1,2,3-Propanotriol
h) 2-Etil-pent-3-en-1-ol
(glicerina)
2-Fenil-5-metilheptan-2-ol
Octa-3,5-dien-2-ol
2,3-Dimetilciclohexanol
ACIDEZ DE LOS ALCOHOLES
Tipos de Reacciones de Alcoholes
• Deshidración a un alqueno
• Oxidación a un aldehído o cetona
• Sustitución para formar un halogenuro
de alquilo
• Reducción a un alcano
• Esterificación (carboxilatos, tosilatos)
• Síntesis de éteres de Williamson
 Oxidación de alcoholes 2°
• Un alcohol 2° se convierte en una cetona
• El reactivo es Na2Cr2O7/H2SO4
• El reactivo activo es probable que sea H2CrO4
• Cambio de Color : anaranjado a verde azulado
 Reacciones de Deshidratación

• El H2SO4 concentrado produce un alqueno

• Se forma como intermediario un carbocatión
• Se forma un producto Saytzeff
• Una deshidratación bimolecular produce un éter
(Paracelso ya lo había reportado)
• Control de la temperatura:
• A baja temperatura, 140°C (o menor), se
favorece el éter
• A alta temperatura, 180°C (o superior) y más
arriba, se favorece el alqueno
Mecanismo de la reacción de
deshidratación
 Ejemplo del mecanismo de la
reacción de deshidratación
H
OH -HSO4
H2SO4 OH
CH3CHCH3 CH3CHCH3 CH2 CHCH3
CH3CHCH3
180 ºC propeno
180 ºC

H2SO4 -HSO4
CH3CH2 OH CH3CH2 +OH2 CH3CH2 + CH2=CH2
180 ºC 180 ºC ETENO

CH3-CH2-CH2-CH2OH H2SO4 180 ºc CH3-CH2-CH = CH2 + H2O

1-BUTENO

CH3-CH2-CH2OH H2SO4 180ºC CH3 –CH = CH2 + H2O

CH3 –CH2OH H2SO4 140ºC CH3-CH2-O – CH2-CH3 + H2O

Hidratación de alquenos: Markovnikov

Esta reacción permite obtener alcoholes y sigue la regla de Markovnikov, el -OH va

al carbono más sustituido y el -H al menos

Mecanismo de la hidratación

Cuando se trata un alqueno con un ácido diluido cuyo contraión es mal nucleófilo (H2SO4/ac.), el
agua actúa como nucleófilo atacando al carbocatión.
Hidratación del 1-metilciclopenteno
El protón se adiciona al carbono menos sustituido, formándose el carbocatión terciario.

Mecanismo:
Oxidación con el reactivo de Jones
 Oxidación con el reactivo de Jones

OH O
Na2Cr2O7 / H2SO4
CH3CHCH2CH3 CH3CCH2CH3
ALCOHOL sec-BUTÍLICO BUTANONA
2-BUTANOL
 Oxidación de alcoholes 1°
• Un alcohol 1° se puede convertir en un
aldehído o en un ácido carboxílico
• Es difícil detener la reacción en el aldehído
• Se usa clorocromato de piridinio (PCC) para
limitar la oxidación
• PCC también se puede usar para oxidar
alcoholes 2° a cetonas

OH N H CrO3Cl O
CH3CH2CH2CH2 CH3CH2CH2CH
Oxidación de alcoholes 1°
Clorocromato de piridinio
 Otros agentes oxidantes
• Reactivo de Collins : Cr2O3 en piridina
• Reactivo de Jones: ácido crómico en acetona
• KMnO4 (oxidante fuerte)
• Ácido Nítrico HNO3 (oxidante fuerte)
• CuO, 300°C (deshidrogenación industrial)
• Oxidación de Swern: dimetilsulfóxido, con
cloruro de oxalilo y una base impedida, oxida
alcoholes 2os. a cetonas y a los alcoholes 1os. a
aldehídos.
 Oxidaciones Biológicas
• Catalizadas por ADH, la alcohol deshidrogenasa.
• El agente oxidante es la NAD+, el dinucleótido de
la nicotinamida adenina.
• El etanol se oxida a acetaldehído, luego a ácido
acético, un metabolito normal.
• El metanol se oxida a formaldehído, luego a ácido
fórmico, el cual es más tóxico que el metanol.
• El etilénglicol se oxida a ácido oxálico, que es
tóxico.
• El tratamiento para el envenenamiento es utilizar
un exceso de etanol.
 Reacción con HBr

• -OH del alcohol se protona

• -OH2+ es un buen grupo saliente
• Los alcoholes 3os y 2os reaccionan con
Br- a través de un mecanismo SN1
• Los alcoholes 1os reaccionan a través de
un mecanismo SN2
H3O Br Br
R O H R O H Br R + O H
H H
Alcohol 3º, reacciona a través de un
mecanismo SN1

Protonación y pérdida
del grupo hidroxilo Ataque del ion bromuro

ALCOHOL ALCOHOL CARBOCATIÓN BROMURO DE

ter-BUTÍLICO PROTONADO TERCIARIO ter-BUTÍLO
 Alcohol 1º, reacciona a través de un
mecanismo SN2

Protonación del alcohol Desplazamiento por el ion bromuro

 Reacción con HCl
Prueba de Lucas

• El cloruro es un nucleófilo más débil que el

bromuro.
• Se adiciona ZnCl2, el cual forma enlaces
fuertes con el -OH, para promover la
reacción.
• El cloruro de alquilo correspondiente es
insoluble en el medio de reacción.
Prueba de Lucas: ZnCl2 en HCl concentrado.

• Los alcoholes 1os. reaccionan lentamente (o de

plano no reaccionan).

• Los alcoholes 2os. reaccionan de 1 a 5 minutos.

• Los alcoholes 3os. reaccionan en menos de 1

minuto.
Limitaciones de las reacciones con HX
• No reacciona el HI
• Se obtienen los cloruros de alquilo 1os y 2os
con bajos rendimientos
• Se puede obtener un alqueno (reacción de
eliminación) en lugar de un halogenuro de
alquilo (reacción de sustitución)
• Sin se forma como intermediario un
carbocatión, se pueden presentar rearreglos
 Reacciones con halogenuros de
fósforo

• Buenos rendimientos con alcoholes 1os y 2os

• Se utiliza PCl3 para obtener cloruro de alquilo
(pero es mejor el SOCl2)
• Se utiliza PBr3 para obtener bromuro de alquilo
• Se utilizan P and I2 para obtener yoduro de
alquilo (el PI3 no es estable)
Mecanismo para la reacción con PBr3
• P forma un enlace fuerte con el -OH
cuando se sustituye por el Br-
• El Br- ataca al carbono del grupo
alquilo por el lado posterior al ser un
mecanismo concertado (SN2)
• Se genera HOPBr2
Reacción con el cloruro de tionilo

calor

• Los subproductos son un cloruro de alquilo, SO2 y

HCl
• El átomo de S forma enlace con -OH, y sale el Cl-
• El Cl- abstrae H+ delOH
• Se rompe el enlace C-O conforme se forma el
enlace Cl-C
Mecanismo para la reacción con
el cloruro de tionilo