INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E
INDUSTRIAS EXTRACTIVAS
LABORATORIO REACTORES HOMOGENEOS
Titular: EDGAR IVAN HERNANDEZ CARVAJAL
PRÁCTICA NO. 3
INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA SOBRE LA
VELOCIDAD DE REACCION DEL AGUA OXIGENADA
Alumnos:
BENHUMEA RAMÍREZ MIGUEL ANGEL
CARBAJAL DOMINGUEZ ENRIQUE
CONTRERAS PEÑA DIEGO
SILVA NAVARRO ANAHI
ZAFRA REYES NEIL ARTURO
IVÁN
Grupo: 3IV56
Horario: 6:00 – 8:00 hrs
Turno VESPERTINO
FECHA DE ENTREGA: 27 NOVIEMBRE 2015.
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LABORATORIO DE FLUJO DE FLUÍDOS
Objetivos
Aplicar el método matemático integral o diferencial para el tratamiento de
datos experimentales en la determinación de la constante de velocidad y el
orden de reacción.
Determinar los valores de la energía de activación y el factor de frecuencia,
aplicando la ecuación de Arrehenius.
INTRODUCCIÓN
Un aumento de temperatura aumenta la velocidad de la reacción, con
independencia de que ésta sea exotérmica o endotérmica. La explicación está
en el hecho de que, al aumentar la temperatura, aumenta el número de
moléculas con una energía igual o mayor que la energía de activación, con lo
que aumenta el número de choques efectivos. La velocidad de la reacción se
duplica por cada 10ºC de aumento de temperatura.
Un ejemplo claro lo tenemos en las reacciones de degradación de los
alimentos; para que el proceso sea más lento guardamos los alimentos a baja
temperatura.
La dependencia de la velocidad de una reacción homogénea con la
temperatura, se describe con mayor exactitud por la ecuación de arrhenuis.
Energía de Activación
El acontecimiento de una reacción química está obligatoriamente relacionado con
el contacto entre moléculas reactivas y a una energía mínima necesaria. Esta
energía mínima para el acontecimiento de la reacción es llamada como energía de
activación.
La formación de los productos a partir de los reactivos es un proceso gradual en
que los enlaces de los reactivos son rotos en paralelo con la formación de los
enlaces de los productos. Este estado intermedio en que algunos enlaces están
semi-rotos y otros semi-formados es conocido como “complejo activado”.
Otra exigencia para la formación del complejo activado es que las moléculas
reactivan colisiones con orientación favorable a la formación del mismo
Colisiones con energía y orientaciones adecuadas a la formación del complejo
activado, son llamadas como colisiones efectivas. Estos son los principios básicos
de la Teoría de Colisión.
Complejo activado es una estructura intermedia entre los reactivos y los
productos, con enlaces intermediarios entre los dos reactivos y los dos productos.
La energía de activación de la reacción corresponde a la energía necesaria para
que la reacción se efectúe con menos energía de los reactivos. Cuanto más baja
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fuese la energía de activación de una reacción, más elevada será la velocidad de
la misma.
Una reacción se llama exotérmica cuando provee para el medio una energía más
alta que la necesaria para alcanzar el complejo activado.
Cuando una reacción es endotérmica, ella provee para el medio una energía más
baja que la necesaria para alcanzar el complejo activado.
Diagrama de energía para reacciones con energía de activación
Reacción exotérmica con energía de activación:
∆E<0
La energía liberada
corresponde a la
diferencia de energía
entre los productos y
los reactantes. Como
la energía de los
productos es menor a
la energía de los
reactantes, se libera
energía en el proceso
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Ecuación de Arrhenius.
Arrhenius habla sobre a dependencia de la temperatura con la constante de
velocidad mediante una forma exponencial simple:
−E
k = A e RT
Dónde:
E= Energía de activación.
A= Factor de frecuencia (mismas unidades de k)
T= Temperatura
R= Constante de los gases ideales
Catalizadores
Son sustancias que disminuyen la energía de activación para una dada
reacción, sin alterar el ΔH de la misma. Los catalizadores no se alteran durante
las reacciones.
En la autocatálisis, uno de los productos de la reacción actúa como catalizador,
al inicio de la reacción es lenta con la formación de este la velocidad va
aumentando gradualmente.
En la catálisis homogénea, catalizador y reactivos se encuentran en la misma
fase. En la catálisis heterogénea, catalizador y reactivos se encuentran en
fases diferentes.
Las enzimas son catalizadores que actúan en reacciones biológicas y
generalmente son bastante específicas y presentan temperatura óptima de
actuación en el entorno de los 37º.
Métodos de cálculo para E y A
Método grafico
Se linealiza la ecuación de Arrhenius, aplicando logaritmos, para comparar con
la ecuación de la recta como sigue:
−E
K= A e R T Ecuacion original
−E
( )
Lnk=ln A e R T Aplicando Logaritmos
¿LnB )
−E
ln k =ln A+ ln e R T
E1
ln k =ln A− Ecuacion Linealizada
RT
Y =b−m x
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En donde se efectua la regresión lineal para obtener m y b y por analogía se
calcula con las siguientes expresiones E y A
E=−mR ….. 3.4 A=e b … … 3.5
Método analítico
De la ecuación de Van`tHoff (Permite calcular la variación de la energía
estándar de una reacción)
d ln Ke ΔH
= ………1
dT RT2
Sabemos que:
ΔH =E 1−E 2 … … .. 2
K1
Y Ke=
K2
Sustituyendo 2 y 3 en 1
K1
ln
k 2 E 1−E 2
d =
dT RT2
Aplicando propiedades de los logaritmos (Ln A/B = LnA – LnB) y separando
dLnK 1 dLnK 2 E 1 E2
− = −
dT dT RT 2
RT2
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Si la ecuación 4 se separa para las ecuaciones directas e inversa se tiene
Para la reacción directa:
dLnK 1 E 1
=
dT R T2
Para la reacción inversa
dLnK 2 E 2
=
dT R T2
En general
dLnK E 2
=
dT RT2
Integrando entre límites a la ecuación y despejando E
k2 T2
E dT
∫ d ln k = ∫
R T 1 T2
k1
E= ( TT2−T
2T 1
)1 R ln kk 21
Con las expresión anterior calcular E y sustituir este valor en la ecuación
original de Arrehenius (3.1) para despajar a A.
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Tablas de Datos Experimentales
Temperatura fria T=1°C
Medición Tiempo(s) Gotas Volumen Acumulado de Ca H2O2
Na2S2O3 (L) (mol/L)
1 0 4 0.0002 1.65
2 16.49 3 0.00035 1.635
3 12.86 3 0.00050 1.62
4 11.85 3 0.00065 1.605
5 12.56 2 0.00075 1.595
5 12.87 2 0.00085 1.585
7 14.39 1 0.00090 1.58
8 7.79 1 0.00095 1.575
19 7.68 1 0.001 1.57
10 8.12 1 0.00105 1.565
11 9.40 1 0.0011 1.56
12 9.43 1 0.00115 1.555
Medición Tiempo(s) Gotas Volumen Ca H2O2
Acumulado de (mol/L)
Na2S2O3 (L)
1 0 16 0.0008 1.62
2 1.26 5 0.0001 1.61
3 1.35 3 0.0002 1.59
4 1.45 1 0.0003 1.56
5 1.55 1 0.0004 1.52
6 2.02 1 0.0005 1.47
7 2.09 1 0.0006 1.41
8 2.2 1 0.0007 1.34
9 2.34 1 0.0008 1.26
10 2.4 1 0.0009 1.17
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Temperatura Ambiente T=22°C
Temperatura Fría
Ca H2O2 (mol/L)
-Cálculo de a concentración del peróxido de Hidrogeno.
V ∙M 1.65
[H2O2 i]= 1.635
VH 2 O2
1.62
( V acumulado∙ M ) Na 2 S 2 O3 1.605
C H2O2+i = [H2O2 i] - 1.595
VH 2O 2
1.585
1.58
1.575
( 0.0002∙ 0.1 ) Na 2 S 2 O3 1.57
C H2O2 (1) = [1.67] - =1.65
0.001 1.565
1.56
( 0.00035∙ 0.1 ) Na2 S 2O 3 1.555
C H2O2 (2) = [1.65] - =1.635
0.001
( 0.0005∙ 0.1 ) Na2 S 2 O 3
C H2O2 (3) = [1.635] - =1.6
0.001
Δ Ca
-
-0.015
-0.015
-0.015
-Calculo de Δ C H2O2 -0.01
-0.01
Δ C H2O2 = C2-C1 -0.005
-0.005
Δ C H2O2 (1)= 1.635-1.65 =-0.015 -0.005
Δ C H2O2 (2)= 1.62-1.635 =-0.015 -0.005
Δ C H2O2 (3)= 1.605- 1.62 = -0.015
-0.005
-0.005
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Δt
-Calculo de Δ t -
16.49
-3.63
Δ t(i)= t2-t1 -1.01
0.71
Δ t(1)= 16.49 - 0= 16.49 0.31
Δ t(2)= 12.86 -16.49 = -3.63 1.52
Δ t(3)= 11.85 - 12.86 = -1.01 -6.6
-0.11
0.44
1.28
0.03
-Calculo C promedio
Ca prom
C 1+C 2 -
Cpromedio = 1.6425
2
1.6275
1.6125
1.65+1.635 1.6
C prom(1)= =1.6425
2 1.59
1.5825
1.635+ 1.62
C prom(2)= =1.6275 1.5775
2 1.5725
1.62+1.605 1.5675
C prom(3)= =1.6125 1.5625
2
1.5575
x
-Calculo de X
-
0.49621947
X= Ln(Cprom) 0.4870451
x(1)= Ln(1.6425) =0.49621947 0.47778577
0.47000363
x(2)= Ln(1.6275) =0.4870451 0.46373402
0.45900588
0.45584132
x(3)= Ln(1.6125) = 0.47778577 0.45266671
0.44948199
0.4462871
0.44308197
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LABORATORIO DE CINÉTICA Y REACTORES HOMOGÉNEOS
y
-
-Calculo de Y 7.002459214
#¡NUM!
−ΔC #¡NUM!
Y= Ln( ) 4.262679877
Δt
3.433987204
5.717027701
−−0.015 #¡NUM!
Y(1)= Ln( )
16.49 #¡NUM!
−−0.015 4.477336814
Y(2)= Ln( )
3.63 5.545177444
−−0.015 1.791759469
Y(3)= Ln( )
−1.01
Temperatura Ambiente
-Calculo de a concentración del peróxido de Hidrogeno.
V ∙M
[H2O2 i]= Ca H2O2 (mol/L)
VH 2 O2
( V acumulado∙ M ) Na 2 S 2 O3 0
C H2O2+i = [H2O2 i] -
VH 2O 2 0.01
0.02
0.03
( 0.0001∙ 0.1 ) Na 2 S 2 O3 0.04
C H2O2 (1) = [1.62] - =1.61 0.05
0.001
0.06
( 0.0001∙ 0.1 ) Na 2 S 2 O3 0.07
C H2O2 (2) = [1.61] - =1.59
0.001 0.08
0.09
( 0.0002∙ 0.1 ) Na 2 S 2 O3
C H2O2 (3) = [1.59] - =1.56
0.001
Δ Ca
-Calculo de Δ C H2O2 -
-0.01
Δ C H2O2 = C2-C1 -0.02
Δ C H2O2 (1)= 1.61-1.62 =-0.01 -0.03
Δ C H2O2 (2)= 1.59-1.61 =-0.02 -0.04
-0.05
-0.006
-0.007
-0.008
-0.009
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Δ C H2O2 (3)= 1.56- 1.59 = -0.03
Δt
-
-Cálculo de Δ t 1.26
0.09
Δ t(i)= t2-t1 0.1
0.1
Δ t(1)= 1.26 - 0= 1.26 0.47
Δ t(2)= 1.35 -1.26 = 0.09 0.07
Δ t(3)= 1.55 – 1.46 = 0.1 0.11
0.14
0.06
Ca prom
-Calculo C promedio -
1.615
C 1+C 2 1.6
Cpromedio = 1.575
2
1.54
1.495
1.62+1.61
C prom(1)= =1.615 1.44
2
1.375
1.59+ 1.56 1.3
C prom(2)= =1.6
2 1.215
1.47+1.52
C prom(3)= =1.575
2
x
-Calculo de X -
0.47933496
0.47000363
X= Ln(Cprom)
0.45425527
x(1)= Ln(1.615) =0.49621947 0.43178242
0.40212621
0.36464311
0.31845373
0.26236426
0.19474408
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LABORATORIO DE CINÉTICA Y REACTORES HOMOGÉNEOS
x(2)= Ln(1.6) =0.4870451
x(3)= Ln(1.575) = 0.47778577
y
1) Calculo de Y
-
−ΔC 4.83628191
Y= Ln( ) 1.5040774
Δt
1.2039728
0.91629073
−−0.01 2.24070969
Y(1)= Ln( )
1.26 0.15415068
−−0.02 0.45198512
Y(2)= Ln( ) 0.55961579
0.09
-0.40546511
−−0.03
Y(3)= Ln( )
0.1
Desarrollo:
Método utilizado para calcular el modelo cinético método diferencial
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Temperatura Fría
T(s) vs CH2O2
1.66
1.64
1.62
1.6
f(x) = − 0 x + 1.6
1.58
1.56
1.54
1.52
1.5
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
Y=-0.0004x+1.595
m = -0.0004 = n
b= 1.595
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Medición Tiempo(s) Gota Volumen Ca dca dt y ca x -dca/dt
s Acumulado H2O2 prom
de Na2S2O3 (mol/L)
(L)
1 0 16 0.0008 1.62 - - - - - -
2 1.26 5 0.0001 1.61 - 1.2 4.83628191 1.615 0.47933496 -126
0.0 6
1
3 1.35 3 0.0002 1.59 - 0.0 1.5040774 1.6 0.47000363 -4.5
0.0 9
2
4 1.45 1 0.0003 1.56 - 0.1 1.2039728 1.575 0.45425527 -
0.0 3.33333333
3
5 1.55 1 0.0004 1.52 - 0.1 0.91629073 1.54 0.43178242 -2.5
0.0
4
6 2.02 1 0.0005 1.47 - 0.4 2.24070969 1.495 0.40212621 -9.4
0.0 7
5
7 2.09 1 0.0006 1.41 - 0.0 0.15415068 1.44 0.36464311 -
0.0 7 1.16666667
6
8 2.2 1 0.0007 1.34 - 0.1 0.45198512 1.375 0.31845373 -
0.0 1 1.57142857
7
9 2.34 1 0.0008 1.26 - 0.1 0.55961579 1.3 0.26236426 -1.75
0.0 4
8
10 2.4 1 0.0009 1.17 - 0.0 - 1.215 0.19474408 -
0.0 6 0.40546511 0.66666667
9
k= e b=e1.595 =4.9283
Temperatura Ambiente
serie 2
1.8
f(x) = − 0.18 x + 1.75
1.6
1.4
1.2
serie 2
1 Linear (serie 2)
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3
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Y=-0.1765x+1.749
m = -0.1765 = n
b= 1.749
k= e b=e1.749 = 5.7489
Cuestionario
1-¿Cuál método de cálculo elegiste y por qué?
Se utilizó el método integral gráfico, ya que es un método preciso, y más
sencillo para utilizar en la calculadora o en Excel y nos optimiza el tiempo en
los cálculos porque el integral no converge.
2-En las gráficas de concentración contra tiempo ¿A qué crees que se deban
las diferencias?
La diferencia está dada por la tiempo empleada para cada reacción, porque
está en proporción directa con la velocidad de reacción en conclusión por
errores experimentales.
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3-¿A qué temperatura existió mayor velocidad de reacción?, fundamentar la
respuesta.
A temperatura ambiente la que utilizamos fue 25ªC ya que el otro es muy lento.
4-¿Tiene validez la ecuación de Arrhenius?, fundamentar la respuesta
Sí,porque mediante esta ecuación, se puede llegar a la determinación de la
energía de activación, la necesaria para que comience una reacción, y el factor
de frecuencia, mediante la cual se explica la dependencia de la temperatura
con la constante de velocidad k de forma exponencial.
5-¿Se pudiera utilizar algún otro modelo que explique el comportamiento de la
constante de velocidad con la temperatura si/no? Fundamente la respuesta.
Si la teoría de las colisiones, la cual consiste en la que al aumentar la
temperatura a una sustancia sus moléculas se excitan conforme al aumento de
la temperatura `provocando que sea más rápido el cambio de reactivos a
productos, además de favorecer la conversión por eso es que la constante de
velocidad está en función de la temperatura.
