4500-NO2
NITRÓGENO (NITRITO)*
2. Selección del método
El método colorimétrico (4500-NO2 .B) es adecuado para concentraciones de 5 a 1000 g de
NO2 -N/L (Ver 4500-NO2 .B.1a). Los valores de nitrito pueden obtenerse por el método
automatizado automatizado que figura en la sección 4500-NO3 .E con el paso de reducción de
con el paso de reducción de Cu-Cd omitido. Además, el nitrógeno nítrico puede determinarse
por cromatografía iónica (Sección 4110), y por análisis de inyección de flujo (véanse las
Secciones 4130 y 4500- NO3 .I).
4500-NO2 B. Método colorimétrico
1. Descripción general
a. Principio: El nitrito (NO2-) se determina a través de la formación de un colorante azoico
púrpura rojizo producido a pH 2.0 a 2.5 mediante el acoplamiento de sulfanilamida diazotizada
con dihidrocloruro de N-(1-naftil)-etilendiamina (dihidrocloruro de NED). El rango aplicable del
método para las mediciones espectrofotométricas es de 10 a 1000 g NO2 -N/L. Las mediciones
fotométricas pueden realizarse en el rango de 5 a 50 g N/L si se utiliza un recorrido de luz de 5
cm y un filtro de color verde. El sistema de color obedece a la ley de Beer hasta 180 g N/L con
un recorrido de luz de 1 cm a 543 nm. Se pueden determinar concentraciones de NO2- más
altas diluyendo una muestra.
b. Interferencias: La incompatibilidad química hace improbable la coexistencia de NO2-, cloro
libre y tricloruro de nitrógeno (NCl3). El NCl3 imparte un falso color rojo cuando se añade el
reactivo de color. Los siguientes iones interfieren debido a la precipitación en las condiciones
de la prueba y deben estar ausentes: Sb3+, Au3+, Bi3+, Fe3+, Pb2+, Hg2+, Ag+, cloroplatinato
(PtCl6 2-) y metavanadato (VO32-). El ion cúprico puede causar resultados bajos al catalizar la
descomposición de la sal de diazonio. Los iones coloreados que alteran el sistema de color
también deben estar ausentes. Eliminar los sólidos en suspensión por filtración.
c. Conservación de la muestra: No utilizar nunca la conservación en ácido de las muestras a
analizar para el NO2-. Realice la determinación rápidamente en muestras frescas para evitar la
conversión bacteriana de NO2- en NO3- o NH3. Para la conservación a corto plazo de 1 a 2
días, congelar a -20°C o almacenar a 4°C.
d. Control de calidad (CC): Las prácticas de control de calidad que se consideran parte integral
de cada método se resumen en la Tabla 4020:I.
2. Aparatos
Equipo colorimétrico: Se requiere uno de los siguientes:
a. Espectrofotómetro, para uso a 543 nm, que proporcione un recorrido de luz de 1 cm o más.
b. Fotómetro de filtro, con un paso de luz de 1 cm o más y equipado con un filtro verde con
una transmitancia máxima cerca de 540 nm.
3. Reactivos
a. Agua sin nitritos: Si no se sabe que el agua destilada o destilada o desmineralizada esté libre
de NO2- utilice uno de los siguientes procedimientos para preparar agua libre de nitritos:
1) Añadir a 1 L de agua destilada un pequeño cristal de KMnO4 y Ba(OH)2 o Ca(OH)2. Volver a
destilar en un aparato de vidrio borosilicato y desechar los 50 mL iniciales de destilado.
Recoger la fracción de destilado libre de permanganato; un color rojo con el reactivo DPD
(Sección 4500-Cl.F.2b) indica la presencia de permanganato.
2) Añadir 1 mL de H2SO4 conc y 0,2 mL de solución de MnSO4 (36,4 g MnSO4 H2O/100 mL de
agua destilada) a cada 1 L de agua destilada de agua destilada, y hacer rosa con 1 a 3 mL de
solución de KMnO4 (400 mg KMnO4/L de agua destilada). Volver a destilar como se describe
en el párrafo anterior.
Utilice agua libre de nitritos para hacer todos los reactivos y diluciones.
b. Reactivo de color: A 800 mL de agua, añadir 100 mL de ácido fosfórico al 85% y y 10 g de
sulfanilamida. Después de disolver la sulfanilamida completamente, añadir 1 g de N-(1-naftil)-
etilendiamina dihidrocloruro. Mezclar para disolver, y luego diluir a 1 L con agua. La solución es
estable durante aproximadamente un mes si se almacena en un frasco oscuro en el
refrigerador.
c. Oxalato de sodio, 0,025M (0,05N): Disolver 3,350 g Na2C2O4, grado estándar primario, en
agua y diluir hasta 1000 mL.
d. Sulfato de amonio ferroso, 0.05M (0.05N): Disuelva 19,607 g de Fe(NH4)2 (SO4)2.6H2O más
20 mL de H2SO4 conc. en agua y diluir hasta 1000 mL. Estandarizar como en la sección
5220B.3d.
e. Solución madre de nitrito: El NaNO2 comercial de calidad de reactivo a menos del 99%.
Dado que el NO2 se oxida fácilmente en presencia de humedad, utilice una botella fresca de
reactivo para preparar la solución madre y mantener los frascos bien tapados para evitar el
libre acceso del aire cuando no se utilicen libre acceso del aire cuando no estén en uso. Para
determinar el contenido de NaNO2, añada un exceso conocido de solución estándar de
KMnO4 0,05N (véase ¶ h más adelante), descargar el color del permanganato con una
cantidad conocida de reductor estándar, como 0,025M Na2C2O4 o 0,05M Fe(NH4)2(SO4)2, y
volver a valorar con una solución estándar de permanganato.
1) Preparación de la solución madre-Disolver 1,232 g de NaNO2 en agua y diluir hasta 1000 mL;
1,00 mL 250 g de N. Conservar con 1 mL de CHCl3.
2) Estandarización de la solución madre de nitrito-Pipet, en orden, 50,00 mL de KMnO4
estándar 0,05N, 5 mL de H2SO4 conc, y 50,00 mL de solución madre de NO2 en un matraz o
frasco con tapón de vidrio botella. Sumerja la punta de la pipeta bien por debajo de la
superficie de la solución de permanganato-ácido mientras se añade la solución madre de NO2-
madre. Agitar suavemente y calentar hasta 70 a 80°C en una placa caliente. Descargue el
permanganato añadiendo suficientes porciones de 10 ml de solución estándar 0,025M
Na2C2O4. Valorar el exceso de Na2C2O4 con 0,05N KMnO4 hasta el punto final de color rosa
tenue. Llevar un blanco de agua durante todo el procedimiento y hacer las correcciones
necesarias en el cálculo final como se muestra en la ecuación siguiente.
Si se sustituye la solución estándar de sulfato amónico ferroso 0,05M por el Na2C2O4, omita el
calentamiento y prolongue el período de reacción entre el KMnO4 y Fe2+ a 5 minutos antes de
hacer la valoración final de KMnO4.
Calcular el contenido de NO2--N de la solución madre mediante la siguiente ecuación:
donde:
A: mg de NO2-N/mL en la solución madre de NaNO2,
B: mL totales de KMnO4 estándar utilizados,
C: normalidad del KMnO4 estándar,
D: total de mL de reductor estándar añadido,
E: normalidad del reductor estándar, y
F: mL de solución madre de NaNO2 tomados para la valoración.
Cada 1,00 mL de KMnO4 0,05N consumido por la solución de NaNO2 corresponde a 1725 g de
NaNO2 o 350 g de NO2--N.
f. Solución intermedia de nitrito: Calcular el volumen, G, de la solución madre de NO2-
necesaria para la solución intermedia de NO2 a partir de G =12.5/A. Diluir el volumen G
(aproximadamente 50 mL) Preparar diariamente.
g. Solución estándar de nitritos: Diluir 10,00 mL de solución intermedia de NO2- hasta 1000 mL
con agua; 1,00 mL 0,500 g de N. Preparar diariamente.
h. Titulante estándar de permanganato de potasio, 0.05N: Disuelva 1.6 g de KMnO4 en 1 L de
agua destilada. Conservar en un frasco marrón con cierre de vidrio y envejecer durante al
menos 1 semana. Decantar o pipetear cuidadosamente el sobrenadante sin agitar ningún
sedimento. Estandarizar frecuentemente esta solución mediante el siguiente procedimiento:
Pesar con precisión de 0,1 mg varias muestras de 100 a 200 mg de Na2C2O4 anhidro en vasos
de precipitados de 400 ml. A cada vaso de precipitados, a su vez, añadir 100 mL de agua
destilada y agitar para disolver. Añadir 10 mL de 1+1 H2SO4 y calentar rápidamente hasta 90 a
95°C. Valorar rápidamente con la solución de permanganato que se va a estandarizar, mientras
se agita, hasta conseguir un ligero color rosa en el punto final que persista durante al menos 1
min. No dejar que la temperatura descienda por debajo de 85°C. Si es necesario, calentar el
contenido del vaso de precipitados contenido del vaso durante la valoración; 100 mg
consumirán unos 6 mL de solución. Haga un blanco con agua destilada y H2SO4.
donde:
A: mL de valorante para la muestra y
B: mL de valorante para el blanco.
Promediar los resultados de varias valoraciones.
4. Procedimiento
a. Eliminación de sólidos suspendidos: Si la muestra contiene sólidos suspendidos sólidos en
suspensión, filtrar a través de un filtro de membrana de diámetro de 0,45 m.
b. Desarrollo del color: Si el pH de la muestra no está entre 5 y 9 ajustar a ese rango con HCl 1N
o NH4OH según sea necesario. Para 50.0 mL de muestra, o a una porción diluida a 50.0 mL,
añada 2 mL de reactivo de color y mezcle.
c. Medición fotométrica: Entre 10 min y 2 h después de añadir el reactivo de color a las
muestras y a los estándares, medir la absorbancia a 543 nm. Como guía, utilice las siguientes
trayectorias de luz para el indicadas de NO2 -–N:
5. Cálculo
Preparar una curva estándar trazando la absorbencia de los estándares contra la concentración
de NO2--N. Calcular la concentración de la muestra directamente a partir de la curva.
6. Precisión y sesgo
En un solo laboratorio que utiliza muestras de aguas residuales a concentraciones de 0,04,
0,24, 0,55 y 1,04 mg de NO-3 +NO2--N/L, las desviaciones estándar fueron de ±0,005, ±0,004,
±0,005 y ±0,01, respectivamente. En un único laboratorio que utilizó muestras de aguas
residuales a concentraciones de 0,24, 0,55 y 1,05 mg de NO3- NO2 - -N/L, las recuperaciones
fueron del 100%, 102% y 100%, respectivamente.
