UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN CRISTÓBAL DE HUAMANGA
ESCUELA PRPOFESIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA
QUÍMICA ORGÁNICA I
UNIDAD 2. HIDROCARBUROS
ALCANOS
Dra. Alcira I. Córdova Miranda
Clasificación de los hidrocarburos
HIDROCARBUROS
ALIFÁTICOS
ALIFÁTICOS AROMÁTICOS
AROMÁTICOS
Alcanos Cicloalcanos Alquenos Alquinos
ALCANOS
Los alcanos son hidrocarburos saturados, llamados también parafinas,
son relativamente inertes.
En este capítulo, utilizaremos los alcanos para discutir el método básico
para la nomenclatura de los compuestos orgánicos y para impartir
una introducción inicial a algunos de los aspectos tridimensionales de las
moléculas.
Grupos funcionales
Se conoce como grupos funcionales a las características estructurales
que hacen posible la clasificación de los compuestos en familias.
Un grupo funcional es un grupo de átomos que tienen un
comportamiento químico característico en todas las moléculas en las que
aparece.
Doble y triple enlace carbono-carbono
Grupos funciónales con un carbono unidos con un enlace sencillo
a un átomo electronegativo
Grupos funcionales con un enlace doble carbono–oxígeno (grupos
carbonilo)
Grupos funcionales
Grupos funcionales
Continuación
Continuación
Alcanos e isómeros de alcanos
El enlace sencillo carbono-carbono en el etano resulta del traslape
de los orbitales sp3del carbono; si imaginamos tres, cuatro, cinco o
incluso más átomos de carbono unidos por un enlace sencillo C-C
podemos generar la gran familia de moléculas llamada alcanos.
Los alcanos se describen como hidrocarburos saturados,
hidrocarburos porque sólo contienen carbono e hidrógeno; saturados
porque sólo tienen enlaces sencillos C—C y C—H y, por tanto,
contienen el máximo número posible de hidrógenos por carbono; tienen
la fórmula general CnH2n+2, donde n es un entero.
A los alcanos también se les conoce como compuestos alifáticos, un
nombre derivado de la palabra griega aleiphas, que significa “grasa”.
Nomenclatura de los alcanos
Se nombran a los alcanos de cadena lineal de acuerdo con el número
de átomos de carbono que contienen y con excepción de los primeros
cuatro compuestos —metano, etano, propano y butano cuyos nombres
tienen raíces históricas, los alcanos se nombran con base en números
griegos.
El sufijo -ano se añade al final de cada nombre para indicar que la
molécula identificada es un alcano, por tanto, el pentano es el alcano
con cinco carbonos, el hexano es el alcano con seis carbonos y así
sucesivamente
Grupo alquilo
Los grupos alquilo son conjuntos de átomos que vienen de quitar un
átomo de hidrógeno a los hidrocarburos. Estos grupos se nombran
cambiando la terminación -ano del alcano por -ilo.
La nomenclatura de la IUPAC o nomenclatura sistemática
Unión Internacional de Química Pura y Aplicada (International Union of
Pure and Applied Chemistry, IUPAC).
Este grupo internacional ha desarrollado un sistema detallado de
nomenclatura que se conoce como reglas de la IUPAC, se aceptan en
todo el mundo como la forma estándar de nombrar los compuestos
orgánicos.
Isómería
Los isómeros son compuestos que tienen los mismos números y tipos
de átomos pero difieren en la forma en la que éstos se arreglan.
Los isómeros difieren en las propiedades físicas y químicas.
Hay tres tipos de isomería: estructural, geométrica y óptica.
Isomería estructural
Los compuestos con isomería estructural son aquellos que tienen la
misma fórmula molecular, pero cuyos átomos se ordenan o unen en la
molécula de distinto modo. Se distinguen tres tipos:
I.E. de Cadena, se diferencian en la posición que tienen los átomos de
carbono en la cadena.
I.E. de Posición, Se refiere a la posición del grupo funcional dentro de
la cadena hidrocarbonada.
I.E. de función, Son moléculas que tienen idéntica fórmula molecular,
pero difieren en el grupo funcional.
Ejercicios.
Propiedades físicas de los alcanos
Los alcanos se utilizan mayoritariamente como combustibles,
disolventes y lubricantes.
El gas natural, la gasolina, el queroseno, el aceite térmico, el aceite
lubricante y la «cera» de parafina están formados principalmente por
alcanos, con diferentes propiedades físicas que dependen de sus pesos
moleculares (y de su estructura lineal o ramificada).
Solubilidad y densidad de los alcanos
Los alcanos son apolares, por lo que se disuelven en disolventes
orgánicos apolares o débilmente polares.
Se dice que son hidrofóbicos (repelen el agua), ya que no se disuelven
en agua.
Son buenos lubricantes y protectores de los metales, ya que evitan que
el agua haga contacto con la superficie del metal y provoque su
corrosión.
Los alcanos tienen unas densidades aproximadas de 0,7 g/mL,
comparadas con la densidad de 1,0 g/mL del agua.
Puntos de ebullición de los alcanos
Los puntos de ebullición aumentan ligeramente a medida que aumenta
el número de átomos de carbono y, por tanto, las masas moleculares.
Las moléculas más grandes tienen mayores áreas superficiales, por lo
que aumenta la atracción intermolecular de van der Waals.
Una molécula más grande, con mayor área superficial y con atracciones
de van der Waals más fuertes, tiene una temperatura de ebullición más
alta.
En general, un alcano ramificado alcanza su punto de ebullición a una
temperatura mas baja que el n-alcano con el mismo numero de átomos
de carbono.
La diferencia en los puntos de ebullición se debe a que los alcanos
ramificados son menos compactos, con menos área superficial para las
interacciones de fuerzas de London.
Puntos de fusión de los alcanos
Los puntos de fusión aumentan al aumentar la masa molecular. Los
alcanos con un número par de átomos de carbono se empaquetan mejor
en una estructura sólida, se necesitan altas temperaturas para fundirlos.
Los alcanos con número impar de átomos de carbono no se empaquetan
tan bien, por lo que funden a temperaturas más bajas.
Un alcano ramificado generalmente funde a una temperatura más alta
que la del n-alcano con el mismo número de átomos de carbono.
La ramificación de un alcano da lugar a una estructura tridimensional
sólida más compacta en la que las moléculas pueden empaquetarse
más fácilmente incrementando el punto de fusión.
Nomenclatura de alcanos
En el sistema IUPAC un nombre químico tiene por lo regular cuatro
partes: prefijo, localizador, cadena principal y sufijo.
El prefijo especifica la localización y la identificación de varios grupos
sustituyentes en la molécula, el localizador indica la localización del
grupo funcional primario, la cadena principal selecciona una parte
principal de la molécula e indica cuántos átomos de carbono están en
esta parte y el sufijo identifica al grupo funcional primario.
Reglas para la nomenclatura:
1. Encuentre la cadena continua más larga de átomos de carbono en la
molécula y utilice el nombre de esa cadena como el nombre de la
cadena principal.
Si están presentes dos cadenas diferentes de igual longitud, elija como
cadena principal la que tenga el mayor número de puntos de
ramificación.
2. Empiece a enumerar los carbonos en el extremo más cercano al
primer punto de ramificación, en la cadena principal.
Si las ramificaciones están a la misma distancia de ambos extremos de
la cadena principal, empiece a numerar en el extremo más cercano al
segundo punto de ramificación.
3. Asigne un número, llamado localizador, a cada uno de los
sustituyentes para localizar su punto de conexión con la cadena
principal.
Si hay dos sustituyentes en el mismo carbono, asigne a ambos el mismo
número; debe haber tantos números en el nombre como haya
sustituyentes.
4. Utilice guiones para separar los diferentes prefijos y utilice comas para
separar los números.
Si están presentes dos o más sustituyentes, cítelos en orden alfabético;
si están presentes dos o más sustituyentes idénticos, utilice uno de los
prefijos multiplicadores, di-, tri-, tetra-, y así sucesivamente, pero no
utilice los prefijos para ordenar alfabéticamente.
Si hay sustituyente en la cadena principal que tiene sub-ramificaciones,
para nombrar completamente al compuesto, debe nombrarse al
sustituyente complejo.
El sustituyente está en orden alfabético de acuerdo con la primera letra
de su nombre completo, incluyendo cualquier prefijo numérico y
encerrado en paréntesis cuando nombra a la molécula entera.
Escribir las estructuras y nombrar los isómeros de C5H12
Obtención de alcanos
1. Reducción de halogenuros de alquilo
a) Reacción con el Reactivo de Grignard
Los haluros de alquilo, RX, reaccionan con magnesio metálico utilizando
como disolvente éter o tetrahidrofurano (THF) para producir haluros de
alquilmagnesio.
Los productos, llamados reactivos de Grignard en honor de su
descubridor, Victor Grignard, son ejemplos de compuestos
organometálicos porque contienen un enlace carbono-metal.
El halógeno puede ser Cl, Br o I, aunque los cloruros son menos
reactivos que los bromuros y los yoduros. Los organofluoruros raramente
reaccionan con magnesio.
b) Reducción con metal y ácido
(tarea para la próxima clase)
c) Reacción de Wurtz
(tarea para la próxima clase)
2. Hidrogenación de alquenos.
Los alquenos reaccionan con H2 en presencia de un catalizador metálico
para producir los alcanos saturados correspondientes como productos
de la adición.
Reacciones de los alcanos
1. Combustión
La combustión es una oxidación rápida que ocurre a temperaturas
elevadas, en la cual los alcanos se convierten en dióxido de carbono y
agua. Casi no es posible controlar la reacción, salvo al moderar la
temperatura y controlar la proporción combustible/aire para lograr una
combustión eficiente.
Craqueo e hidrocraqueo
El proceso de craqueo generalmente se lleva a cabo bajo condiciones
que generan los rendimientos máximos de la gasolina.
En el caso del hidrocraqueo, se agrega hidrogeno para producir
hidrocarburos saturados; el craqueo sin hidrogeno da como resultado
mezclas de alcanos y alquenos.
2. Halogenación
Los alcanos pueden reaccionar con los halógenos (F2, CI2, Br2, I2) para
formar haluros de alquilo.
Por ejemplo, el metano reacciona con cloro (CI2) para formar
clorometano (cloruro de metilo), diclorometano (cloruro de metileno),
triclorometano (cloroformo) y tetraclorometano (tetracloruro de carbono).
Se necesita calor o luz ultravioleta para iniciar esta halogenación. Las
reacciones de los alcanos con cloro y bromo proceden con una rapidez
moderada y se controlan con facilidad.
Sin embargo, las reacciones con flúor son demasiado rápidas para poder
controlarlas.
El yodo reacciona muy lentamente o no reacciona.
Para explicar la cloración del metano se ha propuesto un mecanismo de
reacción en cadena.
Una reacción en cadena consiste en tres tipos de pasos elementales:
1. Paso de iniciación, el cual genera como producto un intermediario
reactivo.
2. Paso de propagación, en los cuales el intermediario reactivo
reacciona con una molécula estable para formar un producto y otro
intermediario reactivo, lo que permite continuar la cadena hasta que se
agota el abasto de reactivos o se destruye el intermediario reactivo.
3. Paso de terminación, en los cuales las reacciones colaterales
destruyen a los intermediarios reactivos y tienden a disminuir o a detener
la reacción.
Entalpía
La variación de entalpía (ΔH°) es el calor de reacción, la cantidad de
calor implicada o consumida en el transcurso de una reacción.
Generalmente se mide en kilocalorías (o kilo Joules) por mol.
El cambio de entalpía es una medida de la diferente fuerza relativa del
enlace en los productos y reactivos.
Las reacciones tienden a favorecer a los productos con menor energía
interna (los que tienen los enlaces más fuertes). Si los enlaces que se
forman son más fuertes que los enlaces que se rompen, se desprende
calor y la reacción es exotérmica (valor negativo de ΔH°).
Si se forman enlaces más débiles que los que se rompen, la reacción
absorbe calor y es endotérmica (ΔH° tiene valor positivo).
El valor de ΔH° para la cloración del metano es aproximadamente - 25.0
kcal/mol (-104.5 kJ/mol).
Esta reacción es altamente exotérmica, siendo el valor de la entalpía el
principal factor determinante de la reacción, desde un punto de vista
energético.
Energías de disociación de enlace
La energía de disociación de enlace (EDE) es la cantidad de energía
que se necesita para romper homolíticamente un enlace determinado,
esto es, de forma que cada átomo enlazado retenga uno de los dos
electrones del enlace.
Por el contrario, cuando un enlace se rompe heterolíticamente, uno de
los átomos retiene los dos electrones.
Cuando se forman enlaces se libera energía y se consume cuando se
rompen.
No obstante, las energías de disociación de enlaces siempre son
positivas (endotérmicas).
La variación de entalpía total de una reacción es la suma de las
energías de disociación de los enlaces que se rompen menos la suma
de las energías de disociación de los enlaces que se forman.
ΔH° = Ʃ(EDE de los enlaces rotos) – Ʃ(EDE de los enlaces formados)
Ejemplo
REFERENCIAS
1. L.G. Wade, Jr. (2011). Química Orgánica. Séptima Edición. Pearson
Educación. México. Vol.1.
2. Mc Murry. (2008). Química Orgánica. Séptima edición. Cengage
Learning Editores, S.A. España
